CN107519028A - 一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，按重量百分比计，所述防晒组合物包含：a.有机的紫外防护剂；b.新型无机防晒剂；c.至少约15％的水；d.油相，包含有常温下为液态和常温下为固态的不溶于水的组分。本发明的防晒组合物其中包含了一种无机金属氧化物，该金属氧化物是经过修饰处理的金属氧化物，含有该金属氧化物的防晒产品具备高的防晒指数。本发明经过修饰改性的无机金属氧化物不但可以提供高的防晒指数，能够提供有效的防护紫外线的照射，减少了有机防晒剂带来的刺激和不清爽感，降低了二氧化钛自身光催化效应带来的对皮肤的损伤，且降低了防晒剂光活性造成的皮肤损伤。

Description

一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物

技术领域

本发明公开了一种防晒组合物，其中包含了一种经过修饰处理无机金属氧化物，所述的防晒组合物能够有效的屏蔽紫外线的辐射，提供高的防晒指数，而且降低了防晒剂光活性造成的皮肤损伤，同时给皮肤提供清爽无油腻的感觉。

背景技术

由于紫外光线的波长很短，能量颇高，破坏力很强，长时间的照射不但会引起皮肤损伤和皮肤疾病，还会加速皮肤的老化。为了防止皮肤损伤和皮肤疾病，防晒产品的应用越来越广泛。早期的用作化妆品紫外防护剂的主要是有机物，多为二苯甲酮类、邻氨基苯甲酮类、水杨酸酯类、对氨基苯甲酸类、肉桂酸酯类等有机化合物,虽然可以在一定程度上屏蔽紫外线的伤害，但是由于不稳定、寿命短,并且副作用较大，添加过量甚至可能导致皮肤疾病。

近些年来，随着消费者需求以及规章制度的变化，日光防护市场中有机和无机防晒产品的平衡正在向无机方向倾斜。二氧化钛由于优异的化学稳定性、无毒、无味、无刺激性、使用安全，成为当今防晒化妆品中性能优越一种物理屏蔽型抗紫外剂，并且逐步显示其特殊的优越性和广阔的应用前景。但是由于二氧化钛自身的光催化效应，经过紫外线的辐射会产生比较多的强自由基。这些自由基不但会使得化妆品中的部分有机物分解，造成产品的不稳定，而且接触到皮肤会加速皮肤的老化。

发明内容

基于上述问题，本发明的目的是提供一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，在同等的防晒效果下，减少了有机防晒剂的使用带来的油腻感，也有效减少了二氧化钛自身光催化效应带来的皮肤损伤。

本发明一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，所述的组合物按照计量包含：

a.0.3％至50％的有机的紫外防护剂(有机防晒剂)；

b.0.5％至10％的新型无机防晒剂，其为无机金属氧化物二氧化钛，所述二氧化钛经过特殊的处理修饰；

c.按全部组合物计至少约15％的水；

d.10％至55％的油相，包含有常温下为液态和常温下为固态的不溶于水的组分。

本发明的防晒组合物能够提供有效的防护紫外线的照射，减少了有机防晒剂带来的刺激和不清爽感，降低了二氧化钛自身光催化效应带来的对皮肤的损伤，满足了消费者更好的防晒护肤要求。

发明详述

有机防晒剂

本发明组合物含有适量的有机防晒剂，其含量组合物重量计优选0.3％至50％，更优选2％至15％。此有机防晒剂可以二种复配，也可以多种适量复配使用，以达到更加全面的紫外防护效果。

适用于本发明的有机防晒剂有很多种类，胡莫柳酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、4-甲基苯亚甲基樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双乙基己氧基苯酚对甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚，以及它们的混合物。

新型无机防晒剂

本发明所使用的新型的无机防晒剂为无机金属氧化物二氧化钛。本发明所使用的二氧化钛经过特殊的处理修饰，修饰方式包括是包覆、掺杂等不同的修饰方式。包覆处理包括有二氧化硅包覆、环糊精包覆、石墨烯包覆、氨基硅烷的包覆、有机脂肪酸盐的包覆。掺杂处理包括硅钨酸掺杂、氧化镧掺杂、氧化铈掺杂、氮掺杂。

水

本发明的防晒组合物包含水，其含量按照组合物的重量计至少约12％，优选含量约为15％至82％，最优选的含量约为20％至50％。本发明的水可以是典型的去离子水，也可以是含有天然矿物的优选水。

油相

本发明组合物包含油相，油相是指常温下不溶于水的的液体油或固态油，本发明包含常温下液态油相、常温下固态油相，以及两者混合物。

增稠剂

本发明中包含的增稠剂可以是固体蜡，用于本发明的有石蜡、微晶蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂，以及它们的混合物。可以为本发明产品提供稠度的同时提供所需要的硬度。

本发明中包含的增稠剂可以是脂肪族化合物，用于本发明的脂肪酸及其衍生物、脂肪醇及其衍生物，以及它们的混合物。适用于本发明的脂肪族化合物的是饱和脂肪族化合物，提供产品稠度的同时也会提供优越的润肤效果。

本发明中包含的增稠剂可以是无机增稠剂，可用于本发明的无机增稠剂包含油溶性的膨润土、蒙脱土。

亲脂性表面活性剂

本发明组合物含有亲脂性表面活性剂，其含量按重量计约为1％至10％，优选1.5％至8％，更优选2％至5％。用于该发明的亲脂类表面活性剂包括：硬脂酸甘油酯、硬脂酸脱水山梨醇脂、油酸甘油酯、甲基葡糖聚氧乙烯醚、甘油硬脂基醚、油酸脱水山梨醇脂，以及其混合物。

润肤剂和保湿剂

本发明含有润肤剂，其含量按重量计约为0.5％至30％，优选5％至25％。用于本发明的润肤剂和保湿剂有泛醇、甘油、1.3-丁二醇、透明质酸钠、胶原蛋白、乳酸钠、乳酸、银耳多糖、烟酰胺、生育酚乙酸酯、硬脂醇、霍霍巴油、角鲨烷、硅油，以及它们的混合物。

其它附加成分

本发明中包含有其它附加成分。附加成分含有防腐剂，用于本发明的防腐剂可以是双(羟甲基)咪唑烷基脲、碘丙炔醇丁基甲酸酯，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、苄基醇，及其混合物。附加成分含有香精，络合剂如乙二胺四乙酸及其盐、植物活性成分以及发酵产物等。

本发明组合物可以通过本领域内多种方法制备，也可以采用如下的制备方法：

①在密闭乳化锅中加入油相、亲脂性表面活性剂、增稠剂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

②向上述混合油相中加入新型的无机防晒剂，并用均质机在80℃左右均质搅拌；

③在进行上述两个步骤的同时，将润肤剂、保湿剂、和部分其它水溶性的组分加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

④将步骤②中的产物加入到步骤③中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的防腐剂、香精、提取液、发酵液等。

⑤冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

借由上述技术方案，本发明具有如下优点和有益效果：

1)本发明的防晒组合物其中包含了一种无机金属氧化物，该金属氧化物是经过修饰处理的金属氧化物，含有该金属氧化物的防晒产品具备高的防晒指数。

2)本发明经过修饰改性的无机金属氧化物不但可以提供高的防晒指数，而且降低了防晒剂光活性造成的皮肤损伤。

3)能够提供有效的防护紫外线的照射，减少了有机防晒剂带来的刺激和不清爽感，降低了二氧化钛自身光催化效应带来的对皮肤的损伤，满足了消费者更好的防晒护肤要求。

附图说明

图1显示的是光催化降解率示意图。

具体实施方式

以下通过具体较佳实施例结合附图对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。以下百分比均为重量百分比。

以下对比例1-2是未加新型无机防晒剂的防晒组合物的原料组分及制备工艺方法说明。

对比例1

一种防晒组合物，包含以下重量百分比的原料组分：

上述防晒组合物，是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、水杨酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、硬脂醇、甘油硬脂酸脂、蜂蜡、硬生育酚乙酸酯、脂酸脱水山梨醇脂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)将透明质酸钠、甘油、泛醇加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

3)将步骤2)中的产物加入到步骤1)中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的香精、碘丙炔醇丁基甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、玫瑰花提取物等。

4)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

对比例2

一种防晒组合物，包含以下重量百分比的原料组分：

上述防晒组合物，是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、水杨酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、硬脂醇、甘油硬脂酸脂、蜂蜡、生育酚乙酸酯、硬脂酸脱水山梨醇脂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)将透明质酸钠、甘油、泛醇加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

3)将步骤2)中的产物加入到步骤1)中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的香精、碘丙炔醇丁基甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、玫瑰花提取物等。

4)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

以下是本发明的实施例1-3含有无机防晒剂的防晒组合物的原料组分及制备工艺方法说明。

新型无机防晒剂制备实施例

一种新型无机防晒剂(修饰改性二氧化钛)的制备工艺过程可描述如下：

1)以钛酸四丁酯为钛源，使用适量的浓硝酸来控制体系的PH值，通过溶胶-凝胶的方法合成二氧化钛干凝胶。

2)将上述步骤中合成的二氧化钛干凝胶与不同的氮源混合，本发明中的新型无机防晒剂(修饰改性的二氧化钛)使用尿素作为氮源，二氧化钛干凝胶与尿素均匀混合，两者的含量比控制在1:4至1:3之间，然后用水热法合成新型无机防晒剂(修饰改性的二氧化钛)。

实施例1

一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，包含以下重量百分比的原料组分：

上述含有新型无机防晒剂的防晒组合物，是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、硬脂醇、甘油硬脂酸脂、蜂蜡、生育酚乙酸酯、硬脂酸脱水山梨醇脂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)向上述混合油相中加入新型无机防晒剂(修饰改性二氧化钛)，并用均质机在80℃左右均质搅拌；

3)在进行上述两个步骤的同时，将透明质酸钠、甘油、泛醇加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

4)将步骤2)中的产物加入到步骤3)中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的香精、碘丙炔醇丁基甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、玫瑰花提取物等。

5)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

实施例2

一种含有无机防晒剂的防晒组合物，包含以下重量百分比的原料组分：

上述含有无机防晒剂的防晒组合物，是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、硬脂醇、甘油硬脂酸脂、蜂蜡、生育酚乙酸酯、硬脂酸脱水山梨醇脂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)向上述混合油相中加入未经修饰的二氧化钛，并用均质机在80℃左右均质搅拌；

3)在进行上述两个步骤的同时，将透明质酸钠、甘油、泛醇加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

4)将步骤2)中的产物加入到步骤3)中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的香精、碘丙炔醇丁基甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、玫瑰花提取物等。

5)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

实施例3

一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，包含以下重量百分比的原料组分：

上述含有新型无机防晒剂的防晒组合物，是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、硬脂醇、甘油硬脂酸脂、蜂蜡、生育酚乙酸酯、硬脂酸脱水山梨醇脂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)向上述混合油相中加入新型无机防晒剂(修饰改性二氧化钛)，并用均质机在80℃左右均质搅拌；

3)在进行上述两个步骤的同时，将透明质酸钠、甘油、泛醇加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

4)将步骤2)中的产物加入到步骤3)中，进行乳化，温度降低到40至45℃加入其它附加组分中的香精、碘丙炔醇丁基甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、玫瑰花提取物等。

5)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。

效果试验例

根据以上实施案例，测试其SPF值，测试结果见表1：

表1：不同实施案例产品测试的SPF值

测试项目	对比例1	对比例2	实施例1	实施例2	实施例3
						SPF	35.5	28.6	32	30	36.5

从表1的测试结果可以看出，加入无机防晒剂二氧化钛可以在保证相近防晒指数的同时较少有机防晒剂的使用。加入无机防晒剂的防晒组合物增强了产品的光稳定性，而且减少了有机防晒剂带来的刺激性，可以更好的解决消费者的需要。

为了测试经过修饰改性的二氧化钛无机防晒剂的温和性(即自由基的产生量)，本发明将实施案例1-3中所用的无机防晒剂分别在相同的环境进行光催化活性测试。

本发明所使用的测试方法如下：

1)分别取40mg的实施例1和2中所用的二氧化钛加入到10mg/L的罗丹明B溶液100mL中，暗态吸附1.5h，测试其吸光度作为原始吸光度，记作A₀。

2)在液层厚度2.5cm、灯距页面10cm的条件下30W主波长为254nm的紫外灯下晶型光催化降解实验，每15分钟取样一次。

3)取出来的样品经过10分钟的离心分离，离心转速为5000，测试上层清液，测吸光度，记作A₁。

4)计算出罗丹明B的降解率，计算公式为：

通过上述的测试计算，得出了修饰过的二氧化钛和未经修饰的二氧化钛的光催化性能，测试结果如图1所示：

图1为经过修饰的二氧化钛在经过日光照射，特别是能量较高的紫外线的照射时，由于其自身光催化作用产生的光生电子-空穴，产生大量的自由基能够很好的催化氧化还原反应的发生，催化罗丹明B的降解。

上述测试结果表明本发明包含的修饰过的新型的二氧化钛的光催化活性得到了很好的抑制作用，可以减少大量自由基的产生，降低了自由基对皮肤的损伤。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：按防晒组合物的总重量计，该防晒组合物包含以下组分：

a.0.3％至50％的有机防晒剂；

b.0.5％至10％的新型无机防晒剂，其为无机金属氧化物二氧化钛，所述二氧化钛经过特殊的处理修饰；

c.15％至82％的水，包含典型的去离子水或含有天然矿物的优选水；

d.10％至55％的油相，包含有常温下不溶于水的的液体油或固态油，本发明包含常温下液态油相、常温下固态油相，以及两者混合物。

2.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述防晒组合物还包含0.2％至25％的保湿剂，选自泛醇、甘油、1.3-丁二醇、透明质酸钠、胶原蛋白、乳酸钠、乳酸、银耳多糖。

3.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述防晒组合物还包含1％至10％的亲脂性表面活性剂，包括：硬脂酸甘油酯、硬脂酸脱水山梨醇脂、油酸甘油酯、甲基葡糖聚氧乙烯醚、甘油硬脂基醚、油酸脱水山梨醇脂，以及其混合物。

4.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述防晒组合物还包含0.5％至30％的润肤剂，润肤剂有烟酰胺、生育酚乙酸酯、硬脂醇、霍霍巴油、角鲨烷、硅油，以及它们的混合物。

5.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述防晒组合物还包含0.5％至5％的增稠剂，可以是固体蜡，用于本发明的有石蜡、微晶蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂，以及它们的混合物；或无机增稠剂，包含油溶性的膨润土、蒙脱土。

6.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述有机防晒剂包含：胡莫柳酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、4-甲基苯亚甲基樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双乙基己氧基苯酚对甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚中的任一种或它们的混合物。

7.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述修饰方式包括包覆、掺杂等不同的修饰方式；所述包覆处理包括有二氧化硅包覆、环糊精包覆、石墨烯包覆、氨基硅烷的包覆、有机脂肪酸盐的包覆；所述掺杂处理包括硅钨酸掺杂、氧化镧掺杂、氧化铈掺杂、氮掺杂。

8.如权利要求7所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：所述修饰改性二氧化钛的制备工艺过程可描述如下：

1)以钛酸四丁酯为钛源，使用适量的浓硝酸来控制体系的PH值，通过溶胶-凝胶的方法合成二氧化钛干凝胶。

2)将上述步骤中合成的二氧化钛干凝胶与不同的氮源混合，新型无机防晒剂(修饰改性的二氧化钛)使用尿素作为氮源，二氧化钛干凝胶与尿素均匀混合，两者的含量比控制在1：4至1：3之间，然后用水热法合成新型无机防晒剂(修饰改性的二氧化钛)。

9.如权利要求1所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：还包含0.1％至5％的其它附加成分，如防腐剂、香精、络合剂、植物活性成分及发酵产物；该防腐剂选自双(羟甲基)咪唑烷基脲、碘丙炔醇丁基甲酸酯，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、苄基醇，及其混合物；该络合剂采用乙二胺四乙酸及其盐。

10.权利要求1-9中任一项所述的含有新型无机防晒剂的防晒组合物，其特征在于：是由以下工艺步骤制备得到：

1)在密闭乳化锅中加入油相、亲脂性表面活性剂、增稠剂，升温加热到85-90℃，使之完全溶解，得到油相混合物；

2)向上述混合油相中加入新型的无机防晒剂，并用均质机在80℃左右均质搅拌；

3)在进行上述两个步骤的同时，将润肤剂、保湿剂和部分其它水溶性的组分加入到水中，搅拌，加热到80℃左右待用；

4)将步骤2)中的产物加入到步骤3)中，进行乳化，温度降低到40-45℃加入其它附加组分中的防腐剂、香精、提取液、发酵液等。

5)冷却至室温以后，检测合格进行灌装。