CN107523410A - 利用山苍子制山苍子油的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供利用山苍子制取山苍子油的方法，山苍子经研磨、加水、调节料液pH值、加入混合酶进行酶解、离心得橄榄油和废水；废水经732阳离子交换树脂吸附处理，循环使用多次；取循环制油所产生废水，加入湿渣，使含水量达到25～35％，115～121℃高温灭菌20～30min，再加入10～20％枯草芽孢杆菌粉，25～30℃发酵3～5天，造粒后35～45℃低温干燥得饲料添加剂。在提取山苍子油过程中降低了蛋白质含量，使乳化作用明显减弱，更利于水的循环重复使用，降低了废水的排放量。直接利用废水和湿渣为基础生产饲料产品，能大大降低了废水污染环境的风险，同时也提高了山苍子中有效成分的利用价值。

Description

利用山苍子制山苍子油的方法

技术领域

本发明属于食品加工技术领域，涉及利用山苍子制取山苍子油的方法，具体涉及一种制取山苍子油及其废弃物充分利用的方法。

背景技术

中国山苍子产品虽然产量高，但整体生产水平低，出口以初级原油为主，山苍子油利用现状，主要途径低值出口已无法实现中国这一资源利用优势，实属高成本、低产出的作坊模式。因山苍子含醛较高，在受热、受潮及在潮湿空气中易氧化成酸或霉烂变质，要求就地收购加工，因此一直采用就地土法蒸馏提取含柠檬醛65％左右的粗油，再集中送至天然香料厂，蒸馏成含柠檬醛75％左右的精油，出口或运往其他香料厂进一步加工成不同规格的柠檬醛或紫罗兰酮系列半合成香料产品。加工处于低值单调、低水平的利用阶段。中国虽然资源丰富，但加工水平较低，生产规模过小，品种单调，自动化、连续化程度低，生产成本过高，质量较差，不仅没有高档香料参与国际市场竞争，就连占世界第一的山苍子精油及其加工成的柠檬醛售价都很低，获益甚微。在山苍子的综合利用方面，中国科学工作者虽也进行了多领域的研究探索，但没有形成一个从品种、种植栽培到科学的提取分离、副产品的加工利用的科学的合理的开发体系。

山苍子油的主要成分是柠檬醛，是芳香植物精油中柠檬醛含量较高的一种。柠檬醛与丙酮在碱作用下缩合生成假性紫罗兰酮，再经催化环化则可得到紫罗兰酮，紫罗兰酮在工业上广泛用于合成维生素E。

精制的山苍子油具有新鲜柠檬果香味，可直接用于糖果糕点、口香糖、冰淇淋、饮料、酱类调味品、调味油及焙烤食品等的调味增香。研究表明，山苍子油对黄曲霉、桔青霉、总状毛霉、米根霉等多种霉菌均有较强的抗菌作用。经研究，发现山苍子油具有较强的抗氧化活性，优于姜油和肉桂油。

目前一般采用化学法、溶剂提取法、水蒸汽蒸馏法提取高纯度柠檬醛，但这几种提纯工艺流程长，原料消耗大，成本高，得率低，所得产品质量差且不稳定。因为采用精馏过程中可能会出于的热敏性问题，但较难实现工业化生产。

公开号为CN1358705的中国专利公开了一种由山苍子油精馏提取柠檬醛的方法。该方法采用包括由精馏塔、精馏釜、蒸发器、冷凝器、储罐、真空泵等构成的精馏装置,以减压实施由山苍子油中分离提取柠檬醛产品。其特征在于:原料液在蒸发器中以降膜传热方式蒸发,塔内填充了热碱浸泡处理的填料,该填料塔的塔顶压力为0.5～0.55KPa、塔底温度低于135℃,全过程在变回流比的条件下操作运行,并且从塔顶采出前馏分和过渡馏分,从塔底侧线采出柠檬醛产品。变回流比是,以回流比为1～2从塔顶采出前馏分；以回流比为5～6从塔顶采出过渡馏分；以回流比为0从塔底侧线采出柠檬醛产品。本发明同化学法提取柠檬醛相比,所提供的柠檬醛产品纯度达95.5％,柠檬醛的收率达88.3％以上。

公开号为CN1616390的中国专利公开了一种集磁化与减压精馏由山苍子油提取柠檬醛的方法。属于制备柠檬醛的技术。该方法于包括以下过程：将山苍子油置于钕铁硼永磁场中，静置使其达到磁饱和状态；将磁饱和的山苍子油送入减压精馏塔，在塔内装填不锈钢双层丝网波纹填料塔内进行减压精馏，该塔操作全过程采用变回流比间歇方式，当塔釜温度为113～116℃时，以回流比为1～2从塔顶采出前馏分；当塔釜温度为116～130℃时，以回流比为4～5从塔顶采出过渡馏分；当塔釜温度130～135℃时，以回流比为0从塔顶采出柠檬醛产品。本发明的优点在于：产品柠檬醛含量达97.3％以上，柠檬醛的总收率达91.6％以上。均高于单一的减压精馏工艺的产品柠檬醛含量和柠檬醛的总收率。

公开号为CN101845364A的中国专利公开了一种提取山苍子油的方法，包含以下步骤:第一步粗蒸馏：将处理干净的山苍子果实投入粗提取罐，投料量不超过粗提取罐容积的75％，将蒸汽引入粗提取罐，对山苍子果实进行蒸馏，将山苍子油带入蒸汽中，保持提取罐内压力0.1MPa；定时抽取真空0.06MPa左右。第二步冷却：将含山苍子油的蒸汽引入冷却器，将油水气体混合物冷却至25℃以下；第三步油水分离：将油水液体混合物进行油水分离，得到75‐80％的山苍子油；第四步精蒸馏：将75‐80％的山苍子油引入精提取罐，投料量不超过精提取罐容积的75％，将山苍子油提取到蒸汽中，定时抽取真空0.06MPa左右。第五步冷却：将含山苍子油的蒸汽引入冷却器，将油水气体混合物冷却至25℃以下；第六步油水分离：将油水液体混合物进行油水分离，得到95‐99％的山苍子油。

公开号为CN102211986A的中国专利公开了一种从山苍子油中提取柠檬醛的工艺，包括以下步骤：(1)一级分子蒸馏：将山苍子油送入一级分子蒸馏器上部进行蒸馏，将山苍子油中比柠檬醛沸点低的组分与柠檬醛及比柠檬醛沸点高的组分分离，馏出物为山苍子油中比柠檬醛沸点低的组分，馏余物为柠檬醛及比柠檬醛沸点高的组分；(2)二级分子蒸馏：将步骤(1)所得馏余物送入二级分子蒸馏器上部进行蒸馏，将其中比柠檬醛沸点高的组分与柠檬醛分离，馏出物部分为柠檬醛，馏余物为比柠檬醛沸点高的组分，收集馏出物，即得柠檬醛产品。

公开号为CN102719317A的中国专利公开了一种利用山苍子果核油制备生物航空燃料的方法，包括以下步骤：(1)将山苍子果核油过滤，滤去杂质，在65℃‐75℃下加入同温度的软化水，所加软化水的重量相当于油重的3％‐5％，搅拌30‐40分钟，然后以2500－3500r/min离心30‐40分钟，取上清液，在真空干燥箱中于102－105℃干燥2‐4小时，得精制山苍子油；(2)将步骤(1)所得精制山苍子油冷却后，导入装填有加氢脱氧催化剂的固定床加氢反应装置，进行加氢脱氧反应；加氢脱氧反应时装填的加氢脱氧催化剂相当于精制山苍子油重的0.5％‐10％；同时向装置中持续通入氢气，使氢油体积比为500‐2000，控制绝对压力为1‐10MPa，温度为250‐400℃，液时空速1‐5h‐1，精制山苍子油接触加氢脱氧催化剂，脱除原料中的氧，并使正链烷烃的不饱和部分和烯烃加氢饱和，生成正链烷烃；收集并冷却后，导入装填有异构化催化剂的固定床异构化反应装置，异构化催化剂的装填量相当于精制山苍子油重的0.5％‐10％，在温度200‐350℃，绝对压力1‐5MPa，液时空速1‐5h‐1的条件下，同时向装置中持续通入氢气，使氢油体积比为500‐2000，接触异构化催化剂进行反应；通过加氢脱氧与异构化反应，原料油生成分子较小的正链烷烃和支链烷烃，以及二氧化碳、一氧化碳、水，形成气液混合物；所述加氢脱氧反应包括加氢脱氧、脱羧基、脱羰基反应；(3)将步骤(2)所得气液混合物通过装有常温冷凝水的冷凝器冷凝后，接收液相产物，包括烃类组分和少量水；(4)将步骤(3)所得液相产物进行蒸馏，收集150℃‐280℃之间的馏分；(5)将步骤(4)收集的馏分，导入油品精制装置进行高洁净精制，得到生物航空燃料。

公开号为CN103031202A的中国专利公开了一种山苍子油纯化的方法,它的纯化方法为：1、取110g的柠檬酸、葡萄糖酸、邻苯二甲酸和山梨酸，按11:4:4:1的比例进行搅拌、粉碎、混合，制成多组份复合除铁剂；2、将山苍子原油和复合除铁剂按一定比例加入反应容器中，在常温下搅拌一段时间，经过检验不含铁后再进行水洗、中和；3、经油水分离机二次脱水，将水份含量控制在0.5％之内；4、进一步将脱水后的除铁山苍子油，用低温真空分馏法进行第三次脱水，使其所含水量不超过0.5％，即为成品除铁山苍子油；本发明工艺简单、设备要求较低、处理条件温和、处理成本低、能耗低且不产生有害排放，尤其适合规模化生产；制备的除铁山苍子油，颜色浅淡，香气纯正，在正常储运的情况下不改变pH值、不变色。

公开号为CN103194311A的中国专利公开了一种山苍子油超临界CO2萃取的工艺方法，包括原料的前处理过程和萃取工序，所述的萃取工序以超临界二氧化碳作溶剂，利用萃取釜和分离釜的压力和温度的差别将超临界CO2流体转变成初始气体状态，达到分离的目的，其具体工艺路线和条件如下：a、原料的前处理过程：优选出干燥、饱满、表面灰黑色的山苍子，粉碎，过30目筛，得到山苍子粉末，设定粉碎后的山苍子粉的含水量小于8％；b、萃取过程：设定超临界CO2萃取技术的萃取压力为25‐30MPa，萃取温度为45‐50℃，CO2流量为190‐260mL/g的条件下萃取山苍子粉末3‐4h。

公开号为CN104120036A的中国专利公开了一种山苍子油加工方法，包括以下具体步骤：(1)粉碎：将山苍子果实原料用粉碎设备进行粉碎；(2)蒸馏：蒸锅内加水并加热至100℃，再将粉碎好的山苍子油加入蒸馏锅，加盖后持续加热，蒸馏过程中蒸锅内必须保持有二分之一的水位，当水位下降，水量减少时，用热水添加；(3)分凝：将分凝器与蒸馏锅连接，当蒸馏锅内产生的油水混合蒸汽经过分凝器后，初步把油蒸气和水蒸气分离；(4)冷凝：将冷凝器与分凝器相连接，让分凝器分离产生的油蒸气通过冷凝器冷凝，冷凝管要全部浸入冷水中，采用自流水冷却，通过调节水流量控制冷却水的温度；(5)油水分离：将油水分离器分别与分凝器和冷凝器连接，让从冷凝器冷凝得到的油水经油水分离器分离得到纯净山苍子油和水，水经回流管流到分凝器。

公开号为CN104450197A的中国专利公开了一种山苍子油及柠檬醛的提取方法，包括以下步骤：步骤一：选取优质的山苍子果实；步骤二：取出种子稍微破坏表皮，加入适量水；步骤三：超声波震动25min后，开启蒸汽发生装置和加热装置；步骤四：控制水蒸汽发生装置水温为100℃，开启冷却水，冷凝产品，收集山苍子精油；步骤五：配制NaHSO3饱和溶液，加入少量的HAc溶液，取无水乙醇、山苍子油，缓慢滴加到NaHSO3饱和溶液中；步骤六：不断搅拌反应至白色结晶出现，静置一定时间，过滤；步骤七：用10％NaOH溶液将结晶体溶解，用乙醚萃取，分出有机相，蒸去乙醚，得到柠檬醛。

公开号为CN104694248A的中国专利公开了一种山苍子油的提取方法，具体工艺操作步骤为：(1)净果：将山苍子鲜果在水槽中洗涤，去除杂质；(2)沸水：在蒸馏锅内加入净水或蒸馏回收水或蒸馏浆液静置水，通入蒸汽将蒸馏锅内的水煮沸，排出蒸馏锅内的空气；(3)投料：将洗涤干净的山苍子鲜果加入蒸馏锅水中，关闭加料阀或者加料盖；(4)蒸馏：打开冷凝器的冷却水，加大蒸汽流量，蒸出沸腾气体后，将蒸出气体冷却为液体，控制蒸汽量恒压进行水中蒸馏；(5)油水分离：将冷凝的液体送入串联油水分离器中，静置沉淀进行油水分离得到山苍子油，分离出山苍子油的蒸馏水回收待下一批水中蒸馏使用；(6)液渣分离：水中蒸馏完成后，将蒸馏锅内的液渣排出，通过震动筛震动、过筛分离，用蒸馏回收水冲洗籽核，分离得到籽核和浆液，浆液经静置分离出果泥和水，水供下一批水中蒸馏使用；(7)干燥：将籽核置于太阳下晒干或在烘房中干燥，打包得到山苍子干籽核；(8)堆制：将果泥按常常方法加入菌种，发酵生产生物有机肥料。

公开号为CN105237323A的中国专利公开了一种从山苍子中提取柠檬烯的方法，其特征在于工艺流程如下：a、初处理：将山苍子破碎，置于蒸馏罐中，再加入占山苍子颗粒重量2‐5倍、重量浓度为1.5‐2.5％的氢氧化钠溶液，加热至60‐75℃，保温浸泡1‐1.5h，滤除山苍子颗粒浸渣，得初处理液，备用；b、初提：向初处理液罐中加入2‐4倍重量的清水，加热至100‐110℃，蒸馏2.0‐3.5h，收集蒸馏液，然后静置、冷却、分离，收集上层油液，得山苍子毛油，备用；c、粗炼：将山苍子毛油投入反应罐中，加入与山苍子毛油同等重量、重量浓度为20‐30％的亚硫酸盐溶液，加热至30‐45℃，保温处理1‐2h，然后静置、冷却、分层，收集上层油液，得山苍子粗油，备用；d、初馏：将山苍子粗油按以下步骤进行初步蒸馏：①、第一步初馏：将山苍子粗油与占山苍子粗油重量2‐8％、重量浓度为8‐15％的柠檬酸盐溶液一起投入蒸馏塔中，加热至85‐90℃，塔中压力控制在25‐35kpa，回流比控制在6/3‐3/3，蒸馏3‐8h；②、第二步初馏：将蒸馏塔加热至90‐98℃，塔中压力控制在8‐15kpa，回流比控制在3/18‐3/21，蒸馏至蒸馏塔的顶温达到60‐65℃时，收集蒸馏出的山苍子初馏油，备用；e、精炼：将山苍子初馏油投入反应罐中，加热至80‐90℃，再加入pH值为10‐11的碱水溶液，控制流速为10‐20L/h，边加边搅拌，待碱水溶液的加入量为山苍子初馏油重量的2‐4倍时，再将罐中的温度加热至水沸腾，接着蒸馏处理4‐10h，收集蒸馏出的水油溶液，然后静置、分层，收集上层油液，得精炼山苍子油，备用；f、精馏：将精炼山苍子油按以下步骤进行蒸馏：第一步精馏：将精炼山苍子油与占精炼山苍子油重量10‐20％的清水一起投入蒸馏塔中，加热至90‐94℃，塔中压力控制在10‐15kpa，回流比控制在4/16‐4/8，蒸馏至塔顶温度达到55‐60℃时，完成第一步精馏；第二步精馏：将蒸馏塔的温度加热至94‐100℃，塔中压力控制在6‐10kpa，回流比控制在4/32‐4/24，蒸馏至塔顶温度达到60‐65℃时，完成第二步精馏；第三步精馏：将蒸馏塔的温度加热至100‐110℃，塔中压力控制在2‐4kpa，回流比控制在6/3‐9/3，蒸馏至无油液馏出，收集所得的蒸馏油，即为柠檬烯产品。

目前，主要以高温压榨提取山苍子籽挥发油，但是目前尚未见到水提法制山苍子油以及其废弃物利用的报道。

发明内容

由于山苍子中含有丰富的挥发食用油，同时也含有易氧化的活性物质，若采用传统高温油榨制山苍子油，其中含有大量功能性成分会氧化。有机溶剂提取山苍子油方法易使化学物质在山苍子油中残留，造成食用风险。本发明采用水提法制取山苍子油技术所得产品，食用不存在风险等问题，山苍子油品质更高。但在水酶法制山苍子油过程中会产生大量工业废水，由于废水中含有大量的水溶功能性成分，并且还增加了企业处理废水成本。为了弥补现有技术的缺陷，本发明提供一整套山苍子制油工艺方法，该法还包括了制油形成废水再利用处理工艺过程，比传统山苍子油制备和水酶法制油工艺具备更完善的制备工艺，所制山苍子油更加具有保健作用，生产更好环保清洁，弥补了现有制山苍子油工艺缺陷，且能满足大规模制备高品质山苍子油的市场需求。

本发明第一个目的是提供利用山苍子制山苍子油的方法，其具体步骤如下：

(1)称取山苍子，在普通研磨机上研磨1～3次，加入到20～35℃的水中，搅拌均匀后得料液。

(2)调节料液pH为5～6.5，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为50～120U/L，酶解一定时间，得酶解液。

(3)向酶解液中再次加入温度敏感性的酸性蛋白酶至终浓度为60～120U/L，酶解一定时间，在55℃以上保温20～35min，得料液Ⅰ，其中酸性蛋白酶具有在45℃以上快速失活特性。

(4)将料液Ⅰ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅰ。

(5)将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油。

(6)废水Ⅰ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅰ，吸附后732阳离子交换树脂用0.3～3mol/L盐酸进行洗脱，得洗脱液。

上述调节溶液pH的试剂为0.5moL/L盐酸或0.5moL/L氢氧化钠水溶液。

上述酶解时间为1～4h。

在一个具体实施方案中，步骤(1)所述加入水的体积L与山苍子的重量kg比为1.5～4.5：1。

在一个具体实施方案中，步骤(6)所述洗脱液，用1mol/L氢氧化钠中和，高温蒸发浓缩，得氨基酸液，可以调节pH精制得到各种氨基酸纯品，也可以直接用于植物叶面肥或饲料添加剂使用。

本发明第二个目的是提供上述制油产生的废水物质循环使用的方法，其具体步骤如下：

(a)称取山苍子，在普通研磨机上研磨1～3次，加入流出液Ⅰ，加热到30～40℃左右，搅拌均匀后得料液Ⅱ。

(b)调节料液ⅡpH为5.5～6.5，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为50～120U/L，酶解一定时间，得酶解液Ⅰ。

(c)向酶解液Ⅰ中再次加入温度敏感性的酸性蛋白酶至终浓度为70～140U/L，酶解一定时间，在55℃以上保温20～35min，得料液Ⅲ，其中酸性蛋白酶具有在45℃以上快速失活特性。

(d)将料液Ⅲ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅱ。

(e)将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油。

(h)将所得废水Ⅱ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅱ。

(I)将所得流出液Ⅱ与研磨后山苍子，加热到30～40℃左右，进入下一次的酶解提油循环步骤，流出液循环3～5次使用，其中流出液Ⅱ的体积L与山苍子的重量kg比为7～10：1。

上述调节溶液pH的试剂为0.5moL/L盐酸或0.5moL/L氢氧化钠水溶液。

上述酶解时间为1.5～4h。

在一个具体实施方案中，步骤(a)所述加入流出液Ⅰ的体积L与山苍子籽的重量kg比为4～6：1。

本发明第三个目的是提供上述循环制油所得废弃物生产饲料添加剂的方法，具体步骤包括如下：取循环制油所产生废水，加入湿渣，使含水量达到25～35％，115～121℃高温灭菌20～30min，再加入10～20％枯草芽孢杆菌粉，25～30℃发酵3～5天，造粒后35～45℃低温干燥得饲料添加剂。

技术效果

1、避免了蛋白质在山苍子油分离过程中的乳化作用，使山苍子油能快速与水分离，也使山苍子油中抗氧化功能性成分最大程度保留，又能提高了废水中氨基酸和单糖的含量，也便于饮料的开发。

2、由于在提取山苍子油过程中降低了蛋白质含量，使乳化作用明显减弱，更利于水的循环重复使用，降低了废水的排放量。

3、由于直接利用废水和湿渣为基础生产饲料产品，能大大降低了废水污染环境的风险，同时也提高了山苍子中有效成分的利用价值。

具体实施方式

实施例1

称取山苍子100kg，在普通研磨机上研磨3次，加入到水温为35℃的温水300L中，搅拌均匀后得料液；用0.5moL/L盐酸水溶液调节料液pH为6，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为90U/L，酶解3h，再向酶解液中再次加入45℃以上快速失活的酸性蛋白酶至终浓度为85U/L，酶解3h，在55℃以上保温35min，得料液Ⅰ。将料液Ⅰ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅰ。将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油。废水Ⅰ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅰ，吸附后732阳离子交换树脂用0.3～3mol/L盐酸进行洗脱，得洗脱液。

实施例2

称取山苍子200kg，在普通研磨机上研磨3次，加入1000L流出液Ⅰ，加热到30～40℃左右，搅拌均匀后得料液Ⅱ；用0.5moL/L盐酸水溶液调节料液ⅡpH为5.5，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为85U/L，酶解4h，得酶解液Ⅰ。向酶解液Ⅰ中再次加入45℃以上快速失活的酸性蛋白酶至终浓度为110U/L，酶解3h，在55℃以上保温30min，得料液Ⅲ。将料液Ⅲ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅱ。将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油。将所得废水Ⅱ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅱ。将所得流出液Ⅱ1800L与研磨后山苍子200kg，加热到30～40℃左右，进入下一次的酶解提油循环步骤，流出液循环3～5次使用。

实施例3

取循环制油所产生100kg废水为原料，加入350kg湿渣，使含水量达到30％左右，115℃高温灭菌20min，再加入605kg枯草芽孢杆菌粉，28℃发酵3天，造粒后40℃低温干燥得饲料添加剂。

Claims (7)

1.利用山苍子制山苍子油的方法，其具体步骤如下：

(1)称取山苍子，在普通研磨机上研磨1～3次，加入到20～35℃的水中，搅拌均匀后得料液；

(2)调节料液pH为5～6.5，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为50～120U/L，酶解一定时间，得酶解液；

(3)向酶解液中再次加入温度敏感性的酸性蛋白酶至终浓度为60～120U/L，酶解一定时间，在55℃以上保温20～35min，得料液Ⅰ，其中酸性蛋白酶具有在45℃以上快速失活特性；

(4)将料液Ⅰ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅰ；

(5)将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油；

(6)废水Ⅰ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅰ，吸附后732阳离子交换树脂用0.3～3mol/L盐酸进行洗脱，得洗脱液。

2.根据权利要求1的方法，其中酶解时间为1～4h。

3.根据权利要求1的方法，其中步骤(1)所述加入水的体积L与山苍子的重量kg比为1.5～4.5：1。

4.根据权利要求1～3的方法，其中所述制油产生的废水物质循环使用的方法，其具体步骤如下：

(a)称取山苍子，在普通研磨机上研磨1～3次，加入流出液Ⅰ，加热到30～40℃左右，搅拌均匀后得料液Ⅱ；

(b)调节料液ⅡpH为5.5～6.5，加入淀粉酶和纤维素酶分别至终浓度为50～120U/L，酶解一定时间，得酶解液Ⅰ；

(c)向酶解液Ⅰ中再次加入温度敏感性的酸性蛋白酶至终浓度为70～140U/L，酶解一定时间，在55℃以上保温20～35min，得料液Ⅲ，其中酸性蛋白酶具有在45℃以上快速失活特性；

(d)将料液Ⅲ在沉降离心机上离心分离得到液体和湿渣，液体直接进入碟式分离机，分离出山苍子油和废水Ⅱ；

(e)将所得山苍子油在真空条件下干燥、静置后过滤，得到成品山苍子油，并检验成品油；

(h)将所得废水Ⅱ经732阳离子交换树脂吸附，得流出液Ⅱ；

(I)将所得流出液Ⅱ与研磨后山苍子，加热到30～40℃左右，进入下一次的酶解提油循环步骤，流出液循环3～5次使用，其中流出液Ⅱ的体积L与山苍子的重量kg比为7～10：1。

5.根据权利要求4的方法，其中酶解时间为1.5～4h。

6.根据权利要求4的方法，其中步骤(a)所述加入流出液Ⅰ的体积L与山苍子的重量kg比为4～6：1。

7.根据权利要求1～6的方法，其中所述循环制油所得废弃物生产饲料添加剂的方法，具体步骤包括如下：取循环制油所产生废水，加入湿渣，使含水量达到25～35％，115～121℃高温灭菌20～30min，再加入10～20％枯草芽孢杆菌粉，25～30℃发酵3～5天，造粒后35～45℃低温干燥得饲料添加剂。