CN107550750B - 含有不同分子量透明质酸的化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及同时包含多种不同分子量的透明质酸成分的胶囊及包含上述胶囊的化妆品组合物，具体地涉及将胶囊内相含有由分子量大的交联透明质酸纳米粒子且胶囊壁材含有由小分子量的水解的透明质酸的胶囊，与分散有透明质酸盐的水相混合，制备化妆品组合物，该组合物因同时含有分子量小的透明质酸盐和分子量极大的高分子透明质酸，对皮肤极具保湿和再生效果。

Description

含有不同分子量透明质酸的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及同时包含多种不同分子量的透明质酸成分的胶囊及包含上述胶囊的化妆品组合物，具体地涉及将胶囊内相含有由分子量大的交联透明质酸纳米粒子且胶囊壁材含有由小分子量的水解的透明质酸的胶囊，与分散有透明质酸盐的水相混合，制备化妆品组合物，该组合物因同时含有分子量小的透明质酸盐和分子量极大的高分子透明质酸，对皮肤极具保湿和再生效果。

背景技术

透明质酸是β-D-N-乙酰基葡萄糖胺和β-D-葡萄糖醛酸交替结合而成的直链状高分子多糖。大家已知，透明质酸除了分布于哺乳动物的皮下组织和软骨组织等结缔组织之外，还存在于眼睛的玻璃体和脐带等部位，也存在于链球菌或杆菌类的荚膜等部位。现有的常规获得透明质酸的方法有从鸡冠、脐带等提取的方法和通过培养链球菌、杆菌并从中提取精制的方法。

具有优异的生物合成性的天然透明质酸没有种间特异性，且没有组织或器官特异性，能够增强皮肤的保湿力，维持皮肤弹力，皮肤受伤时能够减少深层损伤，也能够将皮肤主要构成成分的胶原蛋白顺畅移动到细胞中，起到润滑油的作用。并且，透明质酸能够诱导皮肤细胞的活化，对细胞再生也起到有益效果。

透明质酸随糖链的长度不同，分子量也不尽相同，不同分子量的透明质酸作用于不同的皮肤部位。即，分子量越小，越容易浸透皮肤，因此小分子量的透明质酸作用于真皮层，大分子量的透明质酸作用于角质层，赋予肌肤保湿及再生能力。

一方面，若直接使用天然的透明质酸，不但其机械性能较差，还会因为体内存在的叫做透明质酸酶的酵素而易被分解排除，因而，在多方面应用中受到限制。因此，本申请人为了克服现有的天然透明质酸存在的缺陷，通过对油包水型(w/o)乳胶的碱性水溶液中存在的透明质酸进行化学交联，从而制备透明质酸水凝胶的纳米粒子(注册专利第10-0852944号)。

但是，在上述注册专利第10-0852944号中，相对于分散在水中，大分子量的交联透明质酸纳米粒子分散于油中时，对皮肤角质层的浸透更均匀、容易，相反，透明质酸盐为水溶性，当分散于水相时才能发挥其作用，因此，尽管在同一剂型中囊括了不同分子量、不同化学结构和不同型态的透明质酸，也很难将各种透明质酸成分对皮肤的具有的效果完全发挥出来。

现有技术文献

专利文献

(专利文献1)1、韩国注册专利第10-0852944号(公告日2008.08.19)

(专利文献2)2、韩国注册专利第10-1618321号(公告日2016.05.09)

发明内容

本发明人为了实现透明质酸能够均匀作用于皮肤角质层、表皮层和真皮层，通过将胶囊内相含有交联透明质酸纳米粒子、胶囊壁材含有水解的透明质酸和胶囊外相含有水溶性透明质酸盐的化妆品组合物进行稳定处理，使得该组合物能够稳定地包含多种分子量的透明质酸，由此完成了本发明。

因此，本发明的目的在于提供一种胶囊及包含该胶囊的化妆品组合物，本发明提供的胶囊能够稳定地包含多种分子量的透明质酸，并有效地针对皮肤不同深度部位进行浸透。

为了实现上述目的，本发明提供了一种透明质酸微胶囊及包含上述透明质酸微胶囊的化妆品组合物，该透明质酸微胶囊具有油相(oil phase)的内相及由壁材形成的外膜的结构，上述胶囊内相含有交联透明质酸纳米粒子，上述胶囊壁材具有水解的透明质酸。

另外，本发明还提供了包含上述透明质酸微胶囊及在该胶囊周围的水相中含有的透明质酸盐的化妆品组合物。

发明效果

本发明涉及的组合物，由于胶囊内相包含交联的透明质酸纳米粒子，能够以油相中没有水膨胀的状态保存交联的透明质酸纳米粒子，而水溶性的透明质酸盐分散于水相中，水解得到的透明质酸与胶囊的壁材结合，使得同一组合物中能够稳定地含有多种分子量的透明质酸成分，因此使得多种分子量的透明质酸成分均能有效地作用于皮肤。

附图说明

图1为胶囊外膜结合有水解的透明质酸的状态、分散状态及外观形象的示意图。

图2为内相含有交联透明质酸纳米粒子的透明质酸微胶囊起到细胞生长支撑台作用的示意图。

图3为利用内相含有交联透明质酸纳米粒子的透明质酸微胶囊进行处理后的生长状态和未经任何处理的细胞单独生长状态在第3日和第7日的状态比较示意图。

图4为利用内相含有交联透明质酸纳米粒子的透明质酸微胶囊进行处理和未经任何处理的细胞在组织再生标记的表达程度上的示意图。

图5为水解的透明质酸对细胞生长影响的示意图。

图6为水解的透明质酸对抑制细胞老化方面的影响的示意图。

具体实施方式

本发明提供全部包含不同分子量的透明质酸的胶囊及包含该胶囊的化妆品组合物，从而能够使透明质酸有效地作用于皮肤，获得优异的皮肤保湿及再生效果。

在说明本发明之前，对本发明所使用的用语进行定义，本发明的说明书中所使用的用语具有本领域技术人员悉知的常规含义，下述用语的定义与常规含义相冲突时，优先选用本发明说明书中记载的定义。

就本发明说明书中使用的用语“交联透明质酸纳米粒子”是指交联的透明质酸成分，优选为本申请人在韩国注册专利第10-0852944号中所公布的交联的透明质酸水凝胶纳米粒子，更优选使用PEG(聚乙二醇)-9二缩水甘油醚/透明质酸钠交联聚合物、丁二醇二缩水甘油醚/透明质酸钠交联聚合物、聚乙二醇二缩水甘油醚/透明质酸钠交联聚合物，进一步优选使用PEG-9二缩水甘油醚/透明质酸钠交联聚合物。

韩国注册专利第10-0852944号中所指的交联的透明质酸纳米粒子具体为混合有i)溶解有表面活性剂的油相及ii)溶解有透明质酸和水溶性交联剂的碱性水溶液的水相的w/o乳液中交联的透明质酸水凝胶纳米粒子，所述透明质酸水凝胶纳米粒子具有以下特征，也即，上述油为由十六烷基异辛酸(Cetyl ethylhexanoate；CEH)、十二烷(dodecane)和庚烷(heptane)组成的群中选择的一种以上，上述表面活性剂为由十六烷基PEG/PPG(聚丙二醇)-10/1聚二甲基硅氧烷(cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone)、失水山梨糖醇倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(polyethylene glycol(30)dipolyhydroxy stearate)及糊精棕榈酸酯/异辛酸酯(Dextrin Pal mitate/Ethylhexanoate)组成的群中选择的一种以上，上述水溶性交联剂为双环氧化物丁二醇二缩水甘油基醚(BDG)或聚乙二醇二缩水甘油醚(PEG DG)。

本发明中使用的交联透明质酸纳米粒子对皮肤再生具有优异的效果，当分散于水相中时出现水膨胀，但分散于油或油混合物时不会水膨胀且增加皮肤的吸水度，能够获得更优异的皮肤再生效果。

本说明书中使用的用语“水解的透明质酸”是指一般意义上的透明质酸的水解形态，也称作透明质酸低聚物或透明质酸低分子，确切地指分子量为3,000-200,000Da的透明质酸成分，更确切地指分子量为5,000-150,000Da的透明质酸成分。

本发明中使用的水解的透明质酸的分子量小，能够更深地浸透皮肤角质层，并容易浸透到真皮层，增加1-型胶原的表达，阻碍因UVB引起的MM P-1(基质金属蛋白酶-1)的表达，改善皮肤弹力，抑制老化及促进皮肤细胞生长的效果。

本说明书中使用的用语“透明质酸盐”是指以水溶性形态存在的透明质酸的盐。对其分子量范围没有过多的限定，优选为300,000-10,000,000Da，更优选为具有700,000-2,000,000Da的分子量范围。本发明中选用的透明质酸盐可以但不限于透明质酸钠、透明质酸钾、透明质酸钙、透明质酸镁、透明质酸锌、透明质酸钴和透明质酸四丁基胺等，优选使用透明质酸钠。

本发明中采用透明质酸盐作为水溶性成分，具有优异的水分供给及保湿效果。

本发明中提供的化妆品组合物，因不同的透明质酸成分具有不同的分子量、皮肤浸透力和效果，即，在一种剂型中包含了交联透明质酸纳米粒子和水解的透明质酸、或者交联透明质酸纳米粒子、水解的透明质酸及透明质酸盐，因此多种透明质酸成分能够同时更有效地作用于皮肤。

因而，本发明涉及内相含有交联透明质酸纳米粒子的油相、壁材结合有水解的透明质酸的胶囊，还涉及包含上述胶囊的化妆品组合物。

并且，本发明具体涉及采用水相的乳液(a)和上述胶囊(b)的混合物形式的化妆品组合物。

本发明组合物中通过引入的胶囊制作工艺，能够将不同透明质酸成分置于适当位置，使之能够在组合物内部稳定存在。具体讲，交联透明质酸纳米粒子与水相完全分离，以没有水膨胀形态保存于油相中，因此胶囊内部负载油相中分散的交联透明质酸纳米粒子。与此相对地，由于将透明质酸盐需要分散于水相中，所以分散于作为外相的水相中。另外，胶囊壁材包含有水解的透明质酸。

但是，并不排斥本发明中使用的透明质酸纳米粒子及水解的透明质酸位于水相中，上述提及的内容是指胶囊内部油相中存在交联的透明质酸纳米粒子且胶囊壁材存在水解的透明质酸，才能增强各自的透明质酸成分对皮肤的传达程度。

本发明中使用的胶囊优选但不限定为软质胶囊。本发明的软质胶囊的形成可以采用本领域技术人员公知的胶囊制造中使用的材料及方法。作为本发明的软质胶囊的制造中所采用的物质可以为：胶原蛋白、明胶、海藻酸盐等，但不限于此。本发明中优选使用胶原蛋白或明胶。

在本发明涉及的胶囊中，其主要成分使用了胶原蛋白、明胶、海藻酸盐等，辅助成分使用了如洋槐胶等的胶类。

对本发明的组合物中作为外相的水相没有特别的限定，可以为透明、半透明或不透明的乳液，出于对审美目的的考量，优选胶囊为可视的透明或半透明剂型。

另外，对本发明的组合物中作为外相的水相的粘度没有特别的限定。但是，本发明中使用的胶囊内部含有油，胶囊的比重不足1小于水的比重，随着时间的推移，会出现胶囊在组合物上部浮起的现象，为了防止胶囊浮起，保证其稳定分散，优选为凝胶形态，尤其是水相的粘度在5,000cps以上时更优。另外，出于化妆品对皮肤的延展性方面的考虑，水相的粘度优选为30,000cps以下。粘度超过上述范围时，组合物的延展性不理想，降低了使用舒适度。

对本发明中使用的胶囊的尺寸没有特别的限定，其尺寸优选在1×10²～1×10⁴μm的范围内，更优选在5×10²～3×10³μm的范围内。采用如上所述的小尺寸，并且表现为内部含有透明质酸时，本发明中采用的胶囊就称为以下所述的“透明质酸微胶囊”。

20本发明采用的透明质酸微胶囊由水、油(10～40重量份)、洋槐胶(1～4重量份)和胶原蛋白(2～8重量份)制得，优选为依照凝聚(coacervation)法形成含有交联透明质酸纳米粒子的微胶囊。在胶囊制备中，作为具有功效的成分的交联透明质酸纳米粒子和水解的透明质酸纳米粒子的含量没有过多的限定。尤其是，本发明中，依照凝聚(coacervation)法形成载有交联透明质酸纳米粒子的微胶囊。具体来讲，凝聚法是通过阳离子性高分子和阴离子性高分子利用离子-离子间的结合使其凝聚的技术，在本发明中阳离子性高分子选用胶原蛋白或明胶，阴离子性高分子则选用洋槐胶。此时，在最适宜的交联剂的用量、反应时间、反应速度条件下，通过胶原蛋白或明胶的交联反应程度能够调节胶囊的硬度。胶囊的制作工艺可以参考本申请人的第10-1618321号韩国注册专利。

通过静电引力作用，将水解的透明质酸分散于如上所述形成的胶囊外膜，制得最终胶囊产物的透明质酸微胶囊。具体来讲，上述制得的胶囊经70％的乙醇和水清洗数次后，利用将水解的透明质酸通过离子-离子间结合实现凝聚的技术，使得胶囊外膜上结合水解的透明质酸。胶囊外膜上结合有水解的透明质酸的形态如图1所示。然后，通过过滤和离心分离技术来筛选适当尺寸的胶囊。此时，若透明质酸的分子过大，则难以结合到胶囊外膜上，因此采用透明质酸成分中分子量小的水解透明质酸。如上所述，最终制得的透明质酸微胶囊分散于水相中的状态如图1所示。

如前所述制得的透明质酸微胶囊作为载体使用时，其优点为，胶囊内相除了交联透明质酸纳米粒子之外，还可以含有其他天然成分或多种油，使其稳定。相对于将交联透明质酸纳米粒子分散在水相中时，分散于油或油混合物中时不会水膨胀，具有增加皮肤吸收度的特性，因此，透明质酸微胶囊能够载有交联透明质酸纳米粒子具有重要意义。与细胞单独生长的情形进行比较，透明质酸微胶囊的内相含有交联透明质酸纳米粒子时，能够显著地减少由于细胞凝聚导致的细胞坏死(cell necrosis)，增加胶原蛋白基因的表达，促进细胞生长的机能(如图2所示)。

另外，利用本发明提供的内相含有交联透明质酸纳米粒子的透明质酸微胶囊进行处理的细胞的情况，与未经任何处理的细胞的生长状态进行比较可知，处理后的细胞坏死显著减少(如图3所示)，与未经任何处理的细胞相比，利用本发明的透明质酸微胶囊进行处理后的细胞的情况，作为组织再生标志的Col II标记物的表达量增加了约4倍的相当高的水平(如图4所示)。

一方面，对于结合到本发明中使用的透明质酸微胶囊的外膜(壁材)上或者作为构成该外膜的水解透明质酸，在含有该水解透明质酸的浓度为50μg/ml以上的培养基中培养细胞时，皮肤细胞更易生长(如图5所示)，并且促进胶原蛋白的生长和对MMP-1生成的抑制效果更优异(如图6所示)，还可提供优异的抗老化及抗氧化效果。

另一方面，对于本发明中使用的透明质酸微胶囊能够负载的油没有特别的限定，可以为能够负载的各种油，从较大范围的来讲，可以包含油溶性颜料(例如：类胡萝卜素)、油溶性维生素(维生素A、D、E、K)、油溶性抗氧化物质(例如：类黄酮、BHT(二丁基羟基甲苯)、BHA(丁基羟基茴香醚)、油溶性护发精油、提取油(香))、脂质及脂肪酸等。

本发明提供透明质酸微胶囊，上述透明质酸微胶囊具有油相的内相及由壁材形成的外膜的结构，该胶囊的内相具有交联透明质酸纳米粒子，该胶囊的壁材具有水解的透明质酸。

另外，本发明提供包含上述透明质酸微胶囊的化妆品组合物。

并且，本发明提供化妆品组合物，该化妆品组合物包含透明质酸微胶囊和在该胶囊周边的水相中含有的透明质酸盐，上述透明质酸微胶囊具有油相的内相及以壁材形成的外膜的结构，上述胶囊的内相具有交联透明质酸纳米粒子，上述胶囊的壁材具有水解的透明质酸。

上述透明质酸微胶囊及包含该胶囊的化妆品组合物可以应用于抗老化、抗氧化、促进皮肤再生、促进皮肤细胞生长、皮肤保湿、增进皮肤弹力及改善皮肤皱纹等方面。

作为本发明使用的透明质酸微胶囊，优选为胶囊内相含有占化妆品组合物总重量的0.001～25重量％的交联透明质酸纳米粒子。当其含量未达到0.001重量％时，无法发挥其对皮肤生长及抗老化作用；当含量超过25重量％但未及化妆品组合物中胶囊重量的50％并接近胶囊中内相重量60％的水平时，该化妆品组合物很难被分散。

作为本发明中使用的透明质酸微胶囊，优选为胶囊壁材含有占化妆品组合物总重量的0.001～20重量％的水解透明质酸。当含量未达到0.001重量％时，无法发挥其对皮肤生长及恢复皮肤弹力的作用；当含量超过20重量％但未及化妆品组合物中胶囊重量的50％并接近胶囊中壁材重量40％的水平时，很难形成壁材。

以组合物总重量为基准，本发明的组合物中分散的透明质酸胶囊含量为1重量％以上。当含量未达到1重量％时，位于胶囊壁材的水解透明质酸在组合物内含量未达到0.05μg/ml或更少时，无法实现其对皮肤细胞的生长及抗老化效果。另一方面，上述内相承载的透明质酸微胶囊含量可以占到组合物总重量的50重量％。当含量超过50重量％时，由于胶囊壁材的高分子成分而导致其涂覆于皮肤上时不仅会产生搓泥现象或涂抹下一步化妆品时产生堆积现象，还会因为组合物内存在大量的油成分，而出现使用感油腻的情况。

本发明的组合物中，作为外相的水相中包含的水溶性透明质酸盐的含量为组合物总重量的20重量％以下。当含量超过20重量％时，涂覆于皮肤时会因为透明质酸特有的光滑感而留下黏腻感，从而导致下一阶段化妆时出现不应有的堆积问题。

本发明涉及的化妆品组合物适量含有在制备化妆品时通常使用的油、保湿剂、色素、香料、防腐剂及增稠剂等辅助成分。另外，对剂型没有特别的限定，可以为柔肤水、营养化妆水、凝露和润肤露等基础化妆品组合物；生发液、护发精华或焗油膏等生发剂类似的毛发用化妆品组合物；除此之外还可以广泛应用于医药品及医药部外品等中。

以下，通过具体实施例及试验例对本发明的内容进行说明。这些实施例仅用于理解本发明的内容，并不用于限定本发明的保护范围，本领域公知的变形、置换及插入等方式也均应视为包含在本发明的范畴中。

[参考例1]制备实施例1及比较例1～6

1、制备交联透明质酸纳米粒子

用0.1N的氢氧化钠水溶液溶解透明质酸(数均分子量1,500,000)，并向其中加入PEGDA(聚乙二醇二丙烯酸酯)交联剂，搅拌溶解形成水溶液。油相采用与水互不相容且具有流动性的油，优选采用石蜡类油或烃类油，在本实施例中采用烃类油。在此，依据本申请人的韩国注册专利第10-0852944中公开的内容，w/o表面活性剂可以采用十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone)、失水山梨糖醇倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)、以及PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(polyethylene glycol(30)dipolyhydroxy stearate)、糊精棕榈酸酯/异辛酸(Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate)，本实施例中选用了糊精棕榈酸酯/异辛酸(Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate)。向油相中缓缓加入水相，通过乳化机混合搅拌制得w/o乳液。如上所述制得的w/o乳液在70℃～80℃下通过预固化(pre-curing)过程阻止乳液结团，并在常温下搅拌一天以上。为了中和w/o乳液的水溶液，向其中加入与氢氧化钠水溶液等量的0.1N HCl后加入丙酮，常温下搅拌w/o乳液，进行交联反应。第一次沉淀并去除未反应成分后，为了获得交联透明质酸纳米粒子，采用丙酮水溶液清洗多次，获得粉末状物质。然后，在80℃～90℃下减压蒸馏，最终所得产物为精制的交联透明质酸纳米粒子。

2、制备透明质酸微胶囊

透明质酸微胶囊是将水、油、交联的透明质酸纳米粒子(胶囊内部)、洋槐胶、胶原蛋白通过凝聚法制得，通过静电引力的作用，在胶囊外膜分散水解透明质酸，最终制得胶囊产物。上述凝聚法是利用阳离子性高分子和阴离子性高分子通过离子-离子间的结合凝集的技术，本实施例中的阳离子性高分子采用明胶或胶原蛋白，阴离子性高分子采用洋槐胶和水解透明质酸。此时，通过胶原蛋白的交联反应程度(最适宜的交联剂用量、反应时间和反应速度)来调节胶囊的硬度(参考注册专利第10-1618321)。

将1g的洋槐胶和4.2g的胶原蛋白加入到34g的水中，在50℃加热，使其完全溶解，在55g的油溶性成分中分散上述1中制备的交联透明质酸纳米粒子。油相选用与水互不相容且具有流动性的油，优选采用包含石蜡类油或烃类油的天然油或油溶性功效成分，本实施例中采用烃类油和天然油混合使用。

之后，将洋槐胶和胶原蛋白水溶液及交联透明质酸纳米粒子的分散液混合，采用均质机在1000rpm下均质乳化3分钟后，在40℃、300rpm下混合约2小时。接下来，在该混合液中加入0.05g的戊二醛，使壁材交联，缓慢搅拌1小时。将制得的胶囊利用70％的乙醇和水交替清洗数次，将水解的透明质酸通过离子-离子间的结合作用在胶囊外膜上结合，制得透明质酸微胶囊。然后，将制备得到的透明质酸微胶囊通过尺寸为5×10²～3×10³μm的滤网后，分散于水中保存。

3、制备化妆品组合物

按照下述表1中所示的组成，制备实施例1及比较例1～6。

1)溶解并分散上述表1中的原料1～19，制成可溶性凝胶部分

2)将胶囊原料20加入到1)中制得的可溶性凝胶部分中，利用短桨混合机使其分散，制备化妆品组合物。

[表1]

[试验例1]使用感评价

对上述实施例1及比较例1～6的剂型的稳定性及使用感等进行评价。评价结果见下述表2。

[表2]

[试验例2]皮肤状态改善程度评价

利用上述实施例1的组成制得的化妆品组合物，对22名女性进行为期4周的测试，一日两回，早晚各涂抹一次后，对脸部正面进行拍摄(VISIA)，进行皮肤水分测定(Corneometer CM825；Courage and Khazaka，Germany)及皮肤弹力测试(CutometerMPA580；Courag-azaka Electroic GmbH)，评价涂敷之前及四周后的情况。

评价结果如下述表3所示。

[表3]

由上述表3可知，将本发明组合物的实施例1涂覆于皮肤上观察测试结果显示，本发明提供的组合物能够显著增加皮肤的含水量及表现皮肤弹力的R2、R5和R7参数。

Claims (8)

1.一种化妆品组合物，该组合物含有透明质酸微胶囊及在该胶囊周围的水相中含有的透明质酸盐；

所述透明质酸微胶囊具有油相的内相及由壁材形成的外膜的结构；

所述胶囊内相具有交联透明质酸纳米粒子，所述胶囊壁材具有水解的透明质酸；

以组合物的总重量为基准，所述胶囊的含量为1～50重量％；

以组合物的总重量为基准，所述交联透明质酸纳米粒子的含量为0.001～25重量％；

以组合物的总重量为基准，所述水解的透明质酸的含量为0.05～20重量％；

以组合物的总重量为基准，所述透明质酸盐的含量为20重量％以下；

所述水相的粘度为5,000cps以上。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述交联透明质酸纳米粒子为PEG-9二缩水甘油醚/透明质酸钠交联聚合物。

3.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述水解的透明质酸的分子量为3,000～200,000Da。

4.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述透明质酸盐的分子量为300,000～10,000,000Da。

5.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述透明质酸盐为由透明质酸钠、透明质酸钾、透明质酸钙、透明质酸镁、透明质酸锌、透明质酸钴和透明质酸四丁基胺组成的群中选择的一种以上。

6.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述胶囊为软质胶囊。

7.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述壁材的主要成分包含由胶原蛋白、明胶和海藻酸盐组成的群中选择的一种以上，辅助成分包含洋槐胶。

8.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为柔肤水、营养化妆水、凝露、润肤露、生发液、护发精华或焗油膏。

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