BR102013022698A2

BR102013022698A2 - Ésteres de poliglicerol com distribuição oligomérica particular da poliglicerina, processo para a produção e uso dos mesmos, emulsificante contendo éster de poliglicerol e formulação cosmética ou farmacêutica

Info

Publication number: BR102013022698A2
Application number: BRBR102013022698-0A
Authority: BR
Inventors: Juergen Meyer; Achim Friedrich; Hannelore Foetsch; Oliver Springer; Jan Marian Von Hof; Hans Henning Wenk
Original assignee: Evonik Industries Ag
Priority date: 2012-09-05
Filing date: 2013-09-05
Publication date: 2014-10-21
Also published as: JP6332928B2; US9427385B2; BR102013022698A8; CN103664593A; CN103664593B; EP2705832A2; EP2705832B1; DE102012215707A1; BR102013022698B1; EP2705832A3; US20140072521A1; BR102013022698B8; JP2014055130A

Abstract

ÉSTERES DE POLIGLICEROL COM DISTRIBUIÇÃO OLIGOMÉRICA PARTICULAR DA POLIGLICERINA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO E USO DOS MESMOS, EMULSIFICANTE CONTENDO ÉSTER DE POLIGLICEROL E FORMULAÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA A invenção refere-se a novos ésteres de poliglicerol com uma distribuição oligomérica particular da poliglicerina contida, bem com seu uso em formulações especialmente cosméticas como, por exemplo, emulsificante.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ÉSTERES DE POLIGLICEROL COM DISTRIBUIÇÃO OLIGOMÉRICA PARTICULAR DA POLIGLICERINA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO E USO DOS MESMOS, EMULSIFICANTE CONTENDO ÉSTER DE POLIGLICEROL E FORMULAÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA".

Campo da Invenção

O objeto da invenção são novos ésteres de poliglicerol com distribuição oligomérica particular da poliglicerina, bem como seu uso em formulações, em particular, cosméticas, preferencialmente como emulsificante. Estado da Técnica

Nos últimos anos, acompanha-se de perto no mercado da cosmética, uma forte tendência de produtos à base de matérias-primas renováveis. Para poder satisfazer essa tendência, é necessário poder oferecer emulsificantes eficazes à base de matérias-primas renováveis. Emulsificantes 15 comuns na cosmética contêm como grupos hidrófilos, muitas vezes, grupos polietilenoglicol (PEG), que podem ser produzidos através de polimerização de óxido de etileno obtidos petroquimicamente. Visto que nas formulações as mais naturais possíveis todas as matérias-primas usadas devem ser provenientes de fontes renováveis, os emulsificantes contendo PEG não são 20 desejados nessas formulações.

Ésteres de poliglicerol são uma alternativa livre de PEG preferida para emulsificantes cosméticos à base de matérias-primas renováveis.

O uso de ésteres de poliglicerol em cosméticos como emulsificante é uma técnica antiga conhecida.

Assim, a JP 2003104852 descreve o uso de um estearato de po

liglicerina-behenato em produtos para o cuidado da pele.

A JP 2010178723 descreve o uso de ésteres parciais de poliglicerina de ácido behênico associados com outros ácidos graxos de cadeia curta como melhoradores de massa em assados. A JP 2006055029 descreve o uso de monoestearato triglicerina-monobehenato em aplicações de proteção de plantas. Com os ésteres de poliglicerol descritos no estado da técnica, não é possível preparar emulsões estáveis com boa sensação cutânea, apesar da baixa viscosidade, em particular, associados com altas concentrações de substâncias constitutivas que suportam emulsões, tais como, por exempio, eletrólitos, substâncias ativas, filtros UV ou conservantes.

O objetivo da invenção foi pôr um emulsificante à disposição, que tem o poder de superar pelo menos uma desvantagem do estado da técnica.

Descrição da Invenção Surpreendentemente foi verificado, que os ésteres de poliglicerol

descritos a seguir, têm o poder de resolver o objetivo da invenção.

O objetivo da presente invenção são, portanto, ésteres de poliglicerol tais como são descritos na reivindicação 1 e nas reivindicações dependentes.

Um outro objetivo da invenção é um processo para a produção

dos ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção, bem como seu uso como emulsificante e formulações, que contêm os mesmos.

Uma vantagem da presente invenção consiste em que o emulsificante preparado à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção, é totalmente baseado em matérias-primas renováveis.

Mais uma vantagem da presente invenção é que o emulsificante preparado à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção é adequado para a formulação de emulsões de óleo/água (cremes, loções) com excelente estabilidade ao armazenamento.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o emulsificante

preparado à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção é adequado para a formulação de emulsões livres de PEG, em particular, de emulsões pouco viscosas livres de PEG.

Emulsões e formulações contendo tal emulsificante à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção apresentam, ademais, uma boa sensação cutânea.

O emulsificante à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção pode estabilizar emulsões contra substâncias constitutivas que suportam emulsões. Aqui, são mencionadas, por exemplo, formulações de proteção solar contendo filtros UV, formulações contendo eletrólitos e formulações com substâncias ativas cosméticas, bem como, em particular emulsões 5 contendo pigmento. Vantajosamente, as emulsões e formulações contendo tal emulsificante à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção, não necessitam de quaisquer conservantes contendo parabeno.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o emulsificante preparado é adequado para a formulação de emulsões sem espessantes à base de poliacrilato.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o emulsificante preparado é bem manuseável devido a sua consistência.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o emulsificante preparado produz uma leve sensação cutânea em formulações.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o uso do e

mulsificante preparado confere propriedades hidratantes às formulações.

A composição de matérias-primas naturais, bem como a capacidade do emulsificante à base do éster de poliglicerol de acordo com a invenção de estabilizar emulsões também sem espessante à base de poliacrilato, 20 permite a preparação de emulsões naturais, por exemplo, por critérios Natrue ou Cosmos. A leve sensação cutânea bem como as propriedades hidratantes dos emulsificantes de poliglicerina de acordo com a invenção recomendam o uso desses em soros, loções hidratantes, formulações antienveIhecimento (anti-aging) ou em cremes Blemish Balm (formulação de subs25 tância ativa tonificada).

Uma outra vantagem da presente invenção é que o uso do emulsificante preparado confere uma boa eficácia às formulações com respeito aos repelentes de insetos incorporados, em particular, em combinação com filtros UV, em particular, filtros UV hidrossolúveis.

Uma outra vantagem da presente invenção é que o uso do e

mulsificante preparado confere uma boa estabilidade às formulações com respeito aos repelentes de insetos incorporados, em particular, em combinação com filtros UV, em particular, filtros UV hidrossolúveis.

Por conseguinte, é reivindicado um éster de poliglicerol, que depois de sua completa hidrólise no meio (média numérica) libera por mol de éster de poliglicerol de 0,51 a 2,20 mol, preferencialmente de 0,73 a 1,85 5 mol, de modo particularmente preferido, de 0,85 a 1,50 mol, de pelo menos um ácido carboxílico com 8 a 24 átomos de carbono, caracterizado pelo fato de que depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol é obtida uma poliglicerina, na qual a relação de massa de glicerina para diglicerina é maior de 1, preferencialmente maior de 1,2, de modo particularmente preferido,

maior de 1,5.

Ésteres de poliglicerol preferidos de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato, de que depois de sua completa hidrólise no meio (média numérica) são liberados por mol de éster de poliglicerol de 0,01 a 0,20 mol, preferencialmente de 0,03 a 0,15 mol, de modo particularmente 15 preferido, de 0,05 a 0,10 mol, de pelo menos um primeiro ácido carboxílico com 20 a 24 átomos de carbono e de 0,5 a 2,0 mol, preferencialmente de 0,7 a 1,7 mol, de modo particularmente preferido, de 0,8 a 1,4 mol, de pelo menos um segundo ácido carboxílico com 8 a 18, preferencialmente com 14 a 18, de modo particularmente preferido, de 16 a 18 átomos de carbono.

Pelo termo "poliglicerina" no sentido da presente invenção, deve

ser entendida uma poliglicerina, a qual contém glicerina. Dessa maneira, para o cálculo de quantidades, massas e similares deve ser considerada a proporção de glicerina. Poliglicerinas no sentido da presente invenção são, dessa maneira, misturas de glicerina com pelo menos um oligômero de gli25 cerina. O análogo se aplica ao termo "éster de poliglicerol" relacionado com a presente invenção.

A média numérica indicada dos radicais ácidos se refere em mais de um do primeiro e/ou segundo ácido carboxílico à soma acumulada de todos os primeiros e/ou segundos radicais ácidos.

Todos os porcentos (%) indicados são, se não indicados de ou

tro modo, porcentos em massa. A proporção de massa de glicerina para diglicerina, bem como a outra distribuição homóloga da poliglicerina pode ser determinada no contexto da presente invenção, pelo método GPC; este método contém a hidrólise alcalina do éster de poliglicerol de acordo com a invenção, separação da poliglicerina dos ácidos resultantes e análise através da cromatografia de permeação em gel.

Para isso, 0,6 g do éster de poliglicerol de acordo com a inven

ção são fervidos em 25 ml de uma solução etanólica de KOH 0,5 M sob refluxo durante 4 horas. Depois, o pH é ajustado para pH de 2-3 com ácido sulfúrico e os ácidos carboxílicos resultantes são separados através de tripla extração um volume cada de éter de petróleo. Os extratos combinados são concentrados através de evaporação para cerca de 10 ml.

Métodos de determinação adequados para determinar a distribuição do ácido graxo são, em particular, aqueles de acordo com a DGF C Vl

11 a, DGF C-Vl 10 a e GAT - teste de Ring 7/99.

Uma alíquota de 0,5 ml do extrato de éter de petróleo obtido tal 15 como descrito acima é misturada em um recipiente de amostrador automático com 0,5 ml de MTBE e 1 ml de hidróxido de trimetilanilínio (0,2M em metanol) e o extrato é analisado por meio de cromatografia gasosa (GC). Essa é efetuada em um cromatógrafo a gás, que é equipado com um injetor splitsplitless, uma coluna capilar e um detector de ionização por chama, nas 20 seguintes condições:

injetor: 290°C, split 30 ml

volume de injeção: 1 μΙ

coluna: 30 m *0,32 mm HP1 0,25 μιτι

gás de suporte: hélio, head pressure 70 kPa programa de temperatura: 80°C - 300°C com 8°C/min, depois condicionar por 20 minutos a 300°C detector: FID a 320°C

hidrogênio 35 ml/min ar 240 ml/min

gás make up 12 ml/min.

Os ácidos carboxílicos como seus ésteres metílicos, são separados de acordo com seu comprimento de cadeia de carbono. Através da avaliação das áreas de pico, a proporção de massa desses ésteres metílicos de ácido carboxílico pode ser determinada entre si e por meio de seus respectivos pesos moleculares, sua razão molar, que corresponde à razão molar dos respectivos ácidos carboxílicos. Além disso, pode ser determinado um peso molecular médio dessa mistura de ácido graxo:

-F5 com a, = fração de massa normalizada do éster metíliIl co de ácido carboxílico/na mistura de todos os -M > ésteres metílicos de ácido graxo [%]. > Ai = área de pico do éster metílico de ácido carboO xílico/no cromatograma gasoso [%]. O (Mi+ 14) com n, = quantidade de substância [mol] do éster metí¬ lico do ácido carboxílico/em 100 g de mistura de éster metílico do ácido carboxílico, daí são obtidas as proporções de cada um dos n, entre si, que cor¬ respondem às proporções das quantidades de substância dos respectivos ácidos carboxílicos no éster de poliglicerol, dessa maneira, a quantidade total de substância ns [mol] dos ácidos carboxíli¬ cos em 1 g de éster de poliglicerol, tal como é ob¬ tido a partir do índice de saponificação (vide abai¬ xo) de forma correspondente às proporções, pode ser dividida em seus componentes. Mi = peso molecular do ácido carboxílico corres¬ pondente ao éster metílico /[g/mol]. í mit Ms = peso molecular médio da mistura de ácido Μ*=Σ v M carboxílico. i Lni n, = quantidade de substância [mol] do éster metí¬ V i lico do ácido carboxílico / in 100 g de mistura de éster metílico do ácido carboxílico. Mi = peso molecular do ácido carboxílico / [g/mol]. Métodos de determinação adequados para a determinação do índice de saponificação são, em particular, aqueles de acordo com a DGF Ο

ν 3 e Ph. Eur. 2.5.6

Com auxílio do índice de saponificação, pode ser obtida, além

disso, inicialmente a quantidade total de substância de ácido(s) carboxílico(s) contida em 1 g de éster de poliglicerol e, em seguida, (por meio da proporção de quantidade de substância determinada através de análise cromatográfica gasosa descrita acima e dos pesos moleculares dos ácidos carboxílicos) pode ser obtida a massa total de ácido(s) carboxílico(s). Daí, novamente, através de subtração, pode ser determinada a massa de poliglicerina contida em 1 g de éster de poliglicerol.

VZ com VZ = índice de saponificação [mg 1000· 56,11 ~~ KOH/g de éster de poliglicerol]. ns = quantidade total de substância [mol] dos ácidos carboxílicos em 1 g éster de poliglicerol. 1 --- \M ■n ---n -17)+n 1 --- m com Ms = peso molecular médio da \ S S S / S P mistura de ácido carboxílico [g/mol], ns = quantidade total de substância [mol] dos ácidos carboxílicos em 1 g de éster de poliglicerol. ITip = massa de poliglicerina em 1 g de éster de poliglicerol [g]. Por meio do peso molecular da poliglicerina, pode ser determi

nada a quantidade de substância da poliglicerina:

Mp =14- N + IS com Mp = peso molecular da poliglicerina [g/mol] N = grau de polimerização da poliglicerina (para a determinação do grau de polimerização, vide abaixo). S com np = quantidade de substância da poliglicerina Il [mol] em 1 g de éster de poliglicerol ITip = massa de poliglicerina em 1 g de éster de poliglicerol [g] Mp = peso molecular da poliglicerina [g/mol] Juntos, a partir desses valores pode ser determinada a proporção molar de poliglicerina para ácidos carboxílicos.

O resíduo extraído com éter de petróleo é ajustado para pH 7 a

8 com hidróxido de bário. O sulfato de bário precipitado é separado através de centrifugação.

O sobrenadante é removido e o resíduo é extraído três vezes com 20 ml de etanol. Os sobrenadantes combinados são concentrados durante 30 minutos a 80°C e (50 mbar) e secados.

Para a análise da fração de poliglicerina por meio de GPC, prepara-se a partir do resíduo, uma concentração de amostra de 1 g/l no eluente, H2O com 0,05% de NaN3. Uma alíquota é analisada nas seguintes condições:

instrumento: bomba: Agilent 1200 isocrática

amostrador automático Agilent 1100

detector: Agilent Rl

concentração da amostra: 1.000 g/l volume de injeção: 50.000 μΙ

coluna: SUPREMA 30A, 8 mm x 300 mm e pré-coluna

taxa de fluxo: 0,5 ml/min

temperatura da coluna: 30°C

software para a análise: PSS WinGPC Unity Version 7.5.0.

Nessas condições, a poliglicerina é separada de acordo com o grau de polimerização. Visto que a dissolução dos diversos oligômeros é 15 baixa e a determinação das áreas de pico de cada um dos oligômeros através de uma perpendicular no mínimo entre os picos é muito inexata, o teor relativo de cada um dos oligômeros (principalmente glicerina e diglicerina) é determinado pela avaliação das alturas dos picos. Se em uma poliglicerina observada não deve estar contida qualquer quantidade detectável de diglice20 rina, contudo, glicerina, então essa corresponde a uma proporção de massa de glicerina para diglicerina maior de 1,2.

De acordo com a invenção é preferível, que a poliglicerina obtida depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol de acordo com a invenção, apresente um grau de polimerização médio de 3 a 20, preferencialmente de 3,5 a 15, de modo particularmente preferido, de 4,5 a 10. O grau de polimerização médio da poliglicerina N é calculada através de seu índice

hidroxila (OHV, em mg de KOH/g) de acordo com a seguinte fórmula:

ΛΓ _ (112200-18 OHV)

~ (74 OHV -56100)

Métodos de determinação adequados para determinar o índice hidroxila são, em particular, aqueles de acordo com a DGF C-V 17 a (53), Ph. Eur. 2.5.3 método A e DIN 53240.

Ésteres de poliglicerol vantajosos de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que a proporção molar dos primeiros ácidos carboxílicos obtidos depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol para o segundo ácido carboxílico se encontra entre 1 para 50 até 1 para 7, preferencialmente entre 1 para 28 até 1 para 10, de modo particularmente preferi5 do, entre 1 para 19 e 1 para 13. Para determinar as proporções molares, pode-se usar como método, o método descrito acima.

Um éster de poliglicerol de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que o primeiro ácido carboxílico contém 20 a 24 átomos de carbono e o segundo ácido carboxílico, 8 a 18 átomos de carbono.

De acordo com a invenção é preferível, que o primeiro e segun

do ácido carboxílico do éster de poliglicerol seja selecionado de ácidos graxos, esses são selecionados, em particular, de ácidos carboxílicos lineares, saturados, não substituídos.

Como ácidos graxos tanto para o primeiro, como também para o 15 segundo ácido carboxílico, podem ser usadas misturas de ácidos graxos, sendo que para o segundo ácido graxo é preferível, que nesse contexto se trate de uma mistura. Essa se fundamenta na natureza do processo de produção, em que preferencialmente são usadas misturas técnicas de ácidos graxos.

Um éster de poliglicerol preferido de acordo com a invenção, é

caracterizado pelo fato de que esse contém como primeiro ácido carboxílico, aqueles selecionados de ácido aráquico, ácido behênico e ácido lignocérico, de modo particularmente preferido, ácido behênico. Adicionalmente, incluem-se também ácidos carboxílicos mono-olefínicos insaturados como primei25 ro ácido carboxílico, por exemplo, ácido eicosênico e ácidos docosênicos, tais como ácido gadoleico, ácido icosênico, ácido cetoleico, ácido erúcico, ácido brassidínico, ácido nervônico.

O segundo ácido carboxílico preferido são ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, bem como misturas desses. Misturas existentes naturalmente são, por exemplo, os ácidos graxos de coco, que contêm como componente principal o ácido láurico, além disso, ainda ácidos Ci4-Ci8- graxos saturados e opcionalmente ácidos C8-Ci0-graxos saturados e ácidos graxos insaturados. Nesse contexto, o ácido palmítico e ácido esteárico são

o segundo ácido carboxílico particularmente preferido. Esses podem estar presentes como mistura, que na proporção de peso de ácido esteárico para 5 ácido palmítico podem variar amplamente de 100:0,01 para 0,01:100. Nesse caso, prefere-se uma proporção de peso C18:C16 de 30:70 até 95:5, particularmente uma proporção de 45:55 até 90:10. Adicionalmente, ácidos carboxílicos mono-olefinicamente insaturados são incluídos como segundo ácido carboxílico, por exemplo, ácidos hexadecênicos, ácidos octadecênicos, tais 10 como ácido oleico (ácido cis-9-octadecênico) u ácido elaidico (ácido trans-9- octadecênico), como também os ácidos graxos poli-insaturados, por exemplo, ácidos octadecadiênicos e ácidos octatriênicos, tais como ácido linólico e ácido linolênico, bem como misturas dos mesmos.

Uma forma de concretização particularmente preferida do éster de poliglicerol de acordo com a invenção, é caracterizada pelo fato de que o primeiro ácido carboxílico é ácido behênico e o segundo ácido carboxílico é uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico, que apresenta preferencialmente uma proporção de peso em uma faixa de 0,8 para 1 até 1,2 para 1.

De acordo com a invenção, é preferível que o éster de poliglice20 rol de acordo com a invenção apresente um ponto de fusão maior de 35°C, preferencialmente maior de 40°C, em particular, maior de 50°C. O ponto de fusão do éster de poliglicerol pode ser influenciado, nesse caso, por exemplo, pela variação do teor de ácidos graxos saturados, de cadeia longa (vide, por exemplo, Ullmanns Enzyklopádie der Technischen Chemie ou Rõmpp 25 Lexikon Chemie em cada caso em relação aos ácidos graxos).

Os ésteres de poliglicerol da presente invenção podem ser produzidos por processos de esterificação clássicos, preferencialmente com o processo de acordo com a invenção descrito abaixo.

Um outro objetivo da presente invenção é um processo para a produção de um éster de poliglicerol, compreendendo as etapas do processo

A) preparação de uma poliglicerina, em que a proporção de massa de glicerina para diglicerina é maior de 1, preferencialmente maior de 1,2, de modo particularmente preferido, maior de 1,5,

B) esterificação de pelo menos uma parte da poliglicerina com pelo menos um ácido carboxílico com 8 a 24 átomos de carbono, em que a proporção molar do ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) 5 para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,51 para 1 até 2,20 para 1, preferencialmente de 0,73 para 1 até 1,85 particularmente preferível 0,85 para 1 até 1,5 para 1.

Processos preferidos de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que na etapa do processo B) é empregado pelo menos um primeiro ácido carboxílico com 20 a 24 átomos de carbono e pelo menos um segundo ácido carboxílico com 8 a 18 átomos de carbono,

sendo que a proporção molar do primeiro ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,01 para 1 até 0,20 para 1, preferencialmente de 0,03 para 1 até 0,15 para 1, de modo particularmente preferido de 0,05 para

1 até 0,10 para 1 e a proporção molar do segundo ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,5 para 1 até 2,0 para 1, preferencialmente de 0,7 para 1 até 1,7 para 1, de modo particularmente preferido, de 0,8 para 1 até 1,4 para 1.

A poliglicerina para a etapa do processo A) pode ser preparada por vários métodos convencionais, tais como, por exemplo, polimerização de glicidol (por exemplo, catalisado com base), polimerização de epiclorohidrina (por exemplo, na presença de quantidades equimolares de uma base, tal como NaOH ou policondensação de glicerina.

De acordo com a invenção, é dada preferência à preparação da poliglicerina por meio de condensação de glicerina, em particular, na presença de quantidades catalíticas de uma base, em particular, NaOH ou KOH. Condições de reação adequadas são temperaturas entre 220-260°C e 30 pressão reduzida em uma faixa entre (20 e 800 mbar), em particular, entre (50 e 500 mbar), pelo que é possível uma remoção de água facilitada. Processos correspondentes podem ser encontrados em obras-padrão da química, tal como, por exemplo, de Rõmpp.

Pode ser vantajoso que uma poliglicerina obtida convencionalmente misturando glicerina seja levada à proporção de glicerina para diglicerina necessária de acordo com a invenção.

É preferível, se a poliglicerina preparada na etapa do processo

A) apresenta um grau de polimerização médio de 3 a 20, preferencialmente de 3,5 a 15, de modo particularmente preferido, de 4,5 a 10.

No processo de acordo com a invenção, as etapas do processo

B) são realizadas nas condições conhecidas pelo técnico para reações de esterificação, opcionalmente na presença de um catalisador. Em particular,

essa esterificação é efetuada removendo água da mistura de reação. A etapa do processo B) é preferencialmente efetuada a 180-260°C, de modo particularmente preferido, a 210-250°C.

O decurso de reação pode ser fiscalizado, por exemplo, através do índice de acidez do produto, de modo que na etapa do processo B) é preferível efetuar a mesma por tanto tempo, até ser obtido o índice de acidez desejado. Preferencialmente, na etapa do processo B), o primeiro e segundo ácido carboxílico é empregado em uma proporção molar entre 1 para 50 até

1 para 7, preferencialmente entre 1 para 28 até 1 para 10, de modo particuIarmente preferido, entre 1 para 19 e 1 para 13. Os primeiros e segundos ácidos carboxílicos empregados na etapa do processo B) no processo de acordo com a invenção são preferencialmente aqueles, que foram mencionados acima como sendo preferidos nos ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção. Nesse contexto, em particular, emprega-se como primeiro ácido carboxílico o ácido behênico e como o segundo ácido carboxílico, uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico, que apresenta preferencialmente uma proporção de peso de ácido esteárico para ácido palmítico em uma faixa de 0,8 para 1 até 1,2 para 1. Preferencialmente, nesse contexto, o primeiro e segundo ácido carboxílico são empregados em uma proporção moIar de 1 para 50 até 1 para 7, preferencialmente entre 1 para 28 até 1 para 10, de modo particularmente preferido, entre 1 para 19 e 1 para 13.

Ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção e ésteres de poliglicerol obteníveis ou obtidos pelo processo de acordo com a invenção, são excelentemente adequados para serem usados como emulsificante óleo/água eficiente, que se baseia exclusivamente em matérias-primas renováveis e apresenta uma grande flexibilidade de formulação, em particular, em formulações cosméticas.

Dessa maneira, emulsificantes contendo ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção ou ésteres de poliglicerol obteníveis ou obtidos pelo processo de acordo com a invenção, são objetivo da presente invenção. Como emulsificante no contexto desta invenção, deve ser entendido um e10 mulsificante, que consiste pelo menos em um éster de poliglicerol de acordo com a invenção ou de um éster de poliglicerol obtenível ou obtido pelo processo de acordo com a invenção e opcionalmente em pelo menos um coemulsificante, sendo preferida a presença de um coemulsificante. Como coemulsificante podem ser empregados, vantajosamente, os seguintes 15 coemulsificantes:

dicitratos/estearatos de poliglicerila-3, diestearatos de poliglicerila-3 metilglicose, estearatos de poliglicerila-10, diestearatos de poliglicerila-6, sesquiestearatos de metilglicose, estearoil glutamatos de sódio, cetearil sulfatos de sódio, cetil fosfatos de potássio, citratos de estearatos de glicerila, 20 glicosídeos de cetearila, estearatos de glicerila, estearatos de glicerila SE, álcool cetearílico e ácido esteárico.

Do mesmo modo, ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção e ésteres de poliglicerol obteníveis ou obtidos pelo processo de acordo com a invenção, são excelentemente adequados para serem usados para a preparação de formulações cosméticas ou farmacêuticas, em particular, para a preparação de cremes e loções cosméticos.

Por cremes e loções neste contexto, entendem-se emulsões óleo/água cosméticas com consistência espalhável-pastosa ou fluida.

De modo geral, os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção podem ser empregados, por exemplo, em cremes e loções de cuidado para o rosto, corpo e mãos, em emulsões de protetores solares, em soros, em cremes BB, em desodorantes, em maquiagem, em aerossóis, rollon, sprays de bomba, bastões, por exemplo, na área de antitranspirantes/desodorantes, em produtos para o cuidado dos bebês, em produtos para a higiene íntima, produtos de cuidado com os pés, de cuidado com os cabelos, cuidado com as unhas, cuidado com os dentes ou cuidado com a boca, bem como em pomadas dermatológica.

Dessa maneira, do mesmo, as formulações cosméticas ou farmacêuticas, em particular, formulações óleo/água, contendo ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção ou ésteres de poliglicerol obteníveis ou obtidos pelo processo de acordo com a invenção, são objetivo da presente 10 invenção. Formulações preferidas de acordo com a invenção representam preparações de proteção solar, emulsões contendo eletrólitos, formulações com substâncias ativas cosméticas e formulações de maquiagem óleo/água. Formulações preferidas de acordo com a invenção contêm o éster de poliglicerol de acordo com a invenção ou ésteres de poliglicerol obteníveis ou obti15 dos pelo processo de acordo com a invenção, em quantidades de 0,01 a 10% em peso, preferencialmente 0,05 a 8% em peso e de modo particularmente preferido, 0,1 a 5% em peso, com base na formulação total.

Especialmente preferidas são formulações cosméticas ou farmacêuticas, que são essencialmente livres de compostos alcoxilados. Pelo ter20 mo "essencialmente livres de compostos alcoxilados" no contexto com a presente invenção, deve ser entendido, que as formulações não contêm quaisquer quantidades apreciáveis de compostos alcoxilados, que exercem um efeito tensoativo. Entre esses, deve ser entendidos, em particular, que esses compostos estão contidos em quantidades inferiores a 1% em peso, 25 preferencialmente inferiores a 0,1% em peso, de modo particularmente preferido, inferiores a 0,01% em peso, com base na formulação total, em particular, quaisquer quantidades detectáveis.

As formulações de acordo com a invenção podem conter, por exemplo, pelo menos um componente adicional, selecionado do grupo dos emolientes,

coemulsifi cantes,

espessantes/reguladores de viscosidade/estabilizadores, antioxidantes, hidrótropos (ou polióis), substâncias sólidas e de enchimento, aditivos de brilho perolado,

substâncias ativas desodorantes e antitranspirantes, repelentes de insetos, autobronzeadores, conservantes, condicionadores,

perfumes, corantes, pigmentos,

substâncias ativas cosméticas, aditivos para o cuidado,

hidratantes, solventes, filtros UV, eletrólitos,

aditivos multifuncionais,

substâncias hidratantes.

Substâncias, que podem ser empregadas como, por exemplo, representantes dos grupos individuais, são conhecidas pelo técnico e podem ser mostradas, por exemplo, no pedido alemão DE 102008001788.4. Este pedido de patente é introduzido, com isso, como referência e é aplicado, dessa maneira, como parte da publicação.

Com respeito aos outros componentes facultativos, bem como às suas quantidades empregadas desses componentes, é feita referência expressa aos respectivos manuais conhecidos pelo técnico, por exemplo, B. K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2a edição, página 30 329 a 341, Hüthig Buch Verlag Heidelberg. As quantidades dos respectivos aditivos variam de acordo com o uso tencionado.

Receitas típicas para as respectivas aplicações são conhecido estado da técnica e estão contidas, por exemplo, nas brochuras do fabricante das respectivas substâncias básicas e ativas. Essas formulações existentes, via de regra, podem ser adotadas inalteradas. Em caso de necessidade, para a adaptação e otimização, as modificações desejadas, contudo, podem ser efetuadas por ensaios simples sem complicações.

Visto que os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção podem manter os pigmentos ou corpos sólidos extremamente estáveis em preparações de emulsões, as substâncias sólidas e de enchimento, em particular, partículas e aditivos, que são empregados para obter uma sensação 10 cutânea específica, tais como, por exemplo, elastômeros de silicone, partículas PMMA, partículas PE, partículas PS, partículas de nylon, nitreto de boro, amido, celulose, mica e talco, são um componente adicional preferido. Emulsificantes de acordo com a invenção são particularmente bem adequados para a estabilização de formulações de baixa viscosidade (loções) com leve 15 sensação cutânea. Particularmente forte é a vantagem com a presença simultânea de componentes de formulações adicionais que suportam emulsões. A presente invenção é adequada de modo muito particularmente vantajoso para a estabilização, em particular, de sistemas de proteção solar de baixa viscosidade na presença de filtros UV. Por conseguinte, uma formula20 ção cosmética ou farmacêutica preferida contém, como componente adicional, uma substância selecionada do grupo das substâncias dos filtros de proteção solar UV. Essas podem representar filtros UV inorgânicos ou orgânicos, solúveis em água e óleo, sendo que os hidrossolúveis estão contidos de modo particularmente preferido. Como filtros UV podem ser empregadas, 25 por exemplo, substâncias orgânicas, que são capazes, de absorver raios ultravioleta e emitir novamente a energia absorvida na forma de radiação de ondas longas, por exemplo, calor.

Filtros UVB podem ser solúveis em óleo ou água. Como filtros de proteção solar UVB solúveis em óleo são mencionados, por exemplo:

3-benzilidenocânfora e seus derivados, por exemplo, 3-(4-

metilbenziliden)cânfora,

derivados de ácido 4-aminobenzoico, tais como, por exemplo, éster 2-etil-hexílico do ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-etil-hexílico do ácido 4-(dimetilamino)benzoico e éster amílico do ácido 4- (dimetilamino)benzoico

ésteres do ácido cinâmico, tais como, por exemplo, éster 2-etilhexílico do ácido 4-metoxicinâmico, éster isopentílico do ácido 4- metoxicinâmico, éster 2-etil-hexílico do ácido 2-cian-3-fenil-cinâmico (octocrilene),

ésteres do ácido salicílico, tais como, por exemplo, éster 2-etilhexílico do ácido salicílico, éster 4-isopropilbenzílico do ácido salicílico, éster homomentílico do ácido salicílico,

derivados da benzofenona, tais como, por exemplo, 2-hidróxi-4- metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-di-hidróxi4-metoxi benzofenona,

ésteres do ácido benzalmalônico, tal como, por exemplo, éster 2- etil-hexílico do ácido 4-metoxibenzalmalônico,

derivados de triazina, tais como, por exemplo, 2,4,6-trianilino-(pcarbo-2'-etil-hexilóxi)-1,3,5-triazina e octiltriazona,

propan-1,3-dionas, tais como, por exemplo, 1-(4-terc.butilfenil)-3- (4'-metoxifenil)propan-1,3-diona.

Como filtros de proteção solar UVB são incluídos:

ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e seus sais de metais alcalinos, alcalinoterrosos, de amônio, alquilamônio, alcanolamônio e glucamônio,

derivados do ácido sulfônico de benzofenona, tais como, por exemplo, ácido 2-hidróxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfônico e seus sais,

derivados do ácido sulfônico da 3-benzilidenocânfora, tais como, por exemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)-benzenossulfônico e ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfônico e seus sais.

Filtros UV hidrossolúveis particularmente preferidos são, por exemplo, produtos, tais como Eusolex® 232 (ácido fenilbenzimidazolsulfônico) (Merck KGaA) ou Mexoryl® SX (ácido tereftalideno dicanfora sulfônico) (Chimex AS). Como filtros de proteção solar UVA incluem-se, em particular, derivados do benzoilmetano, tais como, por exemplo, 1-(4'-terc.butilfenil)-3- (4'-metoxifenil)propan-1,3-diona ou 1 -fenil-3-(4'-isopropilfenil)propan-1,3- diona. Naturalmente, os filtros UV-A e UV-B também podem ser usados em misturas.

Além das substâncias solúveis mencionadas, incluem-se para

esse fim, também pigmentos insolúveis, a saber, óxidos metálicos finamente dispersos ou sais, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de alumínio, óxido de cério, óxido de zircônio, silicatos (talco), sulfato de bário e estearato de zinco. Nesse caso, as partículas deve10 riam apresentar um diâmetro médio de menos de 100 nm, por exemplo, entre 5 e 50 nm e, em particular, entre 15 e 30 nm. Essas podem apresentar uma forma esférica, contudo, também podem ser empregadas aquelas partículas, que possuem uma estrutura elipsóide ou um forma derivada de outra maneira da esférica. Uma classe relativamente nova de filtros de proteção 15 solar são pigmentos orgânicos micronizados, tais como, por exemplo, 2,2'metilen-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol} com um tamanho de partícula de < 200 nm, que pode ser obtido, por exemplo, como dispersão aquosa a 50%.

Outros filtros de proteção solar UV adequados são mostrados na sinopse de P. Finkel em SÕFW-Journal 122, 543 (1996).

Do mesmo modo, a presente invenção é adequada de modo muito particularmente vantajoso para a estabilização de formulações contendo repelentes de insetos, em particular, associado com filtros de proteção solar UV. Por conseguinte, a formulação cosmética ou farmacêutica preferi25 da contém como componente adicional uma substância selecionada do grupo das substâncias dos repelentes de insetos, em particular, de preferência adicionalmente como outro componente adicional, uma substância selecionada do grupo das substâncias dos filtros de proteção solar UV.

Repelentes de insetos no contexto com a presente invenção, são selecionados, em particular, do grupo consistindo em N,N-dietil-mtoluamida (DEET), propionato de etilbutilacetilamino (por exemplo, IR3535 da Merck Co.,), hidroxietilisobutilpiperidinocarboxilato (ácido 1- piperidincarboxílico, por exemplo, Bayer KBR3023), óleo de citronela, óleo de soja, óleo de capim limão, óleo de gerânio, dimetiIftalato (DMP), óleo de geraniol e p-metan-3,8-diol ou misturas desses, sendo que N,N-dietil-mtoluamida, propionato de etilbutilacetilamino, hidroxietilisobutilpiperidincarboxilato e óleo de citronela são particularmente preferidos.

O uso do emulsificante em formulações com eletrólitos ou compostos iônicos é igualmente um campo de aplicação vantajoso. Os chamados aditivos multifuncionais, os quais, entre outros, podem ter efeito estabilizante, emulsificante, regulador de viscosidade, conservante, hidratante, po10 dem ser também podem ser formulados com o emulsificante de acordo com a invenção muito bem em emulsões óleo/água, particularmente em loções, razão pela qual representantes desse grupo de substâncias representam igualmente um componente adicional preferido.

Visto que os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção são capazes de estabilizar emulsões também sem usar espessantes à base de poliacrilatos, para esses, as formulações de PEG ou aquelas livres de silicone e ou poliacrilato e ou parabeno à base de substâncias constitutivas naturais, é um campo de aplicação particularmente preferido.

Com base em suas propriedades hidratantes, sua leve sensação 20 cutânea e a boa estabilização das substâncias ativas cosméticas, os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção são, por exemplo, preferencialmente adequados para o uso em emulsões cosméticas para aumentar a umidade da pele, melhorar a estrutura da pele, reduzir as mudanças da pele condicionadas pela idade, nivelar a tonalidade da pele, promover o metabolismo 25 da pele ou neutralizar os componentes nocivos do metabolismo na pele. Por conseguinte, as substâncias hidratantes e substâncias com eficácia biológica, tais como glicerina, ureia, peptídeos, são componentes adicionais preferidos em formulações preferidas de acordo com a invenção.

Com base na tolerância dos emulsificantes de acordo com a invenção comparados com diferentes conservantes, os conservantes livres de parabeno, tais como fenoxietanol, etanol ou metilisotiazolinona também são bem utilizáveis além dos conservantes contendo parabeno. Para a produção de cosméticos naturais, os conservantes, principalmente ácidos naturais, tais como ácido benzoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido anísico, ácido sorbitânico, ácido levulínico, ácido sórbico e ácido benzoico ou substâncias, tais como caprilil glicol, são conservantes preferidos, que são empregados como componentes de formulações adicionais.

Nos exemplos listados a seguir, a presente invenção é descrita por meio de exemplos, sem que a invenção, cuja ampla aplicação resulta de todo o relatório descritivo e das reivindicações, seja restrita às formas de concretização mencionadas nos exemplos.

As seguintes figuras são componente dos exemplos:

figura 1: cromatograma de cromatografia de permeação em gel da fração de poliglicerina de um éster de poliglicerol de acordo com a invenção com distribuição oligomérica particular da poliglicerina depois da hidrólise alcalina e separação dos ácidos graxos de acordo com o exemplo 1.

Figura 2: cromatograma de cromatografia de permeação em gel

da fração de poliglicerina de um éster de poliglicerol não de acordo com a invenção com distribuição oligomérica normal depois da hidrólise alcalina e separação dos ácidos graxos de acordo com o exemplo 5.

Exemplos:

Exemplo 1:

Uma mistura de glicerina (2102 g, 22,8 mol) e lixívia de potassa aquosa a 45% (24,2 g) foi aquecida a 400 mbar dentro de 1 hora a 240°C e a água resultante foi continuamente destilada. Tão logo a mistura de reação alcançou um índice de refração de > 1.4900 (tipicamente depois de 20-21 25 horas a 240°C), a pressão foi lentamente diminuída para 50 mbar e mais água, bem como glicerina em excesso foram destiladas a 240°C, até a mistura remanescente apresentar um índice hidroxila de 880 mg KOH/g.

Uma mistura da poliglicerina obtida dessa maneira (360,0 g, 0,45 mol) e glicerina (47,28 g, 0,52 mol) com um índice hidroxila de 1000 mg

KOH/g, bem como de uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico na proporção de 1:1 (334,19 g, 1,24 mol), ácido behênico (28,0 g, 0,08 mol) e Na2CO3 (3,75 g, 0,035 mol) foi aquecida dentro de 3 horas sob introdução de nitrogênio, até 240°C e em seguida, a mistura foi agitada por tanto tempo nessa temperatura e a água resultante foi continuamente removida, até ser obtido um índice de acidez de < 1,0.

Um cromatograma de cromatografia de permeação em gel do éster de poliglicerol obtido dessa maneira depois de sua dissociação alcalina e separação dos ácidos graxos, é mostrado na figura 1.

Exemplo 2:

Uma mistura de glicerina (2102 g, 22,8 mol) e lixívia de potassa aquosa a 45% (24,2 g) foi aquecida a 400 mbar dentro de 1 hora a 240°C e 10 a água resultante foi continuamente destilada. Tão logo a mistura de reação alcançou um índice de refração de > 1.4900 (tipicamente depois de 20-21 horas a 240°C), a pressão foi lentamente diminuída para (50 mbar) e mais água, bem como glicerina em excesso foram destiladas a 240°C, até a mistura remanescente apresentar um índice hidroxila de 880 mg KOH/g.

Uma mistura da poliglicerina obtida dessa maneira (310,5 g, 0,38

mol) e glicerina (41,25 g, 0,45 mol) com um índice hidroxila de 1000 mg KOH/g, bem como ácido behênico (481,9 g, 1,40 mol) e Na2CO3 (4,17 g,

0,039 mol) foi aquecida dentro de 3 horas sob introdução de nitrogênio, até 240°C e em seguida, a mistura foi agitada por tanto tempo nessa temperatura e a água resultante foi continuamente removida, até ser obtido um índice de acidez de < 1,0.

Exemplo 3:

Uma mistura de glicerina (2102 g, 22,8 mol) e lixívia de potassa aquosa a 45% (24,2 g) foi aquecida a (400 mbar) dentro de 1 hora a 240°C e 25 a água resultante foi continuamente destilada. Tão logo a mistura de reação alcançou um índice de refração de > 1.4900 (tipicamente depois de 20-21 horas a 240°C), a pressão foi lentamente diminuída para 50 mbar e mais água, bem como glicerina em excesso foram destiladas a 240°C, até a mistura remanescente apresentar um índice hidroxila de 880 mg KOH/g.

Uma mistura da poliglicerina obtida dessa maneira (337,8 g, 0,42

mol) e glicerina (44,87 g, 0,49 mol) com um índice hidroxila de 1000 mg KOH/g, bem como ácido esteárico e ácido palmítico na proporção de 1:1 (334,19 g, 1,24 mol) e Na2CO3 (3,58 g, 0,034 mol) foi aquecida dentro de 3 horas sob introdução de nitrogênio, até 240°C e em seguida, a mistura foi agitada por tanto tempo nessa temperatura e a água resultante foi continuamente removida, até ser obtido um índice de acidez de < 1,0.

Exemplo 4:

Uma mistura de um éster de poliglicerol obtida tal como descrito no exemplo 2 (5,9 g) e de um éster de poliglicerol obtida tal como descrito no exemplo 3 (89,9 g) foi aquecida a 75°C e agitada durante 1 hora nessa temperatura.

Exemplo 5 (não de acordo com a invenção):

Uma mistura de glicerina (2102 g, 22,8 mol) e lixívia de potassa aquosa a 45% (24,2 g) foi aquecida a (400 mbar) dentro de 1 hora a 240°C e a água resultante foi continuamente destilada. Tão logo a mistura de reação alcançou um índice de refração de > 1.485, a pressão foi lentamente diminu15 ida para (50 mbar) e mais água, bem como glicerina em excesso foram destiladas a 240°C, até a mistura remanescente apresentar um índice hidroxila de 1000 mg KOH/g e uma proporção de massa de glicerina para diglicerina de 0,3.

Uma mistura da poliglicerina obtida dessa maneira (407,82 g, 20 1,00 mol) e uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico na proporção de 1:1 (334,19, 1,24 mol), ácido behênico (28,0 g, 0,08 mol) e Na2CO3 (3,75 g, 0,035 mol) foi aquecida dentro de 3 horas sob introdução de nitrogênio, até 240°C e em seguida, a mistura foi agitada por tanto tempo nessa temperatura e a água resultante foi continuamente removida, até ser obtido um 25 índice de acidez de < 1,0.

Exemplo 6: Influência da distribuição oligomérica particular da

poliglicerina

Diferenciação da performance contra o estado da técnica Todas as concentrações nos exemplos de aplicação são dadas em porcento em peso. Para a preparação das emulsões, o técnico usou processos de homogeneização convencionais conhecidos.

A preparação das emulsões foi realizada, por conseguinte, tipicamente de modo tal, que a fase de óleo e água foram aquecidas a 70 5 75°C. Em seguida, ou a fase oleosa foi incorporada à água ou a fase oleosa e a fase aquosa foram combinadas sem agitação. Em seguida, as emulsões foram homogeneizadas durante cerca de 1-2 minutos com um homogeneizador adequado (por exemplo, Ultraturrax).

Polímeros estabilizantes (por exemplo, carbômeros) são prefe10 rencialmente misturados na emulsão como dispersão oleosa, a temperaturas de 50 - 60°C. Em seguida, homogeneiza-se rapidamente. A adição de outras substâncias constitutivas (por exemplo, conservantes, substâncias ativas) foi preferencialmente efetuada a 40°C. Caso as receitas com ácidos orgânicos tenham sido conservadas, o valor de pH das emulsões foi ajusta15 do para cerca de 5.

Esses experimentos devem mostrar que os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção apresentam vantagens em relação à estabilidade da emulsão. Como representante para emulsificantes óleo/água à base de glicerina que se baseiam no estado da técnica, foi selecionado, nesse caso, o emulsificante não de acordo com a invenção do exemplo 5.

Para verificar a estabilidade das emulsões ao armazenamento, essas foram armazenadas durante três meses à temperatura ambiente, 40°C e 45°C. Para verificar a estabilidade ao frio, essas foram armazenadas, além disso, durante um mês a -5°C e efetuados três ciclos de congelamento25 descongelamento de 250C/-15°C/25°C. Nitidamente modificações na aparência ou na consistência, bem como, em particular, separações de óleo ou água foram avaliadas como critérios para a instabilidade.

A comparação dos emulsificantes 1 e 4 de acordo com a invenção contra o emulsificante 5 não de acordo com a invenção em diversas receitas: 1 - loção com conservante natural, 2 - loção com adição de eletrólito, 3 - loção com adição de filtro UV hidrossolúvel. Receita 1-1 1-2 V1 emulsificante 1 3,0% emulsificante 4 3,0% emulsificante 5 (não de acordo da in¬ 3,0% venção) estearato de glicerina 0,4% 0,4% 0,4% álcool estearílico 0,4% 0,4% 0,4% benzoato de C12-15 alquila 3,7% 3,7% 3,7% triglicerídeo caprílico/cáprico 3,7% 3,7% 3,7% palmitato de isopropila 3,7% 3,7% 3,7% glicerina 5,0% 5,0% 5,0% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% hidróxido de sódio (10% aquoso, ajus¬ q.s. q.s. q.s. te do valor de pH para 5,0) álcool benzílico, ácido benzoico, ácido 1,0% 1,0% 1,0% sórbico 2) consistência depois da preparação líquido- líquido- líquidopastosa pastosa pastosa estabilidade estável estável separação de água depois de 1 mês a 45 0C 1) Keltrol CG-SFT (CP Kelco)

2) Optiphen BSB-N (Rokonsal BSB-N (Ashland Specialty Ingredi

ents)

Receita 2-1 2-2 V2 emulsificante 1 3,0% emulsificante 4 3,0% emulsificante 5 (não de acordo com a 3,0% invenção.) estearato de glicerila 0,4% 0,4% 0,4% álcool estearílico 0,4% 0,4% 0,4% benzoato de C12-15 alquila 5,4% 5,4% 5,4% triglicerídeo caprílico/cáprico 5,4% 5,4% 5,4% palmitato de isopropila 5,4% 5,4% 5,4% Receita 2-1 2-2 V2 glicerina 5,0% 5,0% 5,0% cloreto de sódio 1,0% 1,0% 1,0% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% metilisotiazolinona, metilparabeno, e- 0,8 0,8 0,8 tilparabeno; dipropilenoglicol3) consistência depois da preparação líquido- líquido- líquidopastosa pastosa pastosa estabilidade estável estável separação de água depois de um mês 45 0C 3) Microcare® MEM (Thor)

Receita 3-1 3-2 V3 emulsificante 1 4,0% - emulsificante 4 4,00% emulsificante 5 (não de acordo com a 4,0% invenção) estearato de glicerila 0,5% 0,5% 0,5% álcool estearílico 0,5% 0,5% 0,5% benzoato de C12-15 alquila 5,0% 5,0% 5,0% triglicerídeo caprílico/cáprico 5,0% 5,0% 5,0% palmitato de isopropila 5,0% 5,0% 5,0% glicerina 5,0% 5,0% 5,0% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% goma xantana 1) 0,3% 0,3% 0,3% solução de filtro UV4) 20,0% 20,0% 20,0% metilisotiazolinona, metilparabeno, e- 0,8% 0,8% 0,8% tilparabeno, dipropilenoglicol3) consistência depois da preparação pouco vis¬ pouco pouco vis¬ cosa até viscosa cosa meio visco¬ até sa meio Receita 3-1 3-2 V3 viscosa estabilidade estável estável separação de água depois de 1 mês a 45 0C 4) 10% de ácido fenilbenzimidazolsulfônico, 1,4% de hidróxido de sódio, ad 100% de água.

Enquanto as receitas com os emulsificantes 1 e 4 de acordo com a invenção levam em cada caso a uma formulação estável ao armazenamento, os cremes com o emulsificante comparativo não de acordo com a invenção do exemplo 5 mostram fraquezas significativas na estabilidade ao armazenamento.

Comparação de emulsificantes de acordo com a invenção contra emulsificantes não de acordo com a invenção em uma loção para proteção solar em combinação com produtos de proteção contra insetos.

Os emulsificantes não de acordo com a invenção são representes típicos, que são empregados em produtos desse tipo de aplicação convencionais no mercado. Os respectivos emulsificantes foram usados nas formulações com concentrações de aplicação convencionais no mercado, 15 sendo que a viscosidade das emulsões foi ajustada através da variação dos espessantes uniformemente sobre a viscosidade de uma solução pouco viscosa.

Receita 4-1 e assim Z-2 Z-V1 Z-V2 por diante emulsificante 1 3,0 - - emulsificante 4 - 3,0 - diestearato de poligliceril-3 metilgli- - - 3,0 cosea> dicitrato/estearato de poliglicerila-3 - - - 3,0 estearato de glicerila 0,5 0,5 - álcool estearílico 0,5 0,5 - caprilato de fenoxietila 2,3 2,3 3,3 3,3 butil metoxidibenzoilmetan 5,0 5,0 5,0 5,0 dietil-hexil butamido triazona 0,7 0,7 0,7 0,7 salicilato de etil-hexila 0,5 0,5 0,5 0,5 octocrileno 6,0 6,0 6,0 6,0 bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil tria- 1,5 1,5 1,5 1,5 Receita 4-1 e assim Z-2 Z-V1 Z-V2 por diante zina d) etil butilacetilaminopropionatoe> 4,0 4,0 4,0 4,0 acetato de tocoferila 0,5 0,5 0,5 0,5 nylon 10/10 f> 0,5 0,5 0,5 0,5 água ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 glicerina 2,0 2,0 2,0 2,0 hidroxietilcelulose9> 0,5 0,5 0,5 0,5 metileno bis-benzotriazolil tetrametil- 11,0 11,0 11,0 11,0 butilfenol (50% aq.)h> dipropilenoglicol, metilparabeno; 0,8 0,8 0,8 0,8 etilparabeno; metilisotiazolinona3> consistência depois da preparação loção pouco loção loção pouco loção pou¬ viscosa pouco viscosa co viscosa viscosa estabilidade estável estável separação separação do óleo de¬ do óleo pois de 2 depois de 2 semanas de semanas armazena¬ de arma¬ mento a zenamento 45°C a 45°C a) corresponde a27)

b) corresponde a21)

c) TEGOSOFT XC (Evonik Industries AG) corresponde a9)

d) (Tinosorb S, BASF SE) corresponde a8)

e) (produto de proteção contra insetos IR 3535, Merck)

f) (TEGOLON ECO 10-10, (Evonik Industries AG) corresponde a

33)

9) (Natrosol HHR 250, Ashland Specialty Chemicals)

h) (Tinosorb M, BASF SE) corresponde a39) Receita Z-V3 Z-V4 Z-V5 Z-V6 citrato de estearato de glicerila 0 2,00 - - estearato de poliglicerila-10j) - 3,00 - diestearato de poliglicerila-6 k) - - 3,00 cetearil glicosídeo 0 - - - 1,5 estearato de glicerila 1,0 1,5 0,5 0,8 álcool estearílico 1,0 1,3 0,5 1,0 caprilato de fenoxietila C) 2,3 0,5 2,3 3,0 butil metoxidibenzoilmetano 5,0 5,0 5,0 5,0 dietil-hexil butamido triazona 0,7 0,7 0,7 0,7 salicilato de etil-hexila 0,5 0,5 0,5 0,5 octocrileno 6,0 6,0 6,0 6,0 bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina 1,5 1,5 1,5 1,5 etil butilacetilaminopropionato e) 4,0 4,0 4,0 4,0 acetato de tocoferila 0,5 0,5 0,5 0,5 náilon 10/10 f) 0,5 0,5 0,5 0,5 água ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 glicerina 2,0 2,0 2,0 2,0 hidroxietilcelulose9) 0,5 0,5 0,5 0,5 metileno bis benzotriazolil tetrametilbutilfenol 11,0 11,0 11,0 11,0 (50% aq.)h) dipropilenoglicol, metilparabeno; etilparabeno; 0,8 0,8 0,8 Receita Z-V3 Z-V4 Z-V5 Z-V6 água; metilisotiazolinona3) 0,8 consistência depois da preparação loção pouco loção pouco viscosa loção pouco loção pouco viscosa viscosa viscosa estabilidade separação do separação do óleo depois separação do separação do óleo depois de de 2 semanas de armaze¬ óleo depois óleo depois 2 semanas de namento a 45°C; aumento de 2 dias de de 2 dias de armazenamen¬ da viscosidade (consistên¬ armazena¬ armazena¬ to a 45°C cia pastosa depois de 1 mento a 45°C mento a 45°C mês de armazenamento à temperatura ambiente) 0 corresponde a 7)

j) Polyaldo 10-1-S KFG (Lonza)

k) Plurol SteariqueWL 1009 (Gattefosse sas)

0 corresponde a5)

Receita Z-V7 Z-V8 Z-V9 estearoil glutamato de sódio m) 1,5 - cetearil sulfato de sódio n) - 1,0 cetil fosfato de potássio 0) - - 1,5 estearato de glicerila 1,0 0,4 0,6 Receita Z-V7 Z-V8 Z-V9 álcool estearílico 1,2 0,4 0,6 caprilato de fenoxietila C) 2,6 4,5 3,6 butil metoxidibenzoilmetano 5,0 5,0 5,0 dietil-hexil butamido triazona 0,7 0,7 0,7 salicilato de etil-hexila 0,5 0,5 0,5 octocrilene 6,0 6,0 6,0 bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazinad) 1,5 1,5 1,5 etil butilacetilaminopropionato e) 4,0 4,0 4,0 acetato de tocoferila 0,5 0,5 0,5 náilon 10/10 f) 0,5 0,5 0,5 água ad 100 ad 100 ad 100 glicerina 2,0 2,0 2,0 hidroxietilcelulose9) 0,5 0,5 0,5 metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol 11,0 11,0 11,0 (50% aq.)h) dipropilenoglicol; metilparabeno; etilparabeno; 0,8 0,8 0,8 água; metilisotiazolinona3) consistência depois da preparação loção pouco loção pouco viscosa loção pouco viscosa viscosa Receita Z-V7 Z-V8 Z-V9 estabilidade separação do separação do óleo depois de 2 separação do óleo de¬ óleo depois de semanas de armazenamento a pois de 2 semanas de 2 semanas de 45°C ou 40°C. Separação de fa¬ armazenamento a 45°C armazenamen¬ ses depois de 1 mês de armaze¬ ou 40°C. Separação do to a 45°C namento a -5°C ou depois de 3 óleo depois de 1 mês de ciclos a -15°C/temperatura ambi¬ armazenamento a -5°C ente m) corresponde a 12) n) corresponde a 16)

0) Amphisol K (DSM Nutritional Products Inc.) Enquanto as receitas Z-1 e Z-2 com os emulsificantes 1 e 4 de acordo com a invenção levam, em cada caso, a uma formulação estável ao armazenamento, as loções com os emulsificantes comparativos (Z-V1 até ZV9) não de acordo com a invenção, mostram fraquezas significativas na estabilidade ao armazenamento.

Exemplos de formulações

Esses exemplos devem mostrar, que os ésteres de poliglicerol de acordo com a invenção podem ser empregados em um grande número de formulações cosméticas.

Além disso, com auxílio dos ésteres de poliglicerol de acordo

com a invenção é possível incorporar pigmentos ou corpos sólidos de forma estável nas preparações em emulsão.

Além disso, os exemplos mostram a boa compatibilidade com coemulsificantes, óleos, espessantes e estabilizadores típicos, bem como a boa tolerância com substâncias constitutivas suportadas por emulsões, tais como filtros UV, substâncias ativas antimicrobianas ou substâncias ativas cosméticas.

Receita 4-a 4-2 4-3 emulsificante 1 3,0% - 2,5% emulsificante 4 - 3,0% cetearil glicosídeo 5) - - 0,5% estearato de glicerila 0,2% 0,2% 0,2% álcool estearílico 0,2% 0,2% 0,2% óleo de Prunus Amygdalus Dulcis 10% 10% 10% (Sweet Almond) cocoato de isoamila6) 6,6% 6,6% 6,6% glicerina 4,0% 4,0% 4,0% água desmineralizada ad 100% ad 100% ad 100% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% hidróxido de sódio (10% aq.) (ajuste do q.s. q.s. q.s. valor de pH para 5,0) álcool benzílico, ácido benzoico, ácido 1,0% 1,0% 1,0% sórbico 2) 5)TEGO Care CG 90 (Evonik Industries AG)

6) TEGOSOFT AC (Evonik Industries AG) Spray de proteção solar

Receita 5-1 5-2 5-3 emulsificante 1 3,0% emulsificante 4 3,0% 2,5% citrato de estearato de glicerila 7) 0,5% estearato de glicerila 0,5% 0,5% 0,5% álcool estearílico 0,5% 0,5% 0,5% bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina8) 3,0% 3,0% 3,0% butil metoxidibenzoilmetano 2,0% 2,0% 2,0% etil-hexil metoxicinamato 2,0% 2,0% 2,0% salicilato de etil-hexila 4,0% 4,0% 4,0% octocrilene 4,0% 4,0% 4,0% palmitato de isopropila 2,0% 2,0% 2,0% caprilato de fenoxietila9) 3,2% 3,2% 3,2% glicerina 3,0% 3,0% 3,0% água desmineralizada ad ad ad 100% 100% 100% suspensão de carbômero 10) 1,0% 1,0% 1,0% trometamina (a 30%) 0,9% 0,9% 0,9% solução de filtro solar UV 11) 10,0% 10,0% 10,0% metilisotiazolinona, metilparabeno, etilpa- 0,8 0,8 0,8 rabeno, dipropilenoglicol 4)3) 7) AXOL C 62 (Evonik Industries AG)

8) Tinosorb S (BASF SE)

9) TEGOSOFT XC (Evonik Industries AG)

10) Polímero cruzado de acrilato/acrilato de C10-30 alquila (TE GO Carbomer 341 ER) a 20% em caprilato de fenoxietila

11) 20 % de ácido fenilbenzimidazol, 8,8% de tris (hidroximetil) aminometano, água desmineralizada ad 100%. Loção antitranspirante/desodorante

Receita 6-1 6-2 6-3 emulsificante 1 3,0% 2,5% emulsificante 4 3,0% estearoíl glutamato de sódio 12) 0,5% carbonato de dietil-hexila13) 3,0% 3,0% 3,0% PPG-14 éter butílico 3,0% 3,0% 3,0% caprilato de poliglicerila-3 0,5% 0,5% 0,5% água desmineralizada ad 100% ad 100% ad 100% hidroxietilcelulose 14) 1,0% 1,0% 1,0% clorohidrato de alumínio (a 50%)15) 15,0% 15,0% 15,0% metilisotiazolinona, metilparabeno, 0,8% 0,8% 0,8% etilparabeno; dipropilenoglicol3) 12) Eumulgin SG (BASF SE)

13) TEGOSOFT DEC (Evonik Industries AG)

14) Natrosol 250 HHR (Ashland Specialty Chemicals)

15) Reach 501L (Reheis)

Creme antitranspirante/desodorante _

Receita 7-1 7-2 emulsificante 1 3,0% emulsificante 4 3,0% estearilsulfato de sódio 16) estearato de glicerila 1,0% 1,0% álcool estearílico 1,0% 1,0% PPG-15 éter esteárico 5,0% 5,0% cocoato de isoamila6) 5,0% 5,0% carbonato de dietil-hexila13) 5,0% 5,0% óleo de Persea Gratíssima (abacate) 2,0% 2,0% caprilato de poliglicerila-3 0,5% 0,5% ricinoleato de zinco 1,0% 1,0% água desmineralizada ad 100% ad 100% hidroxietilcelulose 14) 1,0% 1,0% clorohidrato de alumínio (a 50%)15) 15,0% 15,0% metilisotiazolinona, metilparabeno, etilparabeno; 0,8% 0,8% dipropilenoglicol3) 16) Lanette E (BASF SE) Loções com substâncias ativas cosméticas

Receita 8-1 8-2 8-3 9-1 9-2 9-3 emulsificante 1 3,5% 3,5% 3,0% emulsificante 4 3,5% 2,5% 3,5% estearato de poliglicerila- 0,5% ácido esteárico 0,5% estearato de glicerila 0,5% 0,5% 0,5% 0,6% 0,6% 0,6% álcool cetearílico 0,5% 0,5% 0,5% 0,6% 0,6% 0,6% triglicerídeo capríli¬ 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% co/cáprico palmitato de etil-hexila 17) 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% 8,5% água desmineralizada ad ad ad ad ad ad 100% 100% 100% 100% 100% 100% goma xantana 1) 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% extrato de Terminalia Ar- 2,0% 2,0% 2,0% juna Bark; pentilenoglicol (proposed)18) betaina; ureia; Iactato de 5,0% 5,0% 5,0% potássio; poliglutamato de sódio (proposed); goma de esclerótio hidrolisada 19) fenoxietanol; etanol, me¬ 1,0% 1,0% 1,0% tilparabeno, etilparabeno, propiiparabeno 20) metilisotiazolinona, metil¬ 0,8% 0,8% 0,8% parabeno, etilparabeno; dipropilenoglicol3) 17) TEGOSOFT OP (Evonik Industries AG)

18) TEGO Arjuna S (Evonik Industries AG) 20) Phenonip XB (Clariant International Ltd.)

Loção com baixo teor de fase oleosa

receita 10-1 10-2 10-3 emulsificante 1 3,0% 2,0% emulsificante 4 3,0% dicitrato/estearato de poliglicerial-3 21) 1,0% álcool cetearílico 0,5% 0,5% 0,5% triglicerídeo caprílico/cáprico 6,5% 6,5% 6,5% receita 10-1 10-2 10-3 água desmineralizada ad 100% ad 100% ad 100% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% metilisotiazolinona, metilparabeno, etil¬ 0,8% 0,8% 0,8% parabeno; dipropilenoglicol3) 21) TEGO Care PSC 3 (Evonik Industries AG)

Soro óleo/água 1

receita 11-1 11-2 11-3 12-1 12-2 emulsificante 1 2,5% 4,0% emulsificante 4 2,5% 2,5% 4,0% estearoil glutamato de sódio ,2) 1,0% cetearil glicosídeo5) dicitrato/estearato de policerila-3 21) estearato de glicerila 0,75% 0,75% álcool estearílico 0,75% 0,75% triglicerídeo caprílico/cáprico 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% erucato de oleila22) 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% cocoato de isoamila6) 3,0% 3,0% óleo de Persea Gratíssima (Avo- 1,0% 1,0% 1,0% 1,0% 1,0% cado) aqua; estearato de etil-hexila; po¬ 3,0% 3,0% 3,0% límero cruzado de hialuronato de sódio; di-isoestearato/polihidroxiestearato/sebacato de poliglicerila-4 23) água desmineralizada ad ad ad ad ad 100% 100% 100% 100% 100% butilenoglicol 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% tetrapeptídeo-21; glicerina; butile¬ 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% noglicol; aqua24) ácido hialurônico hidrolisado 25) 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% hidróxido de sódio (10% aq.) 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% álcool benzílico; ácido benzoico; 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% ácido sórbico 2) ácido poliglutâmico; esclerótio glu- 3,0% 3,0% 3,0% 3,0% 3,0% cano; betaína; ureia, Iactato de potássio 26) 22) TEGOSOFT OER (Evonik Industries AG)

23) Hyacare Filler CL (Evonik Industries)

24) TEGO PEP 4-17 (Evonik Industries)

25) Hyacare 50 (Evonik Industries)

26) TEGO Smooth Complex (Evonik Industries). Soros oleo/água 2__

receita 12-3 13-1 13-2 13-3 emulsificante 1 3,0% 3,0% 2,0% emulsificante 4 3,0% estearoil glutamato de sódio 125 cetearil glicosídeo5) 0,5% dicitrato/estearato de poliglicerila-3 21) 1,5% estearato de glicerila 0,75% 0,5% 0,5% 0,5% álcool estearílico 0,75% 0,5% 0,5% 0,5% triglicerídeo caprílico/cáprico 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% erucato de oleila22) 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% cocoato de isoamila6) 3,0% óleo de Persea Gratíssima (Avocado) 1,0% 1,0% 1,0% 1,0% aqua; estearato de etil-hexila; polímero 3,0% 3,0% 3,0% cruzado de hialuronato de sódio; di-isoestearato/polihidroxiestearato/sebacato de poliglicerila-4; Isoestearato de sódio23 água desmineralizada ad ad ad ad 100% 100% 100% 100% butilenoglicol 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% tetrapeptídeo-21; glicerina; butilenogli¬ 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% col; aqua24) ácido hialurônico hidrolisado 25) 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% hidróxido de sódio(10% aq.) 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% álcool benzílico, ácido benzoico, ácido 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% sórbico 2) ácido poliglutâmico; esclerótio glucano; 3,0% betaína; ureia, Iactato de potássio 26) Loção oleo/água Blemish Balm

Receita 14-1 14-2 14-3 emulsificante 1 4,00% 3,00% emulsificante 4 4,00% diestearato de poligliceril-3 metilglico- 1,00% se27) estearato de glicerila 0,75% 0,75% 0,75% álcool estearílico 0,75% 0,75% 0,75% carbonato de dietil-hexila 13) 7,40% 7,40% 7,40% aqua; estearato de etil-hexila; polímero 2,00% 2,00% 2,00% cruzado de hialuronato de sódio; Diisoestearato/polihidroxiestearato/sebacato de poliglicerila-4; Isoestearato de sódio23) etil-hexil metoxicinamato 5,00% 5,00% 5,00% benzoato de dietíiamino hídroxibenzoíi- 3,00% 3,00% 3,00% bexila ^8] fitosfingosina 0,10% 0,10% 0,10% ácido hialurônico hidrolisado25) 0,10% 0,10% 0,10% tetrapeptídeo-21; glicerina; butilenogli- 2,00% 2,00% 2,00% col; aqua24) água desmineralizada ad 100% ad 100% ad 100% dióxido de titânio 29) 3,00% 3,00% 3,00% talco 2,00% 2,00% 2,00% óxido de ferro 30) 0,36% 0,36% 0,36% óxido de ferro 31) 0,12% 0,12% 0,12% óxido de ferro 32) 0,08% 0,08% 0,08% cocoato de isoamila6) 4,44% 4,44% 4,44% caprilato de fenoxietila9) 4,00% 4,00% 4,00% náilon-10/10 33) 3,00% 3,00% 3,00% glicerina 3,00% 3,00% 3,00% goma xantana 1) 0,50% 0,50% 0,50% etanol 3,00% 3,00% 3,00% metilisotiazolinona, metilparabeno, etil¬ 0,80% 0,80% 0,80% parabeno; dipropilenoglicol3) 27) TEGO Care 450 (Evonik Industries AG)

28^ Uvinul A Plus (BASF SE)

29) Hombitan AC 360 (SachtIeben)

30) Unipure Yellow LC 182 (Sensient Technologies)

31) Unipure Red LC 381 (Sensient Technologies)

32) Unipure Black LC 989 (Sensient Technologies)

33) TEGOLON ECO 10-10 (Evonik Industries AG) Loção de proteção solar SPF 30 __

Receita 15-1 15-2 15-3 emulsificante 1 3,00% emulsificante 4 3,00% 2,00% Receita 15-1 15-2 15-3 cetearil glícosídeo 5) 0,50% Caprilato de fenoxietila9) 8,00% 8,00% 8,00% benzoato de dietilamino hidroxibenzoil 6,00% 6,00% 6,00% hexila28) etil-hexil metoxicinamato 8,00% 8,00% 8,00% álcool estearílico 1,00% 1,00% 1,00% estearato de glicerila 1,00% 1,00% 1,00% acetato de tocoferila 0,50% 0,50% 0,50% glicerina 2,00% 2,00% 2,00% água desmineralizada ad 100% ad 100% ad 100% trometamina 0,90% 0,90% 0,90% ácido fenilbenzimidazol sulfônico 2,00% 2,00% 2,00% polímero cruzado de acrilato/acrilato de 0,30% 0,30% 0,30% C10-30 alquila34) hidróxido de sódio(10 % aq.) q.s. q.s. q.s. dipropilenoglicol; metilparabeno; etilpara¬ 0,80% 0,80% 0,80% beno; aqua; metilisotiazolinona3) 34) TEGO® Carbomer 341 ER (Evonik Industries AG)

Loção de proteção solar SPF 30, alta proteção UVA

Receita Ι 6-1 16-2 16-3 emulsificante 1 3,00% emulsificante 4 3,50% 2,50% cetearil sulfato de sódio ,6) 0,50% caprilato de fenoxietila9) 7,30% 7,30% 7,30% butil metoxidibenzoilmetano 5,00% 5,00% 5,00% dietil-hexil butamido triazona35) 1,00% 1,00% 1,00% salicilato de etil-hexila 1,50% 1,50% 1,50% octocrileno 3,50% 3,50% 3,50% dióxido de titânio; carbonato de dietil-hexila; 2,20% 2,20% 2,20% poli-hidroxiesterato de poliglicerila-6 36) álcool estearílico 1,00% 1,00% 1,00% náilon-10/10 33) 0,50% 0,50% 0,50% estearato de glicerila 1,00% 1,00% 1,00% acetato de tocoferila 0,50% 0,50% 0,50% glicerina 2,00% 2,00% 2,00% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% ácido cítrico (50% aq.) 0,10% 0,10% 0,10% bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina8) 20,00% 20,00% 20,00% polímero cruzado de acrilato/acrilato de C1 Ο¬ 0,30% 0,30% 0,30% Receita 16-1 16-2 16-3 alquila34) hidróxido de sódio(10% a.q.) 0,90% 0,90% 0,90% dipropilenoglicol; metilparabeno; etilparabeno; 0,80% 0,80% 0,80% aqua; metilisotiazolinona4) 35) UVAsorb HEB (3V Sigma)

36) TEGO Sun TDEC 45 (Evonik Industries AG) Loção de proteção solar SPF 30 _

receita 17-1 17-2 17-3 emulsificante 1 3,00% 2,00% emulsificante 4 3,00% sesquiestearato de metilglicose37) 1,00% caprilato de fenoxietila9) 1,50% 1,50% 1,50% octocrileno 10,00% 10,00% 10,00% butil metoxidibenzoilmetano 3,50% 3,50% 3,50% dióxido de titânio; carbonato de dietil-hexila; 14,50% 14,50% 14,50% poli-hidroxiesterato de poliglicerila-6 36) álcool estearílico 0,20% 0,20% 0,20% estearato de glicerila 0,20% 0,20% 0,20% acetato de tocoferila 0,50% 0,50% 0,50% glicerina 2,00% 2,00% 2,00% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% polímero cruzado de acrilato/acrilato de C10- 0,20% 0,20% 0,20% alquila34) hidróxido de sódio(10% aq.) 0,60% 0,60% 0,60% dipropilenoglicol; metilparabeno; etilparabeno; 0,80% 0,80% 0,80% aqua; metilisotiazolinona3) 37)TEGO Care PS (Evonik Industries AG)

Loção de proteção solar SPF 50, alta proteção UVA

receita 18-1 18-2 18-3 emulsificante 1 3,00% 2,50% emulsificante 4 3,00% diestearato de poliglicerila-3 metilglico- 0,50% se27) caprilato de fenoxietila9) 2,00% 2,00% 2,00% náilon-10/10 33) 0,50% 0,50% 0,50% butil metoxidibenzoilmetano 5,00% 5,00% 5,00% dietil-hexil butamido triazona35) 1,00% 1,00% 1,00% bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina8) 3,00% 3,00% 3,00% salicilato de etil-hexila 1,00% 1,00% 1,00% octocrileno 8,00% 8,00% 8,00% álcool estearílico 0,45% 0,45% 0,45% estearato de glicerila 0,45% 0,45% 0,45% goma xantana 1) 0,30% 0,30% 0,30% acetato de tocoferila 0,50% 0,50% 0,50% hidroxietilcelulose 14) 0,50% 0,50% 0,50% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% hidróxido de sódio(10% aq., ajuste do q.s. q.s. q.s. valor de pH para 7,5) fenil dibenzimidazol tetrassulfonato dis- 5,00% 5,00% 5,00% sódico38) metileno bis-benzotriazolil tetrametiIbutil- 8,00% 8,00% 8,00% fenol39) dipropilenoglicol; metilparabeno; etilpara¬ 0,80% 0,80% 0,80% beno; aqua; metilisotiazolinona3) 38) Neoheliopan AP (Symrise)

39) Tinosorb M (BASF SE)

Logão de proteção solar SPF 50

receita 19-1 19-2 19-3 emulsificante 1 3,50% emulsificante 4 3,50% 3,00% citrato de estearato de glicerila 7) 1,00% caprilato de fenoxietila9) 2,50% 2,50% 2,50% benzoato de dietilamino hidroxibenzoil hexila 10,00% 10,00% 10,00% etil-hexil metoxicinamato 10,00% 10,00% 10,00% álcool estearílico 1,00% 1,00% 1,00% estearato de glicerila 1,00% 1,00% 1,00% goma xantana 1) 0,50% 0,50% 0,50% acetato de tocoferila 0,50% 0,50% 0,50% glicerina 2,00% 2,00% 2,00% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% ácido fenilbenzimidazol sulfônico 4,00% 4,00% 4,00% trometamina 1,80% 1,80% 1,80% dipropilenoglicol; metilparabeno; etilparabeno; 0,80% 0,80% 0,80% aqua; metilisotiazolinona3) 5 Loção de proteção solar SPF 50+

receita 20-1 20-2 20-3 emulsificante 1 3,00% 2,5% emulsificante 4 3,00% cetil fosfato de potássio 1,0% caprilato de fenoxietila9) 3,00% 3,00% 3,00% butil metoxidibenzoilmetano 5,00% 5,00% 5,00% octocrileno 4,90% 4,90% 4,90% etil-hexil metoxicinamato 0,10% 0,10% 0,10% bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina8) 4,70% 4,70% 4,70% dietil-hexil butamido triazona35) 3,70% 3,70% 3,70% dióxido de titânio; carbonato de dietil-hexila; 11,00% 11,00% 11,00% poli-hidroxiesterato de poliglicerila-6 36) álcool estearílico 0,50% 0,50% 0,50% estearato de glicerila 0,50% 0,50% 0,50% goma xantana 1) 0,20% 0,20% 0,20% glicerina 2,00% 2,00% 2,00% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% dipropilenoglicol; metilparabeno; etilparabeno; 0,80% 0,80% 0,80% aqua; metilisotiazolinona3) Loção para pele sensível

receita 21 22 23 emulsificante 1 3,0% 3,0% 3,0% estearato de glicerila 0,5% 1,0% 0,5% álcool cetearílico 1,0% 1,0% 1,0% manteiga de Butyrospermum Parkii (carité) 3,0% 3,0% 3,0% triglicerídeo caprílico/cáprico 5,0% 5,0% 5,0% palmitato de isopropila 5,0% 5,0% 5,0% goma xantana 1) 0,2% 0,2% 0,2% glicerina 5,0% 5,0% 5,0% ureia 10,0% 15,0% 20,0% água desmineralizada ad 100% ad ad 100% 100% fenoxietanol, etil-hexilglicerila40) 0,7% hidróxido de sódio(10% aq.) (ajuste do valor q.s. de pH para 5,0) benzoato de sódio, sorbato de potássio 41) 1,2% metilisotiazolinona, metilparabeno, etilpara¬ 0,8% beno; dipropilenoglicol3) 40) Euxyl PE 9010 (Schülke & Mayr GmbH) 41) Euxyl K 712 (Schülke & Mayr GmbH)

Loção para o cuidado da pele seca 1

receita 24-1 24-2 24-3 25-1 25-2 emulsificante 1 3,0% 3,0% emulsificante 4 3,0% 2,5% 3,0% estearoii glutamato de só¬ 1,0% dio125 estearato de glicerila 1,0% 1,0% 1,0% 1,5% 1,5% álcool cetearílico 1,0% 1,0% 1,0% 1,5% 1,5% ricinoleato de cetila 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% erucato de oleila22) 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% cocoato de isoamila6) 8,0% 8,0% 8,0% 8,0% 8,0% cocoato de decila42) 3,0% 3,0% 3,0% 3,0% 3,0% goma xantana 1) 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% glicerina 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% ureia 10,0% 10,0% 10,0% 15,0% 15,0% água desmineralizada ad ad ad ad ad 100% 100% 100% 100% 100% metilisotiazolinona, metil¬ 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% parabeno, etilparabeno; dipropilenoglicol3) 42)TEGOSOFT DC (Evonik Industries AG)

Loção para o cuidado da pele seca 2

receita 25-3 26-1 26-2 26-3 emulsificante 1 3,0% 3,0% emulsificante 4 2,5% 3,0% diestearato de poliglicerila-6 0,5% ácido esteárico 0,5% estearato de glicerila 1,5% 1,5% 1,5% 1,5% álcool cetearílico 1,5% 1,5% 1,5% 1,5% ricinoleato de cetila 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% erucato de oleila22) 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% cocoato de isoamila6) 8,0% 8,0% 8,0% 8,0% cocoato de decila42) 3,0% 3,0% 3,0% 3,0% goma xantana 1) 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% glicerina 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% ureia 15,0% 20,0% 20,0% 20,0% água desmineralizada ad ad ad ad 100% 100% 100% 100% metilisotiazolinona, metilparabeno, 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% etilparabeno; dipropilenoglicol3) 42)TEGOSOFT DC (Evonik Industries AG) Loções livres de conservantes 1

receita 27-1 27-2 27-3 28-1 28-2 emulsificante 1 3,0% 2,0% 3,0% emulsificante 4 3,0% 3,0% citrato de estearato de 1,0% glicerila 7) estearato de glicerila SE dicitrato/estearato de poliglicerila-3 21) estearato de glicerila 0,2% 0,2% 0,2% 0,5% 0,5% álcool estearílico 0,2% 0,2% 0,2% 0,5% 0,5% oleo de Prunus Amyg- 10,0% 10,0% 10,0% 10,0% 10,0% dalus Dulcis (Sweet Almond) cocoato de isoamila6) 6,6% 6,6% 6,6% 6,0% 6,0% glicerina 4,0% 4,0% 4,0% 4,0% 4,0% água desmineralizada ad ad ad ad ad 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% caprilil glicol, glicerina, 1,0% 1,0% 1,0% caprilato de glicerila, fenilpropanol43) metilpropanodiol, caprilil 4,0% 4,0% glicol, fenilpropanol44) goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 43) Dermosoft LP (Dr. Straetmans Chemische Produkte GmbH)

44) Dermosoft OMP (Dr. Straetmans Chemische Produkte GmbH) 45) Dermosoft Oetiol (Dr. Straetmans Chemisehe Produkte

GmbH)

46) Dissolver 3,0 g de hidróxido de sódio em 56,5 g de água desmineralizada, acrescentar 30,0 g de glicerina e 10,0 g de Dermosoft Octiol (Dr. Straetmans Chemische Produkte GmbH), agitar até a solução ser transparente.

Loções livres de conservantes 2

receita 28-3 29-1 29-2 29-3 emulsificante 1 3,0% 1,5% emulsificante 4 3,0% 3,0% estearato de glicerila SE 0,5% dicitrato/estearato de poliglicerila-3 1,5% receita 28-3 29-1 29-2 29-3 21) estearato de glicerila 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% álcool estearílico 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% óleo de Prunus Amygdalus Dulcis 10,0% 10,0% 10,0% 10,0% (Sweet Almond) cocoato de isoamila6) 6,0% 6,0% 6,0% 6,0% glicerina 4,0% 4,0% 4,0% 4,0% água desmineralizada ad ad ad ad 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% metilpropanodiol, caprilil glicol, fe¬ 4,0% nilpropanol 44) caprilil glicol45) 0,4% 0,4% 0,4% solução de ácido p-anísico a 10% 2,0% 2,0% 2,0% 46) ácido cítrico (10% aq.) (ajuste do q.s. q.s. q.s. valor de pH para 6,0) goma xantana 1) 0,5% 0,5% 0,5% 0,5%

Claims

1.Éster de poliglicerol, que depois de sua completa hidrólise no meio (média numérica) libera por mol de éster de poliglicerol de 0,51 a 2,20 mol, preferencialmente de 0,73 a 1,85 mol, de modo particularmente preferido, de 0,85 a 1,50 mol, de pelo menos um ácido carboxílico com 8 a 24 átomos de carbono, caracterizado pelo fato de que depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol, é obtida uma poliglicerina, na qual a proporção de massa de glicerina para diglicerina é maior de 1, preferencialmente maior de1,2,de modo particularmente preferido, maior de 1,5.

2. Éster de poliglicerol de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que depois de sua completa hidrólise no meio (média numérica) são liberados por mol de éster de poliglicerol de 0,01 a 0,20 mol, preferencialmente de 0,03 a 0,15 mol, de modo particularmente preferido, de0,05 a 0,10 mol, de pelo menos um primeiro ácido carboxílico com 20 a 24 átomos de carbono e de 0,5 a 2,0 mol, preferencialmente de 0,7 a 1,7 mol, de modo particularmente preferido, de 0,8 a 1,4 mol, de pelo menos um segundo ácido carboxílico com 8 a 18 átomos de carbono, preferencialmente com 14 a 18, de modo particularmente preferido, de 16 a 18 átomos de carbono.

3. Éster de poliglicerol de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a poliglicerina obtida depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol apresenta um grau de polimerização médio de 3 a 20, preferencialmente de 3,5 a 15, de modo particularmente preferido, de 4,5 a 10.

4. Éster de poliglicerol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a proporção molar do primeiro ácido carboxílico obtido depois da completa hidrólise do éster de poliglicerol para o segundo ácido carboxílico se encontra entre 1 para 50 até 1 para 7, preferencialmente entre 1 para 28 até 1 para 10, de modo particularmente preferido, entre 1 para 19 e 1 para 13.

5.Éster de poliglicerol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o primeiro e o segundo ácido carboxílico é selecionado de ácidos carboxílicos lineares, saturados, não substituídos.

6. Éster de poliglicerol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o primeiro ácido carboxílico é ácido behênico e o segundo ácido carboxílico é uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico.

7. Processo para a produção de um éster de poliglicerol caracterizado pelo fato de que compreende as etapas A) preparação de uma poliglicerina, em que a proporção de massa de glicerina para diglicerina é maior de 1, preferencialmente maior de1,2, de modo particularmente preferido, maior de 1,5, B) esterificação de pelo menos uma parte da poliglicerina com pelo menos um ácido carboxílico com 8 a 24 átomos de carbono, sendo que a proporção molar do ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,51 para 1 até 2,20 para 1, preferencialmente de 0,73 para 1 até 1,85 para 1 até 1,5 para 1.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que na etapa do processo (B), é empregado pelo menos um primeiro ácido carboxílico com 20 a 24 átomos de carbono e pelo menos um segundo ácido carboxílico com 8 a 18 átomos de carbono, sendo que a proporção molar do primeiro ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,01 para 1 até 0,20 para 1, preferencialmente de0,03 para 1 até 0,15 para 1, de modo particularmente preferido de 0,05 para1 até 0,10 para 1 e a proporção molar do segundo ácido carboxílico empregado na etapa do processo B) para a poliglicerina empregada na etapa do processo A) importa de 0,5 para 1 até 2,0 para 1, preferencialmente de 0,7 para 1 até 1,7 para 1, de modo particularmente preferido, de 0,8 para 1 até1,4 para 1.

9. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que a poliglicerina preparada na etapa do processo A) apresenta um grau de polimerização médio de 3 até 20, preferencialmente de 3,5 até 15, de modo particularmente preferido, de 4,5 até 10.

10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que na etapa do processo B) empregam-se como primeiro ácido carboxílico o ácido behênico e como o segundo ácido carboxílico, uma mistura de ácido esteárico e ácido palmítico.

11. Uso do éster de poliglicerol como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou do éster de poliglicerol que pode ser obtido por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de ser como emulsificante.

12. Uso do éster de poliglicerol como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou do éster de poliglicerol que pode ser obtido por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de ser para a produção de formulações cosméticas ou farmacêuticas.

13. Emulsificante contendo éster de poliglicerol como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou do éster de poliglicerol que pode ser obtido por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 10.

14. Formulação cosmética ou farmacêutica caracterizada pelo fato de que contém éster de poliglicerol como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou do éster de poliglicerol que pode ser obtido por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 10.

15. Formulação cosmética ou farmacêutica de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o éster de poliglicerol está contido em quantidades de 0,1 a 10% em peso.

16. Formulação cosmética ou farmacêutica de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém uma substância selecionada do grupo de substâncias dos filtros de proteção solar UV, em particular, dos filtros de proteção solar UV hidrossolúveis.

17. Formulação cosmética ou farmacêutica de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém uma substância selecionada do grupo de substâncias dos repelentes de insetos.