CN107486211A - 烟气脱硫催化剂及其制备方法 - Google Patents
烟气脱硫催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107486211A CN107486211A CN201710653493.2A CN201710653493A CN107486211A CN 107486211 A CN107486211 A CN 107486211A CN 201710653493 A CN201710653493 A CN 201710653493A CN 107486211 A CN107486211 A CN 107486211A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flue gas
- desulfurization catalyst
- oxide
- desulfurization
- rare earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 57
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 53
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 20
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N titanium nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Ti](O[N+]([O-])=O)(O[N+]([O-])=O)O[N+]([O-])=O QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 11
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 9
- 229910001954 samarium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N samarium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sm+3].[Sm+3] FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 8
- ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Cu+2].[O-][Si]([O-])=O ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- -1 nitric acid rare earth Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical group O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940075630 samarium oxide Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 abstract 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 230000014233 sulfur utilization Effects 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种烟气脱硫催化剂及其制备方法，该烟气脱硫催化剂中包括10～20wt％活性组分和80～90wt％载体；活性组分中含有稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛；载体为多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；多孔硅胶珠的比表面积为360～450m2/g，孔径为1.0mL/g。本发明通过以稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛为活性组分，多孔硅胶珠和活性氧化铝为复合载体，使得本发明的烟气脱硫催化剂对烟气中的含硫物质有高的脱硫效果，且脱硫效率高。此外，本发明催化剂具有较高的催化氧化脱硫性能，可广泛运用于钢铁企业、烟煤电厂、烟煤窑炉、冶金行业等大型烟气排放企业的催化脱硫。
Description
技术领域
本发明涉及脱硫领域，尤其涉及一种烟气脱硫催化剂及其制备方法。
背景技术
SO2是主要大气污染物，是酸雨形成的主要原因，严重污染环境，对人体危害严重，燃煤烟气排放是SO2的主要来源。传统的烟气脱硫是湿法脱硫，此法工艺复杂，投资费用大，且产生二次污染，干法脱硫工艺简单，但脱硫率较低，催化剂脱硫使干法脱硫效率大大提高。
烟气中SO2催化还原技术是目前国际上先进的烟气脱硫技术，可应用于燃煤或燃油过滤烟气的脱硫，具有运行费用低，副产品可利用等优点。将SO2从烟气中直接催化还原为硫磺，与传统的过流工艺相比，缩短了流程，简化了工艺，并且还提高了脱硫效果，可将脱硫与硫磺资源利用向结合，
催化还原脱硫所用的还原剂主要有CH4、CO和H2等气体。目前最为常见的催化剂一般是以氧化铝、二氧化铈、二氧化硅、二氧化钛等载体，以Co、Ni、Mo、W、Fe、Cu、Zn等过度件数、稀土氧化物及其硫化物为活性组分的负载型催化剂。活性组分采用浸渍或混捏的方法负载到载体上，然后经过干燥、焙烧制得催化剂。在焙烧过程中，活性金属组分容易与氧化铝载体发生作用形成很强的M-O-Al键，导致活性组分形成尖晶石相而失去活性，或者活性组分污染完全硫化从而降低催化活性。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种烟气脱硫催化剂及其制备方法，可用于电子元件散热，导热效率高。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种烟气脱硫催化剂，包括10～20wt％活性组分和80～90wt％载体；
所述活性组分中含有稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛；
所述载体为多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
所述多孔硅胶珠的比表面积为360～450m2/g，孔径为1.0mL/g。
优选地，所述稀土氧化物为二氧化铈、氧化镧、氧化钇和氧化钐。
优选地，所述稀土氧化物、所述二氧化硅和所述二氧化钛的质量比为(0.3～0.5)：(5～6)：(1.2～2.4)。
优选地，所述多孔硅胶珠与所述活性氧化铝的质量比为(1.8～2.4)：(1～1.6)。
本发明还提供了上述一种烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入扩孔剂、硝酸胶解至溶胶PH值为3～4，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至300～400℃转炉中焙烧2～3h，过80～120目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声20～30min，搅拌3～5min后在80～120℃干燥4～6h，500～600℃焙烧5～7h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
优选地，所述扩孔剂为聚乙烯醇或异戊烷。
本发明提供的一种烟气脱硫催化剂及其制备方法，该烟气脱硫催化剂中包括10～20wt％活性组分和80～90wt％载体；活性组分中含有稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛；载体为多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；多孔硅胶珠的比表面积为360～450m2/g，孔径为1.0mL/g。本发明通过以稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛为活性组分，多孔硅胶珠和活性氧化铝为复合载体，使得本发明的烟气脱硫催化剂对烟气中的含硫物质有高的脱硫效果，且脱硫效率高。此外，本发明催化剂具有较高的催化氧化脱硫性能，可广泛运用于钢铁企业、烟煤电厂、烟煤窑炉、冶金行业等大型烟气排放企业的催化脱硫。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
本发明提供了一种烟气脱硫催化剂，包括10～20wt％活性组分和80～90wt％载体；
所述活性组分中含有稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛；
所述载体为多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
所述多孔硅胶珠的比表面积为360～450m2/g，孔径为1.0mL/g。
上述技术方案中，通过以稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛为活性组分，多孔硅胶珠和活性氧化铝为复合载体，使得本发明的烟气脱硫催化剂对烟气中的含硫物质有高的脱硫效果，且脱硫效率高。此外，本发明催化剂具有较高的催化氧化脱硫性能，可广泛运用于钢铁企业、烟煤电厂、烟煤窑炉、冶金行业等大型烟气排放企业的催化脱硫。
在本发明的实施例中，稀土氧化物为二氧化铈、氧化镧、氧化钇和氧化钐。在其他实施例中，二氧化铈、氧化镧、氧化钇和氧化钐的质量比为(0.5～0.7)：(0.1～0.2)：(0.3～0.4)：(0.2～0.3)。
在其他实施例中，稀土氧化物、所述二氧化硅和所述二氧化钛的质量比为(0.3～0.5)：(5～6)：(1.2～2.4)。
在本发明的实施例中，多孔硅胶珠与活性氧化铝的质量比为(1.8～2.4)：(1～1.6)。
本发明还提供了上述一种烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入扩孔剂、硝酸胶解至溶胶PH值为3～4，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至300～400℃转炉中焙烧2～3h，过80～120目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声20～30min，搅拌3～5min后在80～120℃干燥4～6h，500～600℃焙烧5～7h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
本发明将制备的脱硫催化剂用于脱硫，脱硫效果高，脱硫效率达到99％以上，同时脱硫方法简单，无需消耗大量的成本。
在本发明的实施例中，扩孔剂为聚乙烯醇或异戊烷；在其他实施例中，扩孔剂的加入量为是硅胶和氧化铝总质量的5～8％。
其中需要说明的是，硅胶的加入量与多孔硅胶珠的加入量相同，氧化铝的加入量与活性氧化铝的加入量相同。
硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为(3～4)：1(mL/g)，硝酸的浓度为1mol/L。
说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的烟气脱硫催化剂及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
烟气脱硫催化剂中包括0.18wt％二氧化铈、0.07wt％氧化镧、0.14wt％氧化钇、0.07wt％氧化钐、7.69wt％氧化铜、1.85wt％二氧化钛和80wt％载体；其中载体含有42.35wt％多孔硅胶珠和37.65wt％活性氧化铝；多孔硅胶珠的比表面积为360m2/g，孔径为1.0mL/g；
烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入4wt％异戊烷、1mol/L硝酸胶解至溶胶PH值为3.5，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至350℃转炉中焙烧3h，过100目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；其中硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为3：1；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声30min，搅拌4min后在100℃干燥5h，600℃焙烧6h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
实施例2
烟气脱硫催化剂中包括0.27wt％二氧化铈、0.06wt％氧化镧、0.20wt％氧化钇、0.11wt％氧化钐、9.63wt％氧化铜、2.73wt％二氧化钛和83wt％载体；其中载体含有51.87wt％多孔硅胶珠和31.13wt％活性氧化铝；多孔硅胶珠的比表面积为450m2/g，孔径为1.0mL/g；
烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入4.98wt％聚乙烯醇、1mol/L硝酸胶解至溶胶PH值为3，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至300℃转炉中焙烧2h，过120目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；其中硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为4：1；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声20min，搅拌3～5min后在120℃干燥6h，550℃焙烧5h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
实施例3
烟气脱硫催化剂中包括0.38wt％二氧化铈、0.11wt％氧化镧、0.27wt％氧化钇、0.16wt％氧化钐、11.81wt％氧化铜、4.27wt％二氧化钛和87wt％载体；其中载体含有56.29wt％多孔硅胶珠和30.71wt％活性氧化铝；多孔硅胶珠的比表面积为400m2/g，孔径为1.0mL/g；
烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入6.09wt％异戊烷、1mol/L硝酸胶解至溶胶PH值为4，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至400℃转炉中焙烧3h，过80目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；其中硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为3.5：1；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声30min，搅拌5min后在80℃干燥4h，600℃焙烧7h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
实施例4
烟气脱硫催化剂中包括0.56wt％二氧化铈、0.08wt％氧化镧、0.24wt％氧化钇、0.24wt％氧化钐、13.48wt％氧化铜、5.39wt％二氧化钛和90wt％载体；其中载体含有63.53wt％多孔硅胶珠和26.47wt％活性氧化铝；多孔硅胶珠的比表面积为420m2/g，孔径为1.0mL/g；
烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入7.2wt％聚乙烯醇、1mol/L硝酸胶解至溶胶PH值为3，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至300℃转炉中焙烧2.5h，过120目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；其中硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为4：1；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声20min，搅拌3～5min后在80℃干燥5h，500℃焙烧5h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
实施例5
烟气脱硫催化剂中包括0.35wt％二氧化铈、0.09wt％氧化镧、0.20wt％氧化钇、0.14wt％氧化钐、10.71wt％氧化铜、3.51wt％二氧化钛和85wt％载体；其中载体含有52.5wt％多孔硅胶珠和32.5wt％活性氧化铝；多孔硅胶珠的比表面积为405m2/g，孔径为1.0mL/g；
烟气脱硫催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入5.1wt％聚乙烯醇、1mol/L硝酸胶解至溶胶PH值为3.5，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至350℃转炉中焙烧2.5h，过100目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；其中硝酸的体积是硅胶与氧化铝总质量比为3.5：1；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声25min，搅拌4min后在100℃干燥5h，550℃焙烧6h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
秤取分别称取实施例1～5制得的烟气脱硫催化剂20g放置于固定床反应器中，升温至120℃，通入模拟烟气测试，模拟烟气组成为SO2：900ppm、O2:10％、平衡气：N2、气体流量：900mL/min，测试脱硫效率及脱硫效率在95％以上的维持时间，结果见表1。
表1实施例1～5的实验结果
以上对本发明提供的一种烟气脱硫催化剂及其制备方法进行了详细的介
绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (6)
1.一种烟气脱硫催化剂，其特征在于，包括10～20wt％活性组分和80～90wt％载体；
所述活性组分中含有稀土氧化物、氧化铜和二氧化钛；
所述载体为多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
所述多孔硅胶珠的比表面积为360～450m2/g，孔径为1.0mL/g。
2.如权利要求1所述的烟气脱硫催化剂，其特征在于，所述稀土氧化物为二氧化铈、氧化镧、氧化钇和氧化钐。
3.如权利要求1所述的烟气脱硫催化剂，其特征在于，所述稀土氧化物、所述二氧化硅和所述二氧化钛的质量比为(0.3～0.5)：(5～6)：(1.2～2.4)。
4.如权利要求1所述的烟气脱硫催化剂，其特征在于，所述多孔硅胶珠与所述活性氧化铝的质量比为(1.8～2.4)：(1～1.6)。
5.一种如权利要求1～4任一项所述的烟气脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将硅胶和氧化铝溶于酸性液体中搅拌均匀后，加入扩孔剂、硝酸胶解至溶胶PH值为3～4，陈化2h使其变为凝胶，将凝胶转移至300～400℃转炉中焙烧2～3h，过80～120目筛，得到多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体；
b)硝酸稀土、硅酸铜、硝酸钛溶于水中，搅拌均匀后，向其中加入步骤a)得到的多孔硅胶珠和活性氧化铝的复合载体，同时超声20～30min，搅拌3～5min后在80～120℃干燥4～6h，500～600℃焙烧5～7h，冷却至室温得到烟气脱硫催化剂。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述扩孔剂为聚乙烯醇或异戊烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710653493.2A CN107486211B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 烟气脱硫催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710653493.2A CN107486211B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 烟气脱硫催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107486211A true CN107486211A (zh) | 2017-12-19 |
| CN107486211B CN107486211B (zh) | 2020-07-10 |
Family
ID=60644144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710653493.2A Active CN107486211B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 烟气脱硫催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107486211B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108479744A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-04 | 孙燕霞 | 一种脱硫催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109012075A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 中惠科银河北科技发展有限公司 | 一种烟气干法脱硫用脱硫剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101181684A (zh) * | 2007-12-06 | 2008-05-21 | 上海大学 | 用于烟气脱硫的吸收催化剂及其制备方法 |
| CN102069017A (zh) * | 2010-12-11 | 2011-05-25 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种分子筛催化剂复合载体的制备方法 |
-
2017
- 2017-08-02 CN CN201710653493.2A patent/CN107486211B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101181684A (zh) * | 2007-12-06 | 2008-05-21 | 上海大学 | 用于烟气脱硫的吸收催化剂及其制备方法 |
| CN102069017A (zh) * | 2010-12-11 | 2011-05-25 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种分子筛催化剂复合载体的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108479744A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-04 | 孙燕霞 | 一种脱硫催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109012075A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 中惠科银河北科技发展有限公司 | 一种烟气干法脱硫用脱硫剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107486211B (zh) | 2020-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104646022B (zh) | 一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN102049257B (zh) | Co同时还原so2和no的催化剂及其制备和应用 | |
| WO2015149499A1 (zh) | 一种低温高效脱硝催化剂及其制备方法 | |
| US10179328B2 (en) | Low temperature SCR catalyst for denitrating diesel vehicle exhaust, and preparation method thereof | |
| CN109569587A (zh) | 一种锰基低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105833901B (zh) | 一种PrOx-MnOx/SAPO-34低温SCR烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN102357364A (zh) | 用于烟气选择性还原脱硫的活性炭基催化剂的制备 | |
| CN106669670B (zh) | 一种烟气脱硫剂的制备方法 | |
| CN109876856B (zh) | 一种低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN107008323B (zh) | 一种用于烟气脱硫脱硝的活性炭催化剂制备方法 | |
| CN105521781B (zh) | 一种烟气脱硫剂的制备方法 | |
| CN109603835A (zh) | 一种铜钴铈复合氧化物VOCs催化氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110813072B (zh) | 一种烟气脱硫脱硝除co一体化新材料及其制备和应用 | |
| CN100402147C (zh) | 一种催化裂化烟气高效硫转移剂及其制备方法 | |
| CN102000600B (zh) | 整体式常温微量氮氧化物净化材料及其制备方法 | |
| CN105771967A (zh) | 一种金属氧化物-矾酸盐/凹凸棒土催化剂 | |
| CN109772265A (zh) | 一种用于烟气脱硫脱硝的烧结法赤泥改性活性炭及其制备方法 | |
| CN104437512A (zh) | 过渡金属修饰的Cu/CeO2有序介孔材料用于固定源中的NOX净化 | |
| CN107486211A (zh) | 烟气脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN107344101B (zh) | 低温脱硫脱硝催化剂及脱硫脱硝设备和脱硫脱硝一体化工艺 | |
| CN104437653A (zh) | 一种生物基瓦砾纸状低温同步脱硝脱硫催化剂及制备方法 | |
| CN107262147B (zh) | 一种耐硫性催化燃烧催化剂及制备方法 | |
| CN112808277A (zh) | 一种低温scr脱硝催化剂、其制备方法和应用 | |
| JPS62176546A (ja) | 窒素酸化物還元触媒 | |
| CN106000435A (zh) | 蜂窝式V2O5-Pr6O11-SbPO4/TiO2基低温抗硫脱硝催化剂及制法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200612 Address after: No. 14, Chuangye 1st Road, Yundonghai street, Sanshui District, Foshan City, Guangdong Province (F1, F2, F3) Applicant after: FOSHAN ZHANLAN ENVIRONMENTAL PROTECTION EQUIPMENT Co.,Ltd. Address before: 230000 Anhui city of Hefei Province Economic and Technological Development Zone work northbound, Lotus Road West Lotus Park 8 Building 106 room Applicant before: HEFEI LONGYAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |