CN107531989A

CN107531989A - 树脂组合物和电绝缘片

Info

Publication number: CN107531989A
Application number: CN201680021781.XA
Authority: CN
Inventors: 木原靖之; 坂口尚大; 藤木淳
Original assignee: Nitto Shinko Corp
Current assignee: Nitto Shinko Corp
Priority date: 2015-11-24
Filing date: 2016-11-22
Publication date: 2018-01-02
Anticipated expiration: 2036-11-22
Also published as: CN107531989B; EP3381981A1; US20180118938A1; JP6174287B1; EP3381981A4; WO2017090629A1; US11414546B2; KR102552942B1; JPWO2017090629A1; KR20180086387A; EP3381981B1; US20190338125A1

Abstract

本发明的目的在于，提供具有优异的耐热性且热熔接性优异的树脂组合物，进而提供具有优异的耐热性的电绝缘片。为了达成上述目的，本发明提供一种树脂组合物，其含有聚醚砜树脂和具有特定的熔融粘度的树脂，除了聚醚砜树脂以外至少含有苯氧基树脂。

Description

树脂组合物和电绝缘片

关联申请的相互参照

本申请主张日本特愿2015-228793号的优先权，通过引用而引入本申请说明书的记载中。

技术领域

本发明涉及树脂组合物和电绝缘片。

背景技术

此前，在聚酯纤维无纺布上层叠特定的树脂薄膜制作层叠片，尝试制作具有与聚酯纤维无纺布本身不同功能的片(参照下述专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2012-254591号公报

发明内容

发明要解决的问题

聚酯树脂在常见的树脂中也是具有较高耐热性的。

因此，聚酯纤维无纺布被广泛用于要求耐热性的场合。

在将耐热性优异的片彼此贴合形成层叠片时，也存在如下担忧：用压敏粘接剂之类的耐热性低的粘接剂将它们贴合时，层叠片也变得耐热性低。

因此，在使聚酯纤维无纺布和树脂薄膜形成层叠片时，要求不使用压敏粘接剂等，而是通过热熔接使聚酯纤维无纺布与树脂薄膜直接粘接。

在大型发动机的定子等中，对电绝缘片等构成构件要求耐热性。

因此，这种电绝缘片使用如下层叠片：用环氧系粘接剂将芳香族聚酰胺纸与聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜之类的耐热性优异的片彼此贴合而成的层叠片。

如果是对芳香族聚酰胺纸等纤维材料显示良好的热熔接性的树脂组合物，则可以使这种电绝缘片变薄。

但是，尚未发现具有优异的耐热性、且与聚酯纤维无纺布或芳香族聚酰胺纸等纤维材料的热熔接性优异的树脂组合物。

因此，本发明的课题在于，提供一种具有优异的耐热性且热熔接性优异的树脂组合物，进而提供一种具有优异的耐热性的电绝缘片。

用于解决问题的方案

本发明为了解决前述课题，提供一种树脂组合物，其含有聚醚砜树脂作为树脂成分的主成分，含有一种或两种以上的除聚醚砜树脂以外的树脂作为副成分，且前述副成分中至少含有苯氧基树脂，在将前述副成分的300℃时的熔融粘度设为η₀(Pa·s)、将前述聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度设为η₁(Pa·s)时，满足下述关系式(1)。

η₀≥(η₁-100)···(1)

另外，本发明为了解决前述课题，提供一种电绝缘片，其具备聚酯纤维无纺布和层叠在该聚酯纤维无纺布上的树脂薄膜，前述聚酯纤维无纺布与前述树脂薄膜进行了热熔接，该树脂薄膜的至少与前述聚酯纤维无纺布热熔接的表面由含有聚醚砜树脂的树脂组合物形成，该树脂组合物含有前述聚醚砜树脂作为树脂成分的主成分，含有一种或两种以上的除聚醚砜树脂以外的树脂作为副成分，且前述副成分中至少含有苯氧基树脂，在将前述副成分的300℃时的熔融粘度设为η₀(Pa·s)、将前述聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度设为η₁(Pa·s)时，满足下述关系式(1)。

η₀≥(η₁-100)···(1)

附图说明

图1是示出一实施方式的电绝缘片的概略剖视图。

图2是示出电绝缘片的制造方法的示意图。

图3是示出热收缩性评价试验的试验方法的三面图。

具体实施方式

以下参照附图说明本发明的树脂组合物和电绝缘片的优选实施方式。

首先说明电绝缘片。

如图1所示，本实施方式的电绝缘片1具有3层结构。

在本实施方式的电绝缘片1中，2张聚酯纤维无纺布2、2夹着树脂薄膜3而层叠。

该树脂薄膜3由本发明的树脂组合物形成。

在本实施方式中，为了发挥优异的耐热性，电绝缘片1使用聚酯纤维无纺布作为与前述树脂薄膜3一起构成电绝缘片的无纺布。

用于使电绝缘片发挥优异的耐热性的无纺布也可以是聚酯纤维无纺布以外的无纺布。

从聚酯纤维无纺布以外来选择无纺布的情况下，构成该无纺布的纤维优选含有选自由聚缩醛树脂、脂肪族聚酰胺树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、超高分子量聚乙烯树脂、间同立构聚苯乙烯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、氟系树脂、以及液晶聚合物组成的组中的一种以上树脂。

另外，无纺布可以含有多种纤维。

进而，无纺布可以含有含上述树脂的纤维以及羊毛、棉花、纸浆等其它纤维。

对于本实施方式的电绝缘片1，2张聚酯纤维无纺布2、2与树脂薄膜3具有相同的形状，它们形成轮廓形状对齐的状态后进行层叠。

前述树脂薄膜3不借助压敏粘接剂等地直接粘接在聚酯纤维无纺布2、2上。

前述树脂薄膜3的两表面分别与聚酯纤维无纺布2、2进行热熔接。

本实施方式的电绝缘片1的用途不受特别限定，例如，其用途可以列举电动汽车、混合动力汽车等的驱动用发动机之类的负载重的发动机中的绝缘片(例如槽绝缘衬、楔形件、相间绝缘片等)。

从节省空间性、绝缘性等观点出发，电绝缘片1的厚度优选15μm以上且600μm以下，更优选25μm以上且250μm以下。

并且，该电绝缘片1优选绝缘性优异，优选在常温(例如23℃)的电绝缘油中的介质击穿试验中显示AC3kV(有效值)以上的介质击穿电压。

另外，前述树脂薄膜3优选基于JIS C2139“固体电绝缘材料-体积电阻率和表面电阻率的测定方法”：2008测定的体积电阻率为1×10¹³Ω·cm以上。

树脂薄膜3的体积电阻率通常为1×10¹⁸Ω·cm以下。

另外，从使电绝缘片1发挥发动机用绝缘片所需的硬度方面出发，前述聚酯纤维无纺布2、2各自的厚度优选5μm以上且250μm以下，更优选10μm以上且150μm以下。

进而，前述聚酯纤维无纺布2、2的每单位面积的质量(以下也称为“单位面积重量”)优选15g/m²以上且100g/m²以下，更优选20g/m²以上且50g/m²以下。

另外，前述聚酯纤维无纺布2、2的透气度优选为2～50cm³/cm²·秒。

该透气度通过JIS L1913“一般无纺布试验方法”：2010的弗雷泽形法求出。

本实施方式中的2张前述聚酯纤维无纺布2、2的特性值(厚度、单位面积重量、以及透气度等)可以相同也可以不同。

另外，2张聚酯纤维无纺布2、2的树脂的种类也可以不同。

前述聚酯纤维无纺布2、2优选以0.3dTex～10dTex的纤维为主体来构成。

构成该纤维的树脂可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯树脂(PBN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂(PTT)等。

构成聚酯纤维无纺布2、2的纤维可以是芯鞘型、并列型、分割型等复合纤维。

聚酯纤维无纺布2、2可以少量含有由上述聚酯树脂以外的树脂形成的纤维。

作为聚酯树脂以外的树脂，可以列举例如：聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯醇树脂、乙酸纤维素树脂等。

进而，聚酯纤维无纺布2、2可以是含有羊毛、棉花、纸浆等纤维的无纺布。

该聚酯纤维无纺布2、2例如可以如下制作：以前述纤维形成网后，实施使构成该网的纤维彼此粘接或缠绕的后处理，从而制作。

作为前述网的形成方法，可以列举例如：梳理法、气流法、湿式抄纸法、纺粘法、熔喷法等。

作为对于该网的前述后处理，可以列举例如：利用热结合法、化学结合法、针刺法、水刺法、缝合法以及蒸汽喷射法等进行的处理。

前述聚酯纤维无纺布2、2各自不是必需为单层结构，也可以具有层叠结构。

前述聚酯纤维无纺布2、2各自可以是例如在2个表面层之间具备中间层的3层结构。

3层结构的前述聚酯纤维无纺布2、2可以使第1表面层为适合与前述树脂薄膜3进行热粘接的状态、使第2表面层为适合于发动机用绝缘片的表面状态。

3层结构的前述聚酯纤维无纺布2、2可通过前述中间层的机械特性而被赋予适合于发动机用绝缘片的机械特性。

即，在电绝缘片1被用于发动机用绝缘片等的情况下，本实施方式的聚酯纤维无纺布2、2优选具有3层以上的层叠结构。

考虑到制作电绝缘片1时的工夫，优选聚酯纤维无纺布2、2的一面侧与另一面侧可以无区别地加以对待。

因此，厚度方向上具有3层以上的层叠结构的聚酯纤维无纺布优选第1表面层和第2表面层为相同状态。

即，优选第1表面层和第2表面层的纤维的材质、纤维的粗细度、以及空隙率相同。

在电绝缘片1被用于发动机用绝缘片等的情况下，优选中间层由比表面层细的纤维形成致密的结构。

另一方面，考虑到与树脂薄膜3的热熔接，优选第1表面层由具有一定以上的粗细度的纤维形成粗至某种程度的状态。

另外，考虑到在与发动机用芯等之间发挥适度的润滑性，优选第2表面层也由具有一定以上的粗细度的纤维形成粗至某种程度的状态。

即，优选聚酯纤维无纺布2、2的2个表面层由比中间层粗的纤维形成。

另外，优选聚酯纤维无纺布2、2的中间层与2个表面层相比空隙率低(纤维密度高)。

更具体而言，优选前述聚酯纤维无纺布的2个表面层由常规的纺粘法形成、中间层由熔喷法形成。

另外，前述聚酯纤维无纺布的中间层的纤维的平均粗细度(直径)优选1μm以上且3μm以下。

前述聚酯纤维无纺布的两个表面层的纤维的平均粗细度优选为中间层的5倍以上且7倍以下。

前述表面层、前述中间层的纤维的粗细度可以如下求出：例如，利用扫描型电子显微镜(SEM)等观察表面层、中间层，测定随机选择的10条以上纤维的粗细度，对测定值进行算术平均，从而求出。

前述聚酯纤维无纺布2、2的表面层的纤维密度优选为中间层的1/7以上且1/5以下。

需要说明的是，前述表面层、前述中间层的纤维密度是指纤维在表面层、中间层中所占的体积率。

在将形成表面层、中间层的聚酯纤维的真比重设为D1、将表面层、中间层的表观密度设为D2时，纤维密度作为该表观密度除以前述真比重而得的无量纲值(D2/D1)来求出。

另外，表观密度通过将表面层、中间层的单位面积重量除以厚度而求出。

需要说明的是，前述中间层的单位面积重量优选为10～30g/m²。

前述中间层的厚度优选为5～40μm。

与这样的聚酯纤维无纺布2、2一起构成电绝缘片1的前述树脂薄膜3的厚度优选1μm以上且200μm以下，更优选10μm以上且50μm以下。

该树脂薄膜3的至少表面由以聚醚砜树脂作为树脂成分的主成分的树脂组合物形成。

至少表面以聚醚砜树脂为主成分的树脂薄膜3对于聚酯纤维无纺布2、2发挥优异的热熔接性。

即，树脂薄膜3对于使电绝缘片1发挥优异的耐热性是有效的。

本实施方式的前述树脂薄膜3不仅表面、而且整体由前述树脂组合物构成。

构成树脂薄膜3的前述树脂组合物含有树脂成分作为必需成分，含有添加剂等作为任意成分。

如前所述，本实施方式的树脂组合物中，树脂成分的主成分为聚醚砜树脂。

需要说明的是，聚醚砜树脂为树脂成分的主成分是指：聚醚砜树脂在全部树脂成分中所占的质量比例高于其它树脂。

即，聚醚砜树脂为树脂成分的主成分是指：在构成树脂成分的多种树脂中，以最高的质量比例含有聚醚砜树脂。

树脂成分的主成分不是必需为一种聚醚砜树脂，可以是两种以上的聚醚砜树脂。

例如，可以将平均分子量不同的两种聚醚砜树脂作为前述主成分。

本实施方式的树脂组合物含有一种或两种以上的除聚醚砜树脂以外的树脂作为树脂成分的副成分。

本实施方式的树脂组合物至少含有苯氧基树脂作为前述副成分。

本实施方式的树脂组合物含有两种树脂作为副成分。

前述树脂组合物中的两种前述树脂之中，第1树脂为前述苯氧基树脂。

两种前述树脂之中，第2树脂为300℃时的熔融粘度比前述苯氧基树脂高的树脂。

需要说明的是，在将前述副成分的300℃时的熔融粘度设为η₀(Pa·s)、将前述主成分(聚醚砜树脂)的300℃时的熔融粘度设为η₁(Pa·s)时，本实施方式的树脂组合物满足下述关系式(1)。

η₀≥(η₁-100)···(1)

树脂组合物由于含有苯氧基树脂的副成分显示出与聚醚砜树脂同等以上的熔融粘度，因此在加热熔融时发挥适度的粘性。

树脂组合物通过具有适度的粘性而对纤维材料发挥优异的热熔接性。

并且，本实施方式的树脂组合物通过具有苯氧基树脂，从而不论纤维材料为何种原料都对该纤维材料显示良好的热熔接性。

在此，在树脂组合物含有两种以上的聚醚砜树脂时，原则上，“η₁”是对将多种聚醚砜树脂按照树脂组合物中所含的比例混合而成的混合树脂求出的。

副成分含有两种以上的树脂时，也同样。

前述主成分即聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度优选110Pa·s以上，更优选120Pa·s以上。

聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度优选180Pa·s以下，更优选170Pa·s以下。

作为前述树脂成分的副成分且含有前述第1树脂和前述第2树脂的混合树脂的熔融粘度优选在比聚醚砜树脂的熔融粘度低100Pa·s的值至比聚醚砜树脂的熔融粘度高100Pa·s的值之间。

即，就前述树脂组合物而言，优选前述树脂成分的主成分的300℃时的熔融粘度(η₁)与副成分在300℃时显示的熔融粘度(η₀)满足下述关系式(2)。

(η₁+100)≥η₀≥(η₁-100)···(2)

需要说明的是，聚醚砜树脂的熔融粘度、混合树脂的熔融粘度可以通过实施例中记载的方法来测定。

本实施方式中的前述树脂组合物含有聚酰胺树脂作为前述第2树脂。

该聚酰胺树脂的熔点在前述聚醚砜树脂的玻璃化转变温度以上。

该树脂组合物通过含有苯氧基树脂而对聚酯纤维无纺布等聚酯纤维材料发挥优异的热熔接性。

该树脂组合物通过含有具有在前述聚醚砜树脂的玻璃化转变温度以上的熔点的前述聚酰胺树脂，从而发挥优异的耐热性。

具体而言，本实施方式的电绝缘片1通过在树脂薄膜3中含有高熔点的聚酰胺树脂，从而即使加热到聚醚砜树脂的玻璃化转变温度以上时，前述树脂薄膜3也不会极度软化。

因此，本实施方式的电绝缘片1即使被置于高温环境下，2张聚酯纤维无纺布2、2也不易从树脂薄膜3剥离。

需要说明的是，关于聚醚砜树脂的玻璃化转变温度，可以使用热流型差示扫描量热计(DSC)测定中间点玻璃化转变温度(Tg)来求出。

中间点玻璃化转变温度(Tg)可以基于JIS K7121“塑料的转变温度测定方法”：1987中记载的方法来求出。

另外，关于聚酰胺树脂的熔点，也可以使用DSC测定熔融峰(Tm)来求出。

熔融峰(Tm)可以基于上述JIS标准中记载的方法来求出。

更具体而言，玻璃化转变温度和熔融峰温度可以由一边流通氮气一边以5℃/min的升温速度测定时的DSC曲线来求出。

前述聚醚砜树脂的玻璃化转变温度通常为225℃，前述聚酰胺树脂优选具有240℃以上的熔点。

前述聚酰胺树脂的熔点更优选260℃以上，特别优选280℃以上。

但是，前述聚酰胺树脂具有过高的熔点时，在制备树脂组合物时，需要在非常高的温度下作业。

因此，前述聚酰胺树脂的熔点优选350℃以下，更优选340℃以下，特别优选330℃以下。

作为该聚酰胺树脂，可以采用通过二胺与二羧酸的脱水缩合而聚合得到的聚酰胺、或采用使氨基羧酸代替前述二胺和前述二羧酸的一部分或全部来聚合而得到的聚酰胺。

作为构成聚酰胺树脂的前述二胺，可以列举例如：乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、和十三亚甲基二胺等碳数2～20的直链脂肪族二胺；该直链脂肪族二胺的主链(碳)上所键合的氢原子被碳数1～3的烷基取代而成的2-甲基五亚甲基二胺、3-乙基六亚甲基二胺等支链状脂肪族二胺；1,4-环己二胺、1,3-环己二胺、和1,3-环戊二胺等脂环族二胺；苯二甲胺等芳香族二胺等。

作为构成聚酰胺树脂的前述二羧酸，可以列举例如：丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、2,2-二甲基琥珀酸、2,2-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、2,3-二甲基戊二酸、2,3-二乙基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、和二甘醇酸等碳数3～20的直链或支链状饱和脂肪族二羧酸；1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、和1,3-环戊烷二羧酸等脂环族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、和5-磺基间苯二甲酸钠等碳数8～20的芳香族二羧酸等。

作为构成聚酰胺树脂的前述氨基羧酸，可以列举例如：6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、和12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等。

就前述聚酰胺树脂而言，作为其构成单元，并非必需单独含有一种二胺、二羧酸、以及氨基羧酸，例如也可以是两种以上二胺与一种二羧酸聚合而成的聚酰胺、一种二胺与两种以上二羧酸聚合而成的聚酰胺。

需要说明的是，从发挥高熔点方面出发，前述聚酰胺树脂优选前述二胺、前述二羧酸、以及氨基羧酸中任一种都采用芳香族系物质。

其中，作为前述聚酰胺树脂，优选含有六亚甲基二胺和对苯二甲酸作为构成单元的芳香族聚酰胺树脂(聚酰胺6T)。

该聚酰胺6T(PA6T)可以是含有2-甲基五亚甲基二胺来代替部分六亚甲基二胺的改性品。

作为本实施方式的前述聚酰胺树脂，特别优选以1：2～2：1的摩尔比含有六亚甲基二胺和2-甲基五亚甲基二胺的改性品聚酰胺6T。

与该聚酰胺树脂一起包含在前述树脂组合物中的苯氧基树脂可以列举例如：具有选自双酚A骨架、双酚F骨架、双酚S骨架、双酚苯乙酮骨架、酚醛骨架、联苯骨架、芴骨架、二环戊二烯骨架、降冰片烯骨架、萘骨架、蒽骨架、金刚烷骨架、萜骨架、三甲基环己烷骨架中的一种以上骨架的苯氧基树脂。

其中，苯氧基树脂优选为具有双酚A骨架且两末端中的任一末端或两末端为环氧基的苯氧基树脂。

该苯氧基树脂在下述条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的以聚苯乙烯换算值表示的质均分子量(Mw)优选10000～100000。

(GPC条件)

标准试剂：TSK标准聚苯乙烯(A-500、A-2500、F-1、F-4、

F-20、F-128；东曹公司制造)

溶剂：THF

柱：GF-1G7B+GF-7MHQ(昭和电工公司制造)

另外，苯氧基树脂的通过JIS K 7236求出的环氧当量优选5000～50000g/eq。

前述树脂组合物中，所含的全部树脂(全部树脂成分)中聚醚砜树脂所占的比例优选40～90质量％，更优选50～85质量％。

另外，前述树脂组合物中，前述聚酰胺树脂和前述苯氧基树脂的总量相对于前述聚醚砜树脂100质量份优选达到30～80质量份。

需要说明的是，优选前述聚酰胺树脂按照为前述苯氧基树脂以上的质量比例包含在前述树脂组合物中。

具体而言，在将前述聚酰胺树脂和前述苯氧基树脂的合计量设为100质量％时，前述苯氧基树脂的比例优选30～50质量％，更优选35～45质量％。

形成前述树脂薄膜3的树脂组合物可以含有除聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、以及苯氧基树脂以外的树脂。

除聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、以及苯氧基树脂以外的树脂在树脂组合物中的含量优选5质量％以下，更优选1质量％以下。

特别优选树脂组合物实质上不含除聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、以及苯氧基树脂以外的树脂。

树脂薄膜3可以如下得到：将这些树脂用常规混炼手段暂时完全混合(fullcompound)化而制成用前述树脂组合物形成的树脂颗粒后，将该树脂颗粒成型为薄膜状，从而得到。

作为前述混炼手段，可以列举例如：捏合机、加压捏合机、开炼辊、班伯里混炼机、双螺杆挤出机等。

另外，树脂薄膜3例如可以如下制作：将干混后的这些树脂供给到安装了T模等的挤出机中，将在该挤出机内制备的树脂组合物从前述T模以熔融状态挤出，从而制作。

为了使用这样的树脂组合物和聚酯纤维无纺布形成电绝缘片，例如可以采用使用图2所示装置的方法。

在本实施方式中，使用图2所示装置可以得到长条带状的电绝缘片1x。

需要说明的是，若对图2所示装置进行说明，该装置100具有：挤出机10，其安装有T模11；2台送出机20，其用于从使长条带状的聚酯纤维无纺布2x卷取为卷状而成的片材卷2r送出聚酯纤维无纺布2x；卷取机30，其用于将所制作的长条带状的电绝缘片1x卷取成卷制品1r；以及，贴合机40，其用于将由送出机20送出的2张聚酯纤维无纺布2x利用树脂组合物贴合。

前述送出机20具备旋转轴21，其用于安装前述片材卷2r，所述送出机20以如下方式构成：可以以该旋转轴21为轴以规定的速度旋转，从片材卷2r以恒定速度送出聚酯纤维无纺布2x。

前述贴合机40具有一对挤压辊41，其用于将2张由送出机20送出的2张聚酯纤维无纺布2x重叠并夹紧，该挤压辊41的辊间距离可以调整。

前述挤出机10以如下方式构成：具备T模11，其对前述树脂组合物进行熔融混炼并利用该树脂组合物形成熔融状态的树脂薄膜3x，从前述T模11将前述树脂薄膜3x挤出到通过前述挤压辊41之前的2张聚酯纤维无纺布2x之间。

并且，前述装置100以如下方式构成：在将该熔融状态的树脂薄膜3x用2张聚酯纤维无纺布2x夹持时，使聚酯纤维无纺布2x与树脂薄膜3x热熔接。

另外，前述装置100以如下方式构成：可利用挤压辊41对所制作的电绝缘片1x中的树脂薄膜的厚度进行校正。

具体而言，前述装置100按照以厚度比电绝缘片1x中的树脂薄膜更厚的状态暂时形成熔融状态的树脂薄膜3x的方式来设定T模11的狭缝厚度和挤出机10的吐出量。

在本实施方式中，在由此使树脂薄膜与聚酯纤维无纺布热熔接时可产生适度的压力，前述装置100可使树脂薄膜和聚酯纤维无纺布形成良好的粘接状态。

本实施方式的电绝缘片1x可以如下制作：从2个片材卷2r中送出聚酯纤维无纺布2x，将2张送出的聚酯纤维无纺布2x重叠的同时在它们之间以薄膜状挤出热熔融状态的树脂组合物，从而制作。

在本实施方式中，树脂薄膜3x的主成分(基质树脂)为聚醚砜树脂，在树脂薄膜3x中包含具有高于该聚醚砜树脂的软化点的熔点的聚酰胺树脂。

因此，树脂组合物在形成该树脂薄膜3x时发挥适度的熔融张力，可以从T模11以稳定的状态吐出。

另外，在本实施方式中，从前述T模11吐出成薄膜状的树脂组合物中含有苯氧基树脂。

因此，由该树脂组合物形成的树脂薄膜3x与聚酯纤维无纺布2x之间具有优异的热熔接性。

在本实施方式中，如前所述，可以使自T模11的树脂组合物的吐出稳定，因此，可以抑制树脂薄膜3x局部变薄、或与聚酯纤维无纺布2x贴合时在树脂薄膜3x中卷入气泡。

因此，可以使该电绝缘片成为具有高介质击穿电压和部分放电起始电压的绝缘可靠性优异的电绝缘片。

需要说明的是，在本实施方式中，在更显著地发挥本发明的效果方面例示出了用于发动机用绝缘片等的情况，但本发明的电绝缘片的用途不限于发动机用绝缘片。

另外，在本实施方式中，作为与树脂组合物热熔接的对手材料，例示的是聚酯纤维无纺布，但与本发明的树脂组合物进行热熔接的聚酯纤维材料不限于无纺布，也可以是纺织物、编织物。

另外，与本发明的树脂组合物进行热熔接的对手材料不限于布帛等面材，也可以是纱等线材。

进而，本发明除了上述例示的事项以外，可以适宜采用现有公知的技术事项。

实施例

以下列举实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子限定。

(电绝缘片的制作)

使用以下所示的材料制作电绝缘片。

·聚酯无纺布：

东洋纺公司制造、纺粘法无纺布、厚度40μm、单位面积重量30g/m²

·PES：

BASF公司制造、聚醚砜树脂(300℃时的熔融粘度：140Pa·s、Tg：210℃)、商品名“ULTRASONE”

·PHX：

东都化成公司制造、苯氧基树脂(300℃时的熔融粘度：11Pa·s、商品名“フェノトート”

·PA1：

杜邦公司制造、聚酰胺树脂(PA6T、300℃时的熔融粘度：16Pa·s、Tm：300℃)、商品名“Zytel”

·PA2：

三井化学公司制造、聚酰胺树脂(PA6T、300℃时的熔融粘度：20Pa·s、Tm：300℃)、商品名“アーレン”

·PA3：

BASF公司制造、聚酰胺树脂(非晶聚酰胺、“300℃时的熔融粘度：57Pa·s、Tm：无、软化点：约160℃)、商品名“TROGAMID”

·PA4：

可乐丽公司制造、聚酰胺树脂(PA9T、300℃时的熔融粘度：65Pa·s、Tm：300℃)、商品名“ジェネスタ”

·PC：

帝人公司制造、聚碳酸酯树脂、商品名“Panlite”

·PET：

三菱瓦斯化学公司制造、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、商品名“ALTESTER”

(实施例1～4、比较例1～7)

将按照下述表1所示的质量比例含有各树脂的树脂组合物加热、熔融混炼，将所得到的熔融混炼物从T模挤出而制作薄膜，在该薄膜为热熔融状态期间用2张聚酯无纺布夹持，使前述树脂薄膜与聚酯无纺布热熔接，从而制作3层结构的电绝缘片。

需要说明的是，电绝缘片中的树脂薄膜的厚度设为50μm。

其中，比较例6中，不设置树脂薄膜而仅层叠3张聚酯无纺布来制作电绝缘片。

另外，比较例7中，用PET薄膜本身(厚度125μm)来代替电绝缘片。

在此，表1中一并示出了将除聚醚砜树脂以外的树脂(副成分)按照表1的质量比例混合而得的混合树脂(例如实施例1中，将苯氧基树脂与聚酰胺树脂按照1：1的质量比例混合而得的混合树脂)的300℃时的熔融粘度(η₀：Pa·s)、以及聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度(η₁：Pa·s)。

另外，表1中示出了“η₀”与“η₁”“满足(○)”或“不满足(×)”下述关系式(1)。

η₀≥(η₁-100)···(1)

混合树脂、聚醚砜树脂的熔融粘度的测定方法如下。

(熔融粘度测定方法)

混合树脂、聚醚砜树脂的熔融粘度使用Thermo公司制造的微混合物(microcompounder)、商品名“HAAKE MiniLabII”以300℃×100min^-1×1min的条件进行测定。

[表1]

(评价1：热熔接性)

对于制作后的电绝缘片，对聚酯无纺布与树脂薄膜的粘接性进行感官评价。

其结果是，对于实施例1～4和比较例2～5，可以确认聚酯无纺布与树脂薄膜之间具有良好的粘接性。

而比较例1的电绝缘片的粘接性比实施例1～4、比较例2～5的电绝缘片差。

(评价2：耐热性1)

对于所得到的电绝缘片，通过图3所示的方法实施高温下的绝缘可靠性(耐热试验)的评价。

即，从电绝缘片中切出长度140mm×宽度40mm的测试片TP，将其夹在长度120mm×宽度20mm的2张铁板SP之间。

此时，2张铁板SP设为边缘对齐地重叠的配置方式，测试片TP按照从铁板SP的周围向外延伸出10mm的方式配置。

然后，在铁板SP的长度方向两端部，以各1kgf的夹持力(合计2kgf)夹持测试片TP，将其放到设定为250℃的温度的烘箱中。

然后，定期将其取出并实施耐压试验(截止电流10mA)，通过直至耐压试验变为不合格为止的加热时间来评价电绝缘片的耐热性。

耐压试验在空气中实施，通过以升压速度1000V/s对铁板间施加最大1kV为止的交流电压的形式来实施。

(评价3：耐热性2)

将得到的电绝缘片以230℃的温度加热30分钟，通过下述算出方法，求出树脂薄膜的利用T模进行挤出的挤出方向(MD)和与该挤出方向正交的方向(TD)的热收缩率。

热收缩率(％)＝〔(L₀-L₁)/L₀〕×100

其中，L₀表示加热前的电绝缘片的尺寸，L₁表示加热后的电绝缘片的尺寸。

(评价4：耐热性3)

用树脂薄膜本身制作拉伸试验用的测试片，测定初始的拉伸断裂应力S₀(MPa)。

另外，将测试片在设为200℃的温度的吉尔热老化箱中加热1250小时使其热老化。

求出热老化后的测试片的拉伸断裂应力S₁(MPa)，通过下述的算出方法求出残留率。

残留率(％)＝(S₁/S₀)×100

(评价5：耐溶剂性)

将树脂薄膜本身的片试样浸渍在苯乙烯单体中后，以130℃的温度加热10分钟。

对该加热后的片试样实施与“评价2：耐热性1”同样的耐压试验。

将以上的评价结果示于下述表2。

[表2]

※1“≥370h”表示经过370小时后耐压试验也合格。

※2热收缩的值为负表示电绝缘片的局部发生热熔接，表观上尺寸增大。

由上述所示的结果也可知，根据本发明，可提供一种具有优异的耐热性且热熔接性优异的树脂组合物，可提供耐热性优异的电绝缘片。

附图标记说明

1：电绝缘片、2：聚酯纤维无纺布、3：树脂薄膜(树脂组合物)。

Claims

1.一种树脂组合物，其含有聚醚砜树脂作为树脂成分的主成分，含有一种或两种以上的除聚醚砜树脂以外的树脂作为副成分，且所述副成分中至少含有苯氧基树脂，

在将所述副成分的300℃时的熔融粘度设为η₀(Pa·s)、将所述聚醚砜树脂的300℃时的熔融粘度设为η₁(Pa·s)时，满足下述关系式(1)，

η₀≥(η₁-100)···(1)。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，还含有聚酰胺树脂作为所述副成分。

3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂的熔点在所述聚醚砜树脂的玻璃化转变温度以上。

4.根据权利要求2或3所述的树脂组合物，其含有聚酰胺6T作为所述聚酰胺树脂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物，使其与聚酯纤维材料热熔接而使用。

6.一种电绝缘片，其具备聚酯纤维无纺布和层叠在该聚酯纤维无纺布上的树脂薄膜，

所述聚酯纤维无纺布与所述树脂薄膜进行了热熔接，

该树脂薄膜的至少与所述聚酯纤维无纺布进行热熔接的表面由含有聚醚砜树脂的树脂组合物形成，

该树脂组合物含有所述聚醚砜树脂作为树脂成分的主成分，含有一种或两种以上的除聚醚砜树脂以外的树脂作为副成分，且所述副成分至少含有苯氧基树脂，

η₀≥(η₁-100)···(1)。

7.根据权利要求6所述的电绝缘片，其中，所述树脂组合物还含有聚酰胺树脂作为所述副成分。

8.根据权利要求7所述的电绝缘片，其中，所述聚酰胺树脂的熔点在所述聚醚砜树脂的玻璃化转变温度以上。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的电绝缘片，其具有3层以上的层叠结构，且至少具有在所述树脂薄膜的两面层叠有2张聚酯纤维无纺布的3层结构，

所述树脂薄膜的至少两表面由所述树脂组合物形成。

10.根据权利要求6至9中任一项所述的电绝缘片，其中，所述树脂薄膜整体由所述树脂组合物形成。

11.根据权利要求6至10中任一项所述的电绝缘片，其作为发动机用绝缘片使用。