CN107501087A - 一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，其包括如下步骤：将三氯苯与间苯二甲酸在80℃下进行反应，得到苯甲酰氯和间苯二甲酰氯；将所述间苯二甲酰氯和氯气在80℃下进行反应，得到5‑氯间苯二甲酰氯；将所述5‑氯间苯二甲酰氯在250℃下进行重排反应，得到3,5‑二氯苯甲酰氯，同时得到副产物1,3,5‑三氯苯。与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：产品产率高、纯度高、生产效率高。

Description

一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法

技术领域

本发明涉及一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

苯甲酰氯，无色液体，有刺激性气味。溶于乙醚、氯仿和苯。遇水或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。1,3,5-三氯苯，长针状结晶。熔点63.5℃，闪点126℃，沸点208.5℃。有特殊气味。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚。用于有机合成、杀虫剂及染料合成。现有技术中，苯甲酰氯和1,3,5-三氯苯均为单独生产，未见到有苯甲酰氯和1,3,5-三氯苯联产的报道。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，其包括如下步骤：

将三氯苯与间苯二甲酸在80℃下进行反应，得到苯甲酰氯和间苯二甲酰氯，以三氯苄计，转化率为97％；

将所述间苯二甲酰氯和氯气在80℃下进行反应，得到5-氯间苯二甲酰氯，以间苯二甲酰氯计，转化率95％；

将所述5-氯间苯二甲酰氯在250℃下进行重排反应，得到3,5-二氯苯甲酰氯，同时得到副产物1,3,5-三氯苯，以5-氯间苯二甲酰氯计，转化率97％。

反应路线如下：

作为优选方案，所述重排反应的催化剂为氧化铑。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

产品产率高、纯度高、生产效率高。

附图说明

通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：

图1为本发明的二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1

本实施例涉及一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，如图1所示，具体包括如下步骤：

①合成

在5000L的合成釜中投入经计量的三氯苄和间苯二甲酸，蒸汽夹套慢慢加热升温到80℃，关闭蒸汽阀，在常压下进行合成反应。该反应为放热反应，随着反应温度的升高，打开夹套循环冷却水，控制温度在100～105℃，单批次反应时间为6h；在投料以及加热升温时会产生氯化氢以及少量三氯苄、二氯苄，二氯苄、三氯苄经釜顶冷凝装置冷凝回流进入釜内，少量随氯化氢一起经三级降膜吸收+二级水吸收+二级碱喷淋进行吸收处理。

②精馏

合成反应结束后，将合成釜内的物料通过冷却水进行间接冷却至70℃后将物料用泵打入10m3PP中间料储槽，再通过真空泵将合成料转至1#精馏塔(ф0.7m×23m)塔釜(16m3蒸馏储罐)，在200℃、-0.092MPa下进行精馏24h，分离苯甲酰氯和间苯二甲酰氯。前馏出液为苯甲酰氯，苯甲酰氯利用高位差转至1#1000L的接收罐(达到一定数量后利用高位差转至10m3的PP储罐，用200L塑料桶定量灌装即为成品)；中馏出液为苯甲酰氯、二氯苄、三氯苄氯混合液，利用高位差转入2#1000L接收罐做为固废；留在塔釜里的物料为间苯二甲酰氯，用泵转至2只5000L的接收罐；

③氯化

把定量的间苯二甲酰氯用泵转至3000L的配料釜，加入定量的催化剂三氯化铁，常温下搅拌约1h。然后利用高位差转至3000L的氯化釜，用蒸汽夹套加热升温到80℃，关闭蒸汽阀门，通入氯气进行氯化反应。反应温度控制在100－105℃、压力0.2MPa，反应时间24h。该反应是放热反应，反应过程中打开夹套冷却水控制反应温度；在氯化过程中，连续通氯，余氯与产生的氯化氢持续排放，直到氯化结束，尾气经三级降膜吸收+二级水吸收+二级碱吸收处理后经30m排气筒排放。

反应结束后通冷却水进行间接冷却，冷却至70℃后将5-氯间苯二甲酰氯用泵转至3000L的中间料储罐，然后将物料利用高位差转至10m3的PP储罐；

④粗蒸

将5-氯间苯二甲酰氯用真空转至1000L不锈钢蒸馏釜，在250℃(远红外辐射电加热)、-0.092MPa下粗蒸6h，去除其中催化剂、杂质等，为了保护下步精馏工序的设备以及保证精馏产品的纯度，粗蒸后的5-氯间苯二甲酰氯经冷凝器冷却至40℃后利用高位差转入1000L的接收罐，结束后利用高位差转入10m3的PP储罐；

⑤精馏

将5-氯间苯二甲酰氯用真空转入3#或4#精馏塔(φ1m×32m)塔釜(16m3的碳钢蒸馏储罐)，在200℃(蒸汽内盘管加热)、-0.092MPa下精馏约120h。精馏后的5-氯间苯二甲酰氯通过高位差转入1000L的接收罐，达到一定数量后利用高位差转入20m3的碳钢储罐，釜底会有少量残液放出；

⑥重排

将5-氯间苯二甲酰氯用泵转至3000L反应釜，用蒸汽夹套加热到100℃，然后利用高位差将物料转至3000L的搪瓷重排釜，加入催化剂氧化铑，在250℃(远红外辐射电加热)、常压下进行重排反应，反应时间约6h。反应结束后3,5-二氯苯甲酰氯，1,3,5-三氯苯经冷凝器冷凝至40℃后利用高位差将物料转至1000L接收罐，达到一定数量后利用高位差转入20m3的碳钢储罐，釜内残余少量残液，从釜底放出；在这过程中产生的少量二氯苄经釜顶冷凝装置冷凝回流后部分与CO一并经30m排气筒排放。重排工段3个3000L重排釜轮流进行反应。

⑦精馏

将定量的重排物料用真空转至2#精馏塔(φ0.7×28m)塔釜(16m3的碳钢蒸馏储罐)，在200℃(蒸汽内盘管加热)、-0.092MPa下精馏约150h，分离1，3，5-三氯苯和3，5-二氯苯甲酰氯。精馏出的1，3，5-三氯苯从塔顶放出，利用高位差转至1000L的接收罐，用桶灌装；精馏出的3，5-二氯苯甲酰氯从塔顶利用高位差转至3000L的配料釜，用桶灌装。

以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (2)

1.一种二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：

将三氯苯与间苯二甲酸在80℃下进行反应，得到苯甲酰氯和间苯二甲酰氯；

将所述间苯二甲酰氯和氯气在80℃下进行反应，得到5-氯间苯二甲酰氯；

将所述5-氯间苯二甲酰氯在250℃下进行重排反应，得到3,5-二氯苯甲酰氯，同时得到副产物1,3,5-三氯苯。

2.如权利要求1所述的二氯苯甲酰氯联产苯甲酰氯和三氯苯的生产方法，其特征在于，所述重排反应的催化剂为氧化铑。