CN107614596A - 烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器 - Google Patents

烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器 Download PDF

Info

Publication number
CN107614596A
CN107614596A CN201680031141.7A CN201680031141A CN107614596A CN 107614596 A CN107614596 A CN 107614596A CN 201680031141 A CN201680031141 A CN 201680031141A CN 107614596 A CN107614596 A CN 107614596A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
monomeric unit
container
elastomer
hydrogenated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680031141.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107614596B (zh
Inventor
柴田真里子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN107614596A publication Critical patent/CN107614596A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107614596B publication Critical patent/CN107614596B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Package Specialized In Special Use (AREA)

Abstract

本发明公开含有(A)丙烯系聚合物和、(B)包含来自乙烯基芳族化合物的单体单元和来自共轭二烯且进行了加氢的单体单元的弹性体的烯烃树脂组合物。来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例为X摩尔%，来自1,3‑丁二烯且1,2‑键合进行了加氢的单体单元等的比例为Y摩尔%时，X和Y满足式：0.075＜X/Y＜0.300。丙烯系聚合物的熔融粘度ηA、和弹性体的熔融粘度ηB满足式：0.9＜ηA/ηB＜2.4。

Description

烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器
技术领域
本发明涉及烯烃树脂组合物、使用其而得的膜以及医疗用容器。
背景技术
具有通过可以容易地剥离的间隔而区分的多个药剂腔室的容器作为输液袋等的医疗用容器而被使用。将一混合就发生变质的2种以上的药剂在这样的容器的各收纳空间(药剂腔室)预先收纳，在希望的时点压迫容器，由此使间隔剥离，可以容易地混合药剂。
具有可以容易地剥离的间隔容器例如可以通过将重叠的2片膜的外周部以及中央部进行热密封的方法来制造。将中央部热密封的温度比将外周部热密封的温度要低，由此，可以将中央部以比可剥离的程度要弱的剥离强度进行热密封。
另外，对于医疗用容器，为了可以目视确认内容物，要求透明性。
迄今为止，提出了数种用于形成以医疗用容器为代表的各种容器的材料(例如专利文献1～5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-169344号公报
专利文献2：日本特表2003-516248号公报
专利文献3：日本特开2000-86836号公报
专利文献4：日本特开平10-67894号公报
专利文献5：日本特开平9-59455号公报。
发明内容
发明所要解决的技术问题
对于具有通过热密封形成的间隔部的医疗用容器，期望热密封的外周部具有足够高的剥离强度，同时间隔部的剥离强度稳定、在适当的范围。但是，若使用以往的材料，则间隔部的剥离强度容易受到热密封的温度变动的影响，由于工序条件的偏差，导致存在间隔部的剥离强度变得过高的情况。另外，还存在由热密封后的加热灭菌导致间隔部的剥离强度变得过高的情况。
因此，本发明的主要目的在于，提供一种烯烃树脂组合物，其在用于形成具有间隔部的医疗用容器时，可以维持足够的透明性和热密封的外周部的足够高的剥离强度，同时在宽温度范围的热密封下可以稳定地得到间隔部的适当的剥离强度。
解决技术问题的手段
本发明的一个侧面涉及烯烃树脂组合物，其含有(A)包含来自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物、和(B)包含来自乙烯基芳族化合物(未进行加氢)的单体单元和来自共轭二烯且进行了加氢的单体单元的弹性体。共轭二烯包括1,3-丁二烯和/或异戊二烯。
以构成弹性体的单体单元的总量为基准，来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例为X摩尔%、来自1,3-丁二烯且1,2-键合进行了加氢的单体单元和来自异戊二烯且1,4键合或3,4键合进行了加氢的单体单元的总比例为Y摩尔%时，X和Y满足式：0.075＜X/Y＜0.300。
丙烯系聚合物的熔融粘度为ηA、弹性体的熔融粘度为ηB时，ηA和ηB满足式：0.9＜ηA/ηB＜2.4。该熔融粘度是在230℃下以60.8sec-1的剪切速度测定的值。
本发明的其他方面涉及具有包含上述烯烃树脂组合物的密封层的膜。
若将满足这些要件的烯烃树脂组合物和使用其而得的膜用于形成具有通过热密封而形成的间隔部的医疗用容器，则在加热灭菌的前后，可以维持足够的透明性和外周部的足够高的剥离强度，同时在宽温度范围的热密封下可以稳定地得到间隔部的适当的剥离强度。这里所说的间隔部的适当的剥离强度包括，在填充药剂等内容物之前以及在填充时不会发生剥离而打开的程度的适当的剥离强度，以及填充药剂等的内容物之后即使进行加热灭菌也可以维持易剥离性的剥离强度。
本发明的进一步的其他方面涉及具备形成袋体的上述膜、且膜的密封层位于该袋体的内侧的最表面的医疗用容器。在该袋体的外周部的至少一部分、以及外周部的内侧的间隔部，膜的密封层之间被热密封。间隔部将该袋体的内部分隔成多个药剂腔室。
该医疗用容器可以维持足够的透明性以及外周部的足够高的剥离强度，同时稳定地具有间隔部的适当的剥离强度。
发明效果
根据本发明，可以使具有通过热密封而形成的间隔部的医疗用容器维持足够的透明性以及外周部的足够高的剥离强度，同时可以在宽温度范围的热密封下稳定地获得间隔部的适当的剥离强度。
附图说明
图1 表示容器的一个实施方式的平面图。
图2 表示容器的一个实施方式的平面图。
图3 表示容器的一个实施方式的平面图。
具体实施方式
以下，对于本发明的合适的实施方式进行详细地说明。其中，本发明不受以下实施方式的限定。
图1是表示容器的一个实施方式的平面图。图1所示的容器1可以作为输液袋等的医疗用容器来使用。容器1具有具备矩形主面且形成袋体的筒状的膜5。膜5具有位于袋体的内侧的最表面的密封层。在袋体的中央部，膜5的密封层之间被热密封，由此形成间隔部10。在间隔部10的两侧相对的一对外周部(筒状的膜5的2个开口部)，膜5的密封层之间被热密封，由此形成外周的热密封部20。间隔部10被分隔成袋体内部独立的2个药剂腔室30a、30b。药剂腔室30a、30b各自通过热密封部20以及间隔部10被密闭，用各自不同的药液等的内容物进行填充。
对于容器1，例如可以通过按顺序包括以下的方法来制造：将筒状的膜5的中央部分在低温下进行热密封来形成间隔部10；用药液等的内容物填充药剂腔室30a、30b；以及，将间隔部10的两侧的相对的膜5的外周部在高温下进行热密封来形成热密封部20。筒状的膜5例如可以通过水冷式吹胀成型这样的吹胀成型来得到。膜5为具有密封层的多层膜的情况下，以相对的密封层之间密合的方式，将膜5热密封。
图2也是表示容器的一个实施方式的平面图。图2所示的容器1具有由重合的2片膜5形成的袋体。该容器1除了在具有矩形主面的膜5的短边侧的外周部设置的热密封部20之外，还具有在沿着膜5的长度方向的外周部设置的热密封部21。该容器1例如可以通过按顺序包括以下的方法来制造：将沿着重合的膜5的长度方向的外周部在高温下进行热密封、形成热密封部21；将膜5的中央部分在低温下进行热密封、形成间隔部10；将药剂腔室30a、30b用内容物填充；以及，将膜的短边侧的外周部在高温下进行热密封、形成热密封部20。
图3也是表示容器的一个实施方式的平面图。图3所示的容器1在热密封部20具备插入筒状的膜5的内侧的口构件40。这种情况下，在完成容器1之后，可以通过口构件40将内容物填充到药剂腔室30a、30b。
形成有间隔部10以及热密封部20的容器1通常以在药剂腔室30a、30b中填充有内容物的状态进行加热灭菌。加热灭菌的温度例如为90～135℃，为了加热灭菌的加热时间例如为10～90分钟。
将一混合即发生变质的2种内容物预先各自收纳于药剂腔室30a、30b，在期望的时点压迫容器1，由此使间隔部10中的密封层剥离，可以容易地将内容物彼此混合。间隔部10具有填充内容物时不发生剥离而打开的程度的适度的剥离强度，同时在填充内容物后，即使加热灭菌也可以维持易剥离性。作为内容物，通常预想为液体或者固体。通常在至少一个药剂腔室中填充液体。
间隔部10的剥离强度比热密封部20、21的剥离强度要小。间隔部10在加热灭菌前(内容物填充之前和填充时)以及加热灭菌后的180度剥离强度可以为2～15N/15mm、3～12N/15mm、或者3～10N/15mm。若间隔部的剥离强度小，则由于来自外部的冲击使得间隔容易发生剥离，可能发生意外的内容物混合。若间隔部的剥离强度大，则压迫容器以使间隔发生剥离存在变得困难的倾向。
通过热密封形成的间隔部的剥离强度可以通过改变用于热密封的加热温度(热密封温度)进行调节。用于形成间隔部的热密封温度可以为100℃以上且180℃以下、110℃以上且175℃以下、或者115℃以上且170℃以下。通过使热密封温度在上述范围，可以形成能够容易剥离的间隔部。热密封温度具体而言例如为热密封条的温度。
根据本发明，用于形成间隔部的热密封温度的幅度(热密封温度范围的宽度)可以为8℃以上且40℃以下、或者10℃以上且30℃以下。通过热密封温度幅度为8℃以上，可以进一步稳定地制造具有适当剥离强度的间隔部的容器。通过热密封温度的幅度为40℃以下，可以降低外周部的热密封温度，因此可以抑制构成容器的膜发生损伤的同时，制造容器。密封层包含后述的烯烃树脂组合物，因此即使热密封温度在这样的比较宽的幅度内发生变动，也可以稳定地制造具有适当剥离强度的间隔部的容器。
外周的热密封部20、21的180度剥离强度可以为30N/15mm以上且70N/15mm以下。若外周的热密封部的180度剥离强度为30N/15mm以上，则该容器即使受到冲击等也难以发生破裂。
形成外周的热密封部20、21时的热密封温度例如可以为180℃以上且230℃以下、185℃以上且220℃以下、或者190℃以上且210℃以下。若形成热密封部20、21时的热密封温度在上述范围，则可以在基本上不损害容器性能的范围内更加经济地制造医疗用容器。
膜5在利用热水或水蒸气等的灭菌处理后也表现出良好的透明性，因此本实施方式的容器可以适合用作输液袋等的医疗用容器。膜5的内部雾度在加热灭菌之前、加热灭菌之后都可以为0.5～20、0.5～18、或0.5～15。若内部雾度为20%以下，则目视确认性良好，因此内容物(药剂等)的检查精度提高。
以下，就可用于形成膜5的密封层的烯烃树脂组合物以及由其而得的膜的实施方式进行说明。本实施方式涉及的烯烃树脂组合物含有(A)丙烯系聚合物、和(B)包含来自乙烯基芳族化合物的单体单元和来自共轭二烯的单体单元的弹性体。
[(A)丙烯系聚合物]
丙烯系聚合物是包含来自丙烯的单体单元的聚合物，可以具有结晶性。本说明书中，“具有结晶性”是指，使用差示扫描量热计而测定的结晶熔融热量为20J/g以上。丙烯系聚合物可以有助于利用热水或水蒸气等的加热灭菌处理中的耐热性、以及膜的耐粘连性的提高。
丙烯系聚合物例如可以是丙烯均聚物、丙烯与其他烯烃的共聚物、或者包含它们的组合的混合物。丙烯系聚合物中，来自丙烯的单体单元的比例以丙烯系聚合物的质量为基准，例如可以为85质量%以上、或者90质量%以上。
作为构成丙烯系聚合物的除丙烯以外的烯烃，例如可以列举乙烯和α-烯烃。α-烯烃的碳原子数可以为4～8，作为其具体例，可以列举1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
丙烯系聚合物的具体例包括丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-戊烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-戊烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯无规共聚物、以及丙烯-乙烯嵌段共聚物。丙烯系聚合物可以是选自丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物以及丙烯-1-丁烯无规共聚物中的至少一种聚合物。
丙烯系聚合物为丙烯-乙烯无规共聚物的情况下，来自乙烯的单体的含量可以为1质量%～10质量%，也可以为2质量～7质量%。这些含量以共聚物的质量作为基准来计算。
丙烯-1-丁烯无规共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物中，来自乙烯的单体单元的含量可以为0～5质量%，来自1-丁烯的单体单元的含量可以为2～15质量%。来自乙烯的单体单元的含量可以为0～4质量%，来自1-丁烯的单体单元的含量可以为3～13质量%。这些含量以共聚物的质量作为基准来计算。
丙烯系聚合物在230℃下以60.8sec-1的剪切速度测定的熔融粘度ηA可以为500Pa・s以上，或者600Pa・s以上，可以为1300Pa・s以下、或者1200Pa・s以下。若熔融粘度ηA在该范围内，则从耐粘连性、制膜加工性的观点考虑，可以得到更为优异的效果。
丙烯系聚合物例如可以通过在日本特公昭64-6211号公报、日本特公平4-37084号公报中记载的聚合用催化剂的存在下将丙烯均聚，或者将丙烯和其他烯烃共聚来获得。作为聚合方法，例如可以列举溶液聚合、本体聚合、气相聚合、或者它们的组合。
[(B)弹性体]
烯烃树脂组合物所含的弹性体包括来自乙烯基芳族化合物的单体单元和来自共轭二烯且进行了加氢的单体单元。共轭二烯包括1,3-丁二烯和/或异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)。本说明书中，“来自乙烯基芳族化合物的单体单元”只要没有特别的其他定义，意指乙烯基芳族化合物的芳环未进行加氢的单体单元。
乙烯基芳族化合物例如可以为选自苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、N,N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯和乙烯基吡啶中的至少一种化合物。其中，可以选择苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例以弹性体的质量为基准，可以为5～40质量%、或者7～30质量%。若来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例低于5重量%，则存在膜和容器的耐粘连性降低的倾向。若来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例超过40质量%，则膜和容器的耐冲击性、特别是低温时的耐冲击性以及透明性可能降低。从同样的观点考虑，以构成弹性体的单体单元的总量为基准，来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例为X摩尔%时，X可以为2摩尔%以上、或者4摩尔%以上，可以为20摩尔%以下、或者15摩尔%以下。
作为来自1,3-丁二烯且进行了加氢的单体单元，可以列举式(B-1,2)所示的1,2键合的单体单元、和式(B-1,4)所示的1,4键合的单体单元。
[化1]
作为来自异戊二烯且进行了加氢的单体单元，可以列举式(I-1,4)所示的1,4键合的单体单元、式(I-3,4)所示的3,4键合的单体单元、以及式(I-1,2)所示的1,2键合单体单元。
[化2]
若干实施方式涉及的弹性体包含选自来自1,3-丁二烯且1,2-键合进行了加氢的式(B-1,2)的单体单元、来自异戊二烯且1,4键合进行了加氢的式(I-1,4)的单体单元、和来自异戊二烯且3,4键合进行了加氢的式(I-3,4)的单体单元中的至少一种单体单元。
式(B-1,2)所示的单体单元、式(I-1,4)所示的单体单元和式(I-3,4)所示的单体单元的总比例以构成弹性体的单体单元的总量为基准，为Y摩尔%时，Y可以为40摩尔%以上、或者50摩尔%以上，可以为95摩尔%以下、或者90摩尔%以下。式(B-1,2)、式(I-1,4)或者式(I-3,4)所示的单体单元有助于弹性体和丙烯系聚合物的相容性的提高。
对于若干实施方式涉及的弹性体，除此之外，还可以含有选自式(B-1,4)或者式(I-1,2)所示的单体单元和来自1,3-丁二烯或者异戊二烯且未进行加氢的单体单元的其他单体单元。
弹性体可以进一步含有来自除1,3-丁二烯和异戊二烯以外的共轭二烯、且进行了加氢的、或者未进行加氢的单体单元。作为其他共轭二烯，可以列举2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯和氯丁二烯等。
来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例X(摩尔%)、以及来自1,3-丁二烯且1,2-键合进行了加氢的单体单元和来自异戊二烯且1,4键合或3,4键合进行了加氢的单体单元的总比例Y(摩尔%)优选满足式：0.075＜X/Y＜0.300。从透明性和间隔部的适当的剥离强度的观点考虑，X/Y可以为0.080以上、0.085以上、或者0.090以上，可以为0.250以下、0.200以下、或者0.145以下。X和Y的值可以基于13C NMR谱的峰强度比来求出。烯烃树脂组合物中的弹性体是由组成不同的多种聚合物构成的混合物的情况下，X和Y是作为该混合物总体的比例，例如通过混合物的13C NMR谱决定。
弹性体在230℃下以60.8sec-1的剪切速度测定的熔融粘度ηB可以为400Pa・s以上、或者500Pa・s以上，可以为1400Pa・s以下、或者1300Pa・s以下。若熔融粘度ηB在该范围内，则从制膜加工性、膜和容器的耐粘连性的观点来看，可以得到更为优异的效果。
丙烯系聚合物的熔融粘度ηA和弹性体的熔融粘度ηB优选满足式：0.9＜ηA/ηB＜2.4。由此，可以容易兼顾外周部的高剥离强度和间隔部的适当的剥离强度。从同样的观点考虑，ηA/ηB可以为1.0以上、1.1以上、或者1.2以上，可以为2.2以下、2.0以下、或者1.8以下。丙烯系聚合物或者弹性体为由多种成分构成的混合物的情况下，ηA和ηB是作为混合物的熔融粘度。认为230℃下以60.8sec-1的剪切速度测定的熔融粘度ηA和ηB可以相当于形成膜的成型过程中，烯烃树脂组合物中的各成分的熔融粘度。因此，认为基于这种条件下测定的熔融粘度之比，可以控制成形后的膜表面的形态(各成分的比例等)。根据本发明人的认知，例如通过水冷式吹胀成型形成筒状的膜的情况下，通过该熔融粘度之比可以有效地控制膜的特性。
作为弹性体，优选为来自乙烯基芳族化合物的单体单元和来自共轭二烯的单体单元的无规共聚物的氢化物、和包含选自以下所示的(i)、(ii)、(iii)、(iv)或者(v)的聚合物嵌段中的两种以上的聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物。
(i) 芳族乙烯基化合物的比例为嵌段全部的80质量%以上的芳族乙烯基化合物聚合物嵌段
(ii) 共轭二烯的比例为嵌段全部的80质量%以上的共轭二烯聚合物嵌段
(iii) 1,2-或者3,4-键合的共轭二烯的比例低于嵌段全部的25质量%的共轭二烯聚合物嵌段
(iv) 1,2-或者3,4-键合的共轭二烯的比例为嵌段全部的25～100质量%的共轭二烯聚合物嵌段
(v) 芳族乙烯基化合物和共轭二烯的无规共聚物嵌段
(v)的无规共聚物嵌段可以包括芳族乙烯基化合物的比例在一个分子中连续地发生变化的所谓的递变型。
作为上述“包含选自(i)、(ii)、(iii)、(iv)或者(v)的聚合物嵌段中的两种以上的聚合物嵌段的嵌段共聚物”的嵌段结构的例子，可以列举以下。
(i)-(ii)、(i)-(iii)、(i)-(iv)、(i)-(v)、(iii)-(iv)、(iii)-(v)、[(i)-(ii)]x-Y、[(i)-(iii)]x-Y、[(i)-(iv)]x-Y、[(i)-(v)]x-Y、[(iii)-(iv)]x-Y、[(iii)-(v)]x-Y、(i)-(ii)-(iii)、(i)-(ii)-(v)、(i)-(ii)-(i)、(i)-(iii)-(i)、(i)-(iv)-(i)、(i)-(iv)-(iii)、(iii)-(iv)-(iii)、(i)-(v)-(i)、[(i)-(ii)-(iii)]x-Y、[(i)-(ii)-(v)]x-Y、[(i)-(ii)-(i)]x-Y、[(i)-(iii)-(i)]x-Y、[(i)-(iv)-(i)]x-Y、[(i)-(iv)-(iii)]x-Y、[(i)-(v)-(i)]x-Y、(i)-(ii)-(i)-(ii)、(ii)-(i)-(ii)-(i)、(i)-(iii)-(i)-(iii)、(iii)-(i)-(iii)-(i)、[(i)-(ii)-(ii)-(ii)]x-Y、(i)-(ii)-(i)-(ii)-(i)、[(i)-(ii)-(i)-(ii)-(i)]x-Y、[(ii)-(i)]x-Y、[(iii)-(i)]x-Y、[(iv)-(i)]x-Y、[(v)-(i)]x-Y、(ii)-(i)-(ii)-(iii)、(ii)-(i)-(ii)-(v)、(ii)-(i)-(ii)-(i)、(ii)-(i)-(iii)-(i)、(iii)-(i)-(iv)-(i)、(iii)-(i)-(iv)-(iii)、(iii)-(i)-(v)-(i)、[(iii)-(i)-(ii)-(iii)]x-Y、[(iv)-(i)-(ii)-(v)]x-Y、[(iv)-(i)-(ii)-(i)]x-Y、[(iv)-(i)-(iii)-(i)]x-Y、[(iv)-(i)-(iv)-(i)]x-Y、[(iv)-(i)-(iv)-(iii)]x-Y、[(iv)-(i)-(v)-(i)]x-Y、(iv)-(i)-(ii)-(i)-(ii)、(iv)-(ii)-(i)-(ii)-(i)、(iv)-(i)-(iii)-(i)-(iii)、(iv)-(iii)-(i)-(iii)-(i)、[(iv)-(i)-(ii)-(i)-(ii)]x-Y、(iv)-(i)-(ii)-(i)-(i)-(i)、[(iv)-(i)-(ii)-(i)-(ii)-(i)]x-Y。
这些嵌段结构中，x为2以上，Y为偶联剂的残基。
上述嵌段共聚物为包含偶联剂的残基的改性嵌段共聚物的情况下，作为偶联剂，例如可以列举卤素化合物、环氧化合物、羰基化合物和聚乙烯基化合物。作为偶联剂的更具体的例子，可以列举甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、四氯硅烷、二溴乙烷、环氧化大豆油、二乙烯基苯、四氯化锡、丁基三氯化锡、四氯化锗、双(三氯甲硅烷基)乙烷、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯和多异氰酸酯。
上述嵌段共聚物例如可以通过在环己烷等的烃溶剂中，使用正丁基锂等的有机锂化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合来得到。这种情况下，通过与烃溶剂一起使用路易斯碱，可以控制式(B-1,2)、式(I-1,4)或者式(I-3,4)所示的单体单元的总比例。作为所述路易斯碱，例如可以列举醚和胺。作为路易斯碱的更具体的例子，可以列举(1)二乙醚、四氢呋喃、丙基醚、丁基醚、高级醚、四氢糠基甲基醚、四氢糠基乙基醚、1,4-二噁烷、双(四氢糠基)甲缩醛、2,2-双(2-四氢糠基)丙烷或者乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇乙基丙基醚等的聚亚烷基二醇的醚衍生物和(2)四甲基乙二胺、吡啶和三丁基胺等的叔胺。
来自共轭二烯的弹性体中的单体单元中，优选80摩尔%以上、90摩尔%以上、或者95～100摩尔%进行加氢而发生饱和。若进行加氢的共轭二烯的比例低于80摩尔%，则与丙烯系聚合物的相容性降低，膜和容器的透明性存在降低的倾向。
加氢在例如20～150℃、0.1～10MPa的氢加压下、在氢化催化剂的存在下进行实施。加氢的比例可以通过改变氢化催化剂的量、加氢反应时的氢压力和反应时间等的条件来任意地调节。
可使用的氢化催化剂例如可以是包含元素周期表Ib、IVb、Vb、VIb、VIIb、VIII族金属的任一者的化合物，包含选自Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re和Pt的原子的化合物。作为氢化催化剂的更具体的例子，可以列举Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Re等的金属茂系化合物；具有Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等的金属和担载该金属的碳、二氧化硅、氧化铝、硅藻土等的载体的担载型非均相催化剂；包含Ni、Co等的金属元素的有机盐或者乙酰丙酮盐和有机铝等的还原剂的组合的均相系齐格勒型催化剂；Ru、Rh等的有机金属化合物。这些氢化催化剂可以单独使用一种，或者可以组合二种以上来使用。其中，包含Ti、Zr、Hf、Co或者Ni的金属茂化合物从可以在惰性有机溶剂中、在均相系下进行氢化反应的观点来看，是优选的。进一步优选包含Ti、Zr或者Hf的金属茂化合物。通过茂钛化合物和烷基锂的反应生成的氢化催化剂是廉价且在工业上特别有用的催化剂，因此特别优选。作为具体例，例如可以列举日本特开平1-275605号公报、日本特开平5-271326号公报、日本特开平5-271325号公报、日本特开平5-222115号公报、日本特开平11-292924号公报、日本特开2000-37632号公报、日本特开昭59-133203号公报、日本特开昭63-5401号公报、日本特开昭62-218403号公报、日本特开平7-90017号公报、日本特公昭43-19960号公报、日本特公昭47-40473号公报中记载的氢化催化剂。
进行了加氢之后，根据需要除去催化剂的残渣，或者添加酚系或胺系的抗老化剂后，从氢化二烯系聚合物溶液取得作为进行了加氢的二烯系聚合物的弹性体。弹性体的取得例如可以通过以下方法来进行：在氢化二烯系聚合物溶液中加入丙酮或者醇等使其沉淀的方法；将氢化二烯系聚合物溶液在搅拌下加入到热水中，蒸馏除去溶剂的方法等。
作为弹性体的市售品的例子，有クラレ社制的商品名“セプトン”、商品名“ハイブラー”等、旭化成社制的商品名“タフテック”等、JSR社制的商品名“ダイナロン”等、クレイトンポリマーズ社制的商品名“クレイトン”。
[烯烃树脂组合物]
烯烃树脂组合物中的丙烯系聚合物的含量以丙烯系聚合物和弹性体的总量为基准，可以为50质量%以上且90质量%以下，也可以为60质量%以上且80质量%以下。弹性体的含量以丙烯系聚合物和弹性体的总量为基准，可以为10质量%以上且50质量%以下，也可以为20质量%以上且40质量%以下。通过丙烯系聚合物和弹性体的含量在这些范围内，可以进一步显著地实现由本发明产生的效果。
烯烃树脂组合物可以进一步含有除丙烯系聚合物和弹性体以外的聚合物。作为这种聚合物的例子，可以列举乙烯均聚物、乙烯和碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物、1-丁烯均聚物和苯乙烯系嵌段共聚物。该其他的聚合物的比例相对于丙烯系聚合物和弹性体的总量100质量份，可以为20质量份以下、或者10质量份以下。
烯烃树脂组合物可以根据需要含有中和剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、耐候稳定剂、成核剂、颜料、加工性改善剂、金属皂等的添加剂。
烯烃树脂组合物可以是将各成分干混而制备的混合物，也可以是用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里密炼机、Brabender混合器、辊等的熔融混炼机在180℃以上且280℃以下的温度范围进行熔融混炼而制备的混合物。
[具有包含烯烃树脂组合物的密封层的膜]
若干实施方式涉及的膜具有至少一层包含烯烃树脂组合物的层(密封层)。密封层可以是成型为膜状的烯烃树脂组合物。该膜可以是仅具有1层密封层的单层膜，也可以是具有除密封层以外的层的多层膜。
多层膜例如具有基材层和在基材层的一个主面侧作为多层膜的最表层而设置的密封层。基材层的材料通常为热塑性树脂。作为热塑性树脂的具体例，可以列举聚乙烯、聚丙烯等的烯烃系树脂、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯丁二烯橡胶的氢化物等的苯乙烯系弹性体、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12等的聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚磺酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的饱和酯系树脂、聚碳酸酯、热塑性聚氨酯树脂、热塑性弹性体、氯乙烯系树脂、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯等的氟乙烯系树脂、有机硅树脂、或者它们的交联物。可以单独使用它们，也可以将2种以上组合使用。其中，优选为烯烃系树脂，优选为乙烯系聚合物和丙烯系聚合物。从透明性、柔软性、耐冲击性的观点来看，烯烃树脂组合物可以含有丙烯系聚合物和苯乙烯系弹性体。该组合物中，从耐热性的观点考虑，丙烯系聚合物的含量以丙烯系聚合物和苯乙烯系弹性体的总量为100质量%时，可以为60～95质量%。基材层可以为拉伸膜。
膜的厚度(单独密封层或者多层膜的厚度)可以为1μm以上且1000μm以下、或者50μm以上且500μm以下。多层膜的情况下，密封层相对于多层膜全部的厚度可以为5%～95%、或者10%～90%。膜的表面可以用电晕放电处理、等离子体处理、模套(フレーム)处理、电子射线照射处理和紫外线照射处置等的表面处理法进行处理。膜可以被染色或者印刷。
作为制造膜的方法，可以列举T模头成型法或者吹胀成型法。作为将成型的膜冷却固化的方法，可以列举利用冷却辊的冷却、水冷、空气冷却。为了得到透明性优异的膜，优选为水冷。
作为制造多层膜的方法，可以列举利用共挤出的方法、利用挤出层叠的方法、利用干式层叠的方法。
实施例
以下，列举实施例，对本发明进一步具体地说明。其中，本发明不受到这些实施例的限定。
1.原料
实施例以及比较例中，使用以下的原料。
(丙烯系聚合物)
・ノーブレン(注册商标)FH3315(住友化学(株)制、丙烯-乙烯无规共聚物、来自丙烯的单体单元的含量：96.8质量%、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：9.94×102Pa・s)
(弹性体)
・クレイトンG1643(クレイトンポリマー制、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：4.08×102Pa・s)
・クレイトンG1645(クレイトンポリマー制、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：1.21×103Pa・s)
・クレイトンG1657(クレイトンポリマー制、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：7.95×102Pa・s)
・タフテックH1052(旭化成ケミカルズ(株)制、苯乙烯-丁二烯共聚物的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：6.07×102Pa・s)
・ハイブラー7311F(クラレ(株)制、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：1.31×103Pa・s)
・ダイナロン1320P(JSR(株)制、苯乙烯-丁二烯橡胶的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：1.19×103Pa・s)
・ダイナロン1321P(JSR(株)制、苯乙烯-丁二烯橡胶的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：6.23×102Pa・s)
・ダイナロン2324P(JSR(株)制、苯乙烯-丁二烯橡胶的氢化物、熔融粘度(60.8sec-1/230℃)：6.91×102Pa・s)。
2.评价方法
物性测定按照以下顺序进行。
(1)熔融粘度
各丙烯系聚合物和弹性体的熔融粘度用以下的方法进行测定。同样测定クレイトンG1657和クレイトンG1645的质量比50：50的混合物的熔融粘度，为8.31×102Pa・s。
使用毛细管流变仪((株)东洋精机制作所制 キャピログラフ)，在温度230℃、剪切速度60.8sec-1的条件下，从直径1mm和长度40mm的喷嘴挤出熔融的各丙烯系聚合物和弹性体，同时测定熔融粘度。
对于クレイトンG1657和クレイトンG1645的质量比50：50的混合物，预先用LaboPlastomill((株)东洋精机制作所制)在混炼温度180℃、混炼时间5分钟、旋转数60rpm条件下将两者熔融混炼进行制备。
(2)丙烯系聚合物中的单体单元的含量
测定丙烯系聚合物(丙烯-乙烯无规共聚物)的IR谱，由得到的IR谱数据，按照高分子分析手册(1995年、纪伊国屋书店发行)第616页中记载的(i)关于无规共聚物的方法，求出丙烯系聚合物中的来自乙烯的单体单元的含量(单位：质量%)。
将来自乙烯的单体单元的含量代入下式，算出丙烯系聚合物中的来自丙烯的单体单元的含量。
来自丙烯的单体单元的含量(质量%)=100(质量%)-来自乙烯的单体单元的含量(质量%)。
(3)弹性体中的单体单元的比例
基于各弹性体的13C NMR谱，求出以下各单体单元的含有率。
・苯乙烯：来自苯乙烯的(未进行加氢的)单体单元
・丁二烯(1,2键合)：来自1,3-丁二烯且1,2键合进行了加氢的单体单元
・丁二烯(1,4键合)：来自1,3-丁二烯且1,4键合进行了加氢的单体单元
・丁二烯(1,4键合)’：来自1,3-丁二烯且1,4键合未进行加氢的单体单元
・异戊二烯(3,4键合)：来自异戊二烯且3,4键合进行了加氢的单体单元・异戊二烯(1,4键合)：来自异戊二烯且1,4键合进行了加氢的单体单元
・异戊二烯(3,4键合)’：来自异戊二烯且3,4键合未进行加氢的单体单元
・异戊二烯(1,4键合)’：来自异戊二烯且1,4键合的未进行加氢的单体单元。
＜13C NMR条件＞
装置：ブルカー・バイオスピン(株)制 AVANCEIII 600HD(10mm冷冻探子)
测定溶剂：1,1,2,2-四氯乙烷-d2
试样浓度：0.1mg/mL
测定温度：135℃
测定方法：反门控去偶法
累积次数：256次
脉冲宽度：90度
脉冲重复时间：21.7秒。
13C NMR谱中，求出如下归属的A～I的信号强度。
A：苯乙烯的1位碳(145～147ppm、1碳)
F：异戊二烯(1,4键合)’的不饱和键的碳(122～125、133～137ppm、2碳)
B：丁二烯(1,4键合)’的不饱和键的碳(129～133ppm、2碳)
C：苯乙烯的4位碳(125～126ppm、1碳)
D：(25～47ppm)
G：(17～22ppm)
H：异戊二烯(3,4键合)’的甲基碳(15～17ppm、1碳)
E：丁二烯(1,2键合)的甲基碳(9～14ppm、1碳)
I：异戊二烯(3,4键合)的甲基碳(7～9ppm、1碳)。
基于各信号的强度，按照以下方式确定各单体单元所对应的信号强度，通过式：(各单体单元所对应的信号强度/各单体单元所对应的信号强度的总计)×100，求出各单体单元的比例(摩尔%)。所得结果示于表1。
・苯乙烯：(A＋C)/2
・丁二烯(1,2键合)：E
・丁二烯(1,4键合)：(D-A-B-C-E×3＋F/2＋H-G×3)/4
・丁二烯(1,4键合)’：B/2
・异戊二烯(3,4键合)：I
・异戊二烯(1,4键合)：G-F/2-H-I
・异戊二烯(3,4键合)’：H
・异戊二烯(1,4键合)’：F/2。
(4)剥离强度(单位：N/15mm)
将热密封的膜以在密封宽度方向的直角方向上密封宽度为15mm的方式切出，得到具有5mmx15mm的密封部的试验片。使用肖伯拉伸试验机((株)东洋精机制作所制)，在23℃、湿度50%、剥离速度200mm/分、剥离角度180度的条件下进行该试验片的剥离试验，测定180度剥离强度。
(5)内部雾度(单位：%)
在石英玻璃制的容器(池)中，放入作为具有与丙烯系聚合物大致相同的折射率的液体的邻苯二甲酸二甲酯和用于测定内部雾度的膜。在这种状态下，用依据JIS K-7136的方法测定膜的内部雾度。内部雾度越小，则意味着膜的透明性越高。
3.膜的制作及其评价
将作为丙烯系聚合物的60质量%的ノーブレン(注册商标)FH3315和作为弹性体的40质量%的ダイナロン2324P利用双轴混炼挤出机((株)テクノベル制、螺杆直径20mmφ)在190℃下混炼，得到烯烃树脂组合物的粒料。
将得到的粒料供给至具备冷却水槽的T模头制膜机((株)プラスチック工学研究所制、螺杆直径20mmφ、模头宽度150mm、模唇开度1mm)，在树脂温度230℃、冷却水温度30℃的条件下进行制膜，得到实施例1的膜(厚度300μm)。
将丙烯系聚合物和弹性体的种类以及量如表2、表3或者表4所示进行变更，除此之外，与实施例1同样地，得到各实施例和比较例的膜。
将相同的2片膜重合，将该2片膜用2片15μm的尼龙膜夹持。对于被尼龙膜夹持的2片膜，使用上部安装有5mm宽的热密封条、下部设置有铺设硅橡胶的调温台的热密封试验机(テスター产业(株)制)，以1kg/cm2的压力压接5秒钟，进行热密封。此时，使热密封条的方向符合膜的TD方向。将上部的热密封条的温度设定为假想为间隔部或者外周部的表2～4所示的温度，在各温度下将膜进行热密封。使铺设有硅橡胶的下部的调温台固定为40℃。从尼龙膜之间取出热密封的膜。
将热密封后的膜在23℃、湿度50%的环境下放置一昼夜。然后，测定热密封部分的剥离强度(加热处理前的剥离强度)。进而，将热密封的膜在高压釜(アルプ(株)制)中，浸渍在121℃的热水中20分钟。然后，使用从干燥的膜切出的试验片，测定剥离强度(加热处理后的剥离强度)。
将热密封前的膜与上述同样地在热水中进行加热处理。测定加热处理前后的膜的内部雾度。
如表2-4所示，可以确认，对于X/Y满足式：0.075＜X/Y＜0.300、ηA和ηB满足式：0.9＜ηA/ηB＜2.4的实施例的膜，通过改变外周部和间隔部的密封温度，可以维持足够高的外周部的剥离强度，同时将间隔部的剥离强度在宽温度范围下设定为适当的水平。另外，实施例的膜作为医疗用容器具有足够的透明性。
符号说明
1…容器、
5…膜(袋体)、
10…间隔部、
20，21…热密封部、
30a、30b…药剂腔室、
40…口构件。

Claims (3)

1. 烯烃树脂组合物，其含有：
(A)包含来自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物、和
(B)包含来自乙烯基芳族化合物的单体单元和来自共轭二烯且进行了加氢的单体单元的弹性体；
所述共轭二烯包括1,3-丁二烯和/或异戊二烯，
以构成所述弹性体的单体单元的总量为基准，所述来自乙烯基芳族化合物的单体单元的比例为X摩尔%、所述来自1,3-丁二烯且1,2-键合进行了加氢的单体单元和所述来自异戊二烯且1,4键或3,4键进行了加氢的单体单元的总比例为Y摩尔%时，X和Y满足式：
0.075＜X/Y＜0.300，
所述丙烯系聚合物的熔融粘度为ηA、所述弹性体的熔融粘度为ηB时，ηA和ηB满足式：0.9＜ηA/ηB＜2.4，
所述熔融粘度是在230℃下以60.8sec-1的剪切速度测定的值。
2.具有包含权利要求1所述的烯烃树脂组合物的密封层的膜。
3.医疗用容器，其是具备形成袋体的权利要求2所述的膜、且所述膜的密封层位于该袋体的内侧的最表面的医疗用容器，其中，
在该袋体的外周部的至少一部分和所述外周部的内侧的间隔部，所述膜的密封层之间被热密封，所述间隔部将该袋体的内部分隔成多个药剂腔室。
CN201680031141.7A 2015-05-29 2016-05-24 烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器 Active CN107614596B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-110021 2015-05-29
JP2015110021A JP7028540B2 (ja) 2015-05-29 2015-05-29 オレフィン樹脂組成物、フィルム及び医療用容器
PCT/JP2016/065310 WO2016194704A1 (ja) 2015-05-29 2016-05-24 オレフィン樹脂組成物、フィルム及び医療用容器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107614596A true CN107614596A (zh) 2018-01-19
CN107614596B CN107614596B (zh) 2020-08-28

Family

ID=57442258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680031141.7A Active CN107614596B (zh) 2015-05-29 2016-05-24 烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7028540B2 (zh)
CN (1) CN107614596B (zh)
WO (1) WO2016194704A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018162374A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 株式会社クラレ 樹脂組成物、液体包装容器用フィルム、液体包装容器および医療容器
JP7270018B2 (ja) * 2017-05-25 2023-05-09 出光ユニテック株式会社 樹脂組成物、フィルム、積層体、包装体、および包装体の製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01278539A (ja) * 1988-05-02 1989-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びその製造方法
JPH1067894A (ja) * 1996-05-23 1998-03-10 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物および該組成物からなる医療用具
CN1412237A (zh) * 2001-10-19 2003-04-23 理研科技股份有限公司 热塑性弹性体组合物、采用它的成形体及复合成形体
CN101410450A (zh) * 2006-03-30 2009-04-15 索尔维工业箔管理及研究公司 可加压蒸煮的组合物
CN101910286A (zh) * 2007-12-24 2010-12-08 中外株式会社 水液容器用多层薄膜及具有该水液容器用多层薄膜的水液容器
JP2013039771A (ja) * 2011-08-18 2013-02-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物の多層成形体
JP2014054769A (ja) * 2012-09-12 2014-03-27 Okamoto Kk 食品包装用ラップフィルム
CN103980616A (zh) * 2013-02-08 2014-08-13 住友化学株式会社 烯烃系树脂组合物、以及包含其的膜及医疗用包装容器

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01278539A (ja) * 1988-05-02 1989-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びその製造方法
JPH1067894A (ja) * 1996-05-23 1998-03-10 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物および該組成物からなる医療用具
CN1412237A (zh) * 2001-10-19 2003-04-23 理研科技股份有限公司 热塑性弹性体组合物、采用它的成形体及复合成形体
CN101410450A (zh) * 2006-03-30 2009-04-15 索尔维工业箔管理及研究公司 可加压蒸煮的组合物
CN101910286A (zh) * 2007-12-24 2010-12-08 中外株式会社 水液容器用多层薄膜及具有该水液容器用多层薄膜的水液容器
JP2013039771A (ja) * 2011-08-18 2013-02-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物の多層成形体
JP2014054769A (ja) * 2012-09-12 2014-03-27 Okamoto Kk 食品包装用ラップフィルム
CN103980616A (zh) * 2013-02-08 2014-08-13 住友化学株式会社 烯烃系树脂组合物、以及包含其的膜及医疗用包装容器

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016222803A (ja) 2016-12-28
WO2016194704A1 (ja) 2016-12-08
CN107614596B (zh) 2020-08-28
JP7028540B2 (ja) 2022-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107383622B (zh) 液体包装容器用膜和液体包装容器
TWI495670B (zh) Hydrogenated block copolymer pellets, polyolefin resin compositions and shaped articles thereof
CN105705427B (zh) 液体包装容器
EP2632964B1 (de) Gummielastische blockcopolymerisate mit einer sternförmigen molekularen architektur, wobei die sternförmige molekulare architektur mindestens zwei unterschiedliche sternäste aufweist
TWI612067B (zh) 氫化嵌段共聚物與使用其之聚丙烯系樹脂組合物及其成型體
TW200806737A (en) Shrink labels of oriented polystyrene film containing small rubber particles and low rubber particle gel content and block copolymers
JP6885657B2 (ja) 樹脂組成物、ヒートシール剤、液体包装容器用フィルム、液体包装容器、液体排出部材および医療容器
US9738742B2 (en) Method for producing polymer
TW201714953A (zh) 使用氫化嵌段共聚物之管件
CN107614596A (zh) 烯烃树脂组合物、膜以及医疗用容器
CN106471051B (zh) 树脂组成物及其片状成型体
TWI625237B (zh) film
JP2017197611A (ja) フィルム
JP5006491B2 (ja) 共重合体の製造方法、共重合体および該共重合体を含む熱可塑性重合体組成物
JPH02133407A (ja) 形状記憶材料、形状記憶成形物及びその使用方法
JP2020186363A (ja) 成形体、成形体の製造方法、成形体の滅菌方法、成形体の弾性率の制御方法、及び、成形体の各種用途
JP5071009B2 (ja) ガス透過性及び水蒸気遮断性を有するフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant