CN107522821B - 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法 - Google Patents

一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107522821B
CN107522821B CN201710762416.0A CN201710762416A CN107522821B CN 107522821 B CN107522821 B CN 107522821B CN 201710762416 A CN201710762416 A CN 201710762416A CN 107522821 B CN107522821 B CN 107522821B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
modified polyester
acid
acrylic acid
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710762416.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107522821A (zh
Inventor
陈安珣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Di Aisheng Tongde Resin Co ltd
Original Assignee
Foshan Gaoming Tod Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Gaoming Tod Chemical Co ltd filed Critical Foshan Gaoming Tod Chemical Co ltd
Priority to CN201710762416.0A priority Critical patent/CN107522821B/zh
Publication of CN107522821A publication Critical patent/CN107522821A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107522821B publication Critical patent/CN107522821B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于卷材涂料的丙烯酸改性聚酯水性树脂的制备方法，包括如下步骤：首先选用带醚键的二元醇、多元醇与多元酸在催化剂的作用下，于150～240℃下进行共缩聚反应合成具有接枝活性的聚酯，然后用水溶性助溶剂稀释，在100～160℃下滴加入功能单体、丙烯酸酯类单体和有机过氧化物引发剂的混合液进行自由基接枝共聚反应，合成出主链具有水分散性和接枝链具有水溶性的水分散型丙烯酸接枝改性聚酯树脂，加入胺类中和剂将其中和后与氨基树脂或异氰酸酯固化剂、涂料助剂和去离子水混合，配制成丙烯酸接枝改性聚酯水性涂料。可以配制成色漆，柔韧性可以与溶剂型聚酯烤漆相媲美，柔韧性优异同时具有良好的耐水性、耐溶剂性、耐化学品性和储存稳定性。

Description

一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法，这种水性聚酯树脂特别适合于制造低有机溶剂含量的卷材用涂料。
背景技术
卷材涂料是工业涂料中很重要的一类品种，一直以来都是各大涂料企业重点发展的。目前欧美卷材涂料所用树脂聚酯树脂(与氨基树脂或聚氨酯结合的)约占60％，聚氯乙烯塑溶胶(PVC)约占30％，聚偏二氟乙烯(PVDF)5％，剩下的5％中包括有环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅改性聚酯(SMP)以及醇酸树脂类。90％左右的彩色涂层板用在建筑领域，随着高档的彩钢板越来越多在用于汽车、家电建材等行业，卷材涂料的需求也越来越多。从目前国内外彩钢板用户的需求来看，长寿命、功能化、环保节能将是彩钢板今后的发展方向，也相应对涂料提出高要求。再看国内，2015年我国卷材涂料的产量已占全球产量一半以上。但是国内卷材涂料有70％以上属于低端、低档产品，并不具备国际竞争力。
由于性能、经济和涂装设备等方面的制约，以及溶剂型聚酯卷材涂料具有均衡的硬度、T弯、耐候性等综合性能，预涂卷材用涂料仍然以溶剂型占主导地位。但溶剂型聚酯树脂配成的涂料含有大量的有机溶剂，其挥发造成了环境污染，影响生产作业者的身体健康，已成为社会共识。目前国内外对水性聚酯树脂的研究报道众多。
中国专利CN201110201586.4中所制备的用于卷材涂料的水性聚酯树脂采用带羧基的亲水单体5-磺酸基间苯二甲酸或其金属盐与多元醇和多元酸聚合而成，具有低VOC含量，但柔韧性只能达到2T。中国专利CN200910194822.7中所制备的卷材涂料用睡醒聚酯树脂采用多元醇和多元酸合成端羟基聚酯中间体，然后再用偏苯三酸酐封端得到，此方法制得的树脂配成清漆的柔韧性良好，但若加入颜填料配成色漆时，柔韧性并不能达到0～1T，且抗水解稳定性不如丙烯酸改性的水性聚酯。中国专利CN201410559258.5中所制备的水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂采用多元酸、多元醇和叔碳酸缩水甘油酯合成饱和聚酯树脂，然后在引发剂的作用下用丙烯酸单体对饱和聚酯树脂进行改性，所得树脂具有优异的稳定性、高固体分、低粘度以及低VOC含量，但由于丙烯酸的脆性，导致树脂的柔韧性只能达到1级。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种专门针对改善卷材涂料的柔韧性和耐溶剂性能的卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂，该水性聚酯树脂具有合适的黏度，良好的储存稳定性，制备的卷材涂料具有优异的柔韧性，良好的附着力和机械性能。
本发明的目的之二在于提供上述卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂，原料重量计如下：
Figure BDA0001393410520000021
Figure BDA0001393410520000031
进一步，所述多元醇为新戊二醇、乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2-丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，6己二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇的一种或几种。
进一步，所述多元酸为间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、六氢苯酐、氢化二聚酸、己二酸、壬二酸、1，2-环己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、苯酐、月桂酸、硬脂酸中的一种或几种。
进一步，所述带醚键的二元醇为聚乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三甘醇中的一种或几种。
进一步，所述具有活性官能团的单体为马来酸、富马酸、衣康酸、丁烯酸、四氢苯酐中的一种或几种。
进一步，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、钛酸四正丁酯中的一种或几种。
进一步，所述水性助溶剂为异丙醇，异丁醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二乙二醇丁醚，丙二醇单丁醚，丙二醇甲醚醋酸酯，乙二醇乙醚，二丙二醇甲醚，丙二醇甲醚中的一种或几种。
进一步，所述混合单体为丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸月桂酯中的一种或几种；
所述的引发剂为偶氮二异丁腈，过氧化苯甲酰，叔丁基过氧化氢，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物，异丙苯过氧化氢，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化叔戊酸叔丁酯中的一种或几种。
一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在带搅拌装置、回流冷凝装置、滴加装置和控温装置的反应釜中投入多元醇、多元酸、带醚键的二元醇、具有接枝活性官能团的单体和酯化反应催化剂，在氮气保护下，缓慢加热至150～240℃温度下聚合3-8小时，反应过程中控制馏头温度小于103℃，OH/COOH比为1.02～3；
(2)酸值小于50mgKOH/g后，用3～8wt％的烃类溶剂二甲苯回流带出小分子水，在190～240℃下保温3-8小时；
(3)酸值反应至3-10mgKOH/g后，降温至80-160℃，加入水溶性助溶剂将其溶解形成聚酯中间体溶液；
(4)降温至80-190℃，在上述溶液中滴加混合单体和占引发剂总量60-90％的引发剂构成的混合液，0.5～3小时搅拌下滴完，进行共聚反应；
(5)加入剩余引发剂，80～190℃保温搅拌3-5小时，合成水性丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液；
(6)在丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液中加入中和剂和去离子水搅拌均匀，制备成固含为30-50％的水性聚酯树脂。
优选的，步骤(2)中的烃类溶剂二甲苯的用量范围为酯化物料的3～8wt％；步骤(3)中的酸值范围控制在3～10mgKOH/g；步骤(6)中所述的中和剂为三乙胺，三乙醇胺，二乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺，氨水，2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明制备的卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂的水分散体常温储存6个月无分层、沉淀等稳定性问题，同时用该树脂与全甲醚化氨基树脂或异氰酸酯树脂配制的烤漆清漆高温快速烘烤(190～220℃烘烤90～180秒)，T弯可以达到0T，且T弯处附着力优异。也可以配制成色漆，柔韧性可以与溶剂型聚酯烤漆相媲美，柔韧性优异同时具有良好的耐水性、耐溶剂性、耐化学品性和储存稳定性。
a.制备的卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂采用带有醚键的二元醇改性增加了自乳化性，减少了助溶剂的加入量，降低VOC含量，并且醚键有助于提高树脂的柔韧性。
b.接枝提供水溶性和功能性的丙烯酸类单体，其接枝链为带有多个羧基侧基的丙烯酸类单体共聚物，因而水溶性，这种结构对酯键有一定的保护作用，从而提高树脂的耐水解性能。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明反应原理：
1.合成带有醚键和具有接枝活性官能团的聚酯中间体溶液，其主链为聚酯，聚酯分子链上带有醚键而具有自乳化性。
2.接枝提供水溶性和功能性的丙烯酸类单体，其接枝链为带有多个羧基侧基的丙烯酸类单体共聚物，因而水溶性，这种结构对酯键有一定的保护作用。
(1)在带搅拌装置、回流冷凝装置、滴加装置和控温装置的反应釜中投入多元醇、多元酸、带醚键的二元醇、具有接枝活性官能团的单体和酯化反应催化剂，在氮气保护下，缓慢加热至150～240℃温度下聚合5小时，反应过程中控制馏头温度小于103℃；
(2)酸值小于50mgKOH/g后，用5wt％的烃类溶剂二甲苯回流带出小分子水，在190～240℃下保温5小时；
(3)酸值反应至3-10mgKOH/g后，降温至100℃，加入水溶性助溶剂将其溶解形成聚酯中间体溶液；
(4)降温至100℃，在上述溶液中滴加丙烯酸类单体和占引发剂总量90％的引发剂构成的混合液，3小时搅拌下滴完，进行共聚反应；
(5)加入剩余引发剂，150℃保温搅拌4小时，合成水性丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液；
(6)在丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液中加入中和剂和去离子水搅拌均匀，制备成固含为30-50％的水性聚酯树脂。
具体配比见表1
表1
Figure BDA0001393410520000061
Figure BDA0001393410520000071
Figure BDA0001393410520000081
将以上实施例1、2、3、4制备的丙烯酸改性聚酯水性树脂与氰特氨基树脂303以(4:1)混合均匀，加水将粘度调至合适粘度辊涂(基材是铝板)，190～220℃烘烤90～120s。清漆性能如表2：
表2
Figure BDA0001393410520000082
该水性涂料兼具聚酯涂料和丙烯酸涂料的特点，其固化的漆膜具有优异的柔韧性、光泽度高，耐水性好，特别适用于铝材上。
最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂，其特征在于，原料重量计如下：
Figure FDA0002409168250000011
制备方法包括如下步骤：
(1)在带搅拌装置、回流冷凝装置、滴加装置和控温装置的反应釜中投入新戊二醇、三羟甲基丙烷、1，3-甲基丙二醇、间苯二甲酸、己二酸、二乙二醇、衣康酸和酯化反应催化剂，在氮气保护下，缓慢加热至150～240℃温度下聚合5小时，反应过程中控制馏头温度小于103℃；
(2)酸值小于50mgKOH/g后，用5wt％的烃类溶剂二甲苯回流带出小分子水，在190～240℃下保温5小时；
(3)酸值反应至3-10mgKOH/g后，降温至100℃，加入乙二醇单丁醚将其溶解形成聚酯中间体溶液；
(4)降温至100℃，在上述溶液中滴加丙烯酸、丙烯酸丁酯和占引发剂总量90％的二叔丁基过氧化物构成的混合液，3小时搅拌下滴完，进行共聚反应；
(5)加入剩余二叔丁基过氧化物，150℃保温搅拌4小时，合成水性丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液；
(6)在丙烯酸接枝改性聚酯树脂溶液中加入N,N-二甲基乙醇胺和去离子水搅拌均匀，制备成固含为30-50％的水性聚酯树脂。
CN201710762416.0A 2017-08-30 2017-08-30 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法 Active CN107522821B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710762416.0A CN107522821B (zh) 2017-08-30 2017-08-30 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710762416.0A CN107522821B (zh) 2017-08-30 2017-08-30 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107522821A CN107522821A (zh) 2017-12-29
CN107522821B true CN107522821B (zh) 2020-05-19

Family

ID=60682977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710762416.0A Active CN107522821B (zh) 2017-08-30 2017-08-30 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107522821B (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485834A (zh) * 2018-10-25 2019-03-19 华伦纳路新材料有限公司 Pcm印铁用水性树脂及其制备方法
CN109851751B (zh) * 2018-12-13 2021-01-15 江门市制漆厂有限公司 一种零voc可辐射固化/潮固化树脂及其制备方法
CN110283512A (zh) * 2019-03-25 2019-09-27 复旦大学 一种高丰满度水性清漆组合物及其制备方法
CN109988271A (zh) * 2019-04-29 2019-07-09 江苏巨珩新材料科技有限公司 一种特种材质用水性丙烯酸乳液及其制备工艺
CN110205693A (zh) * 2019-05-20 2019-09-06 安徽双帆高纤有限公司 一种亲水性差别化聚酯纤维的加工方法
CN110527015B (zh) * 2019-08-29 2021-08-10 中瀚新材料科技有限公司 一种改性聚酯的制备方法及含有该改性聚酯的涂料
CN111019442B (zh) * 2019-12-27 2022-06-28 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种高浓缩通用色浆及其制备方法和应用
CN111363130A (zh) * 2020-04-29 2020-07-03 广东邦弗特新材料有限公司 环氧基丙烯酸含氟树脂改性饱和聚酯树脂及其制备方法
CN112358604A (zh) * 2020-07-10 2021-02-12 佛山市湾厦新材料科技有限公司 水性丙烯酸改性聚酯树脂分散体及其制备方法
CN111793197B (zh) * 2020-07-28 2022-12-16 上海金力泰化工股份有限公司 一种汽车漆用水性含羟基聚酯分散体及其制备方法
CN112094381B (zh) * 2020-08-28 2023-03-28 湖南湘江关西涂料(长沙)有限公司 改性聚酯树脂及其制备方法与应用
CN114231116A (zh) * 2021-12-29 2022-03-25 上海昱邦化工科技有限公司 一种水性高光泽高耐磨清漆及其制备方法
CN114395085B (zh) * 2022-01-24 2024-01-16 浙江天女集团制漆有限公司 一种水性改性聚酯树脂及其制备方法和应用
CN114736391A (zh) * 2022-04-11 2022-07-12 张家港衡业特种树脂有限公司 一种水性环氧树脂分散体的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613464A (zh) * 2009-07-20 2009-12-30 常州市华润复合材料有限公司 一种用于汽车配件模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法
CN104761684A (zh) * 2013-10-21 2015-07-08 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂
CN105542132A (zh) * 2015-12-25 2016-05-04 桂林电器科学研究院有限公司 一种低粘度水溶性聚酯树脂及其制备方法
CN106366323A (zh) * 2016-09-26 2017-02-01 广东伊诗德新材料科技有限公司 一种易于水分散的聚酯树脂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613464A (zh) * 2009-07-20 2009-12-30 常州市华润复合材料有限公司 一种用于汽车配件模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法
CN104761684A (zh) * 2013-10-21 2015-07-08 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂
CN105542132A (zh) * 2015-12-25 2016-05-04 桂林电器科学研究院有限公司 一种低粘度水溶性聚酯树脂及其制备方法
CN106366323A (zh) * 2016-09-26 2017-02-01 广东伊诗德新材料科技有限公司 一种易于水分散的聚酯树脂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
自乳化水性丙烯酸改性聚酯树脂的制备;徐元浩等;《涂料工业》;20061031;第36卷(第10期);第2.1.1节、第2.1.2节，第4节（2） *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107522821A (zh) 2017-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107522821B (zh) 一种卷材涂料用丙烯酸改性聚酯水性树脂及其制备方法
Athawale et al. Waterborne coatings based on renewable oil resources: an overview
CN109734884B (zh) 一种耐深冲水性丙烯酸改性聚酯树脂及其制备方法
EP1885805B1 (en) Aqueous coating composition
EP0588560B1 (en) A curable resin composition, a coating composition and a process for forming a coating film
CN106046336A (zh) 一种具有羟基酸封端的水溶性聚酯树脂及其制备方法
CA1101576A (en) Aqueous coating composition of an acrylic-vinyl oxazoline ester polymer
CN107446458A (zh) 一种高耐水性的丙烯酸改性聚氨酯杂化树脂水性涂料
JP2011122155A (ja) 水溶性のアクリル変性エポキシエステル樹脂組成物及びその製造方法
CN103951818A (zh) 一种磺酸型水性不饱和聚酯及其在涂料中的应用
JP3148246B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物
KR20160050644A (ko) 내식성이 우수한 수용성 에폭시, 알키드 하이브리드 아크릴 수지 및 그 제조방법
CA2736218A1 (en) Process for preparing aqueous copolymer dispersions
CN114395085B (zh) 一种水性改性聚酯树脂及其制备方法和应用
CN104629605B (zh) 一种汽车用单组份水性金属闪光漆及其制备方法
CN111793197B (zh) 一种汽车漆用水性含羟基聚酯分散体及其制备方法
CN1159399C (zh) 水性丙烯酸改性醇酸氨基烘漆
CN109824837B (zh) 一种高强高韧水性防污型金属烤漆及其制备方法
JP4917679B1 (ja) 窯業建材用複層塗膜形成方法
JP3280031B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物
CN113278139B (zh) 一种用于水性卷材底漆涂料的抗水解聚酯树脂及其制备方法
CN116082597A (zh) 聚氨酯-丙烯酸酯-醇酸水性分散体及其制备方法和应用
US20070142591A1 (en) High temperature polymerization process for making caprolactone-modified branched acrylic polymers
CN114507324A (zh) 水性丙烯酸改性醇酸杂化体树脂及其制备方法、涂料和应用
CN114891166A (zh) 一种有机硅油复合丙烯酸乳胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211108

Address after: 512000 Huacai chemical coating City, Wengcheng industrial transfer park, Wengyuan County, Shaoguan City, Guangdong Province

Patentee after: GUANGDONG TONGDE NEW MATERIAL CO.,LTD.

Address before: 528515 Yanghe Town Yangmei Second Industrial Zone, Gaoming District, Foshan City, Guangdong Province

Patentee before: FOSHAN GAOMING TOD CHEMICAL Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 512000 Huacai chemical coating City, Wengcheng industrial transfer park, Wengyuan County, Shaoguan City, Guangdong Province

Patentee after: Guangdong Di Aisheng Tongde Resin Co.,Ltd.

Address before: 512000 Huacai chemical coating City, Wengcheng industrial transfer park, Wengyuan County, Shaoguan City, Guangdong Province

Patentee before: GUANGDONG TONGDE NEW MATERIAL CO.,LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder