CN107482239B - 一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有高阻醇性能的质子交换膜，所述质子交换膜的成膜原料为溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮。本发明还包括一种具有高阻醇性能的质子交换膜的制备方法和应用。本发明获得高阻醇性能的质子交换膜，改善了磺化聚醚醚酮的溶胀严重问题，得到的质子交换膜可以应用于高甲醇浓度下的直接甲醇燃料电池，质子交换膜的甲醇渗透率低，在高甲醇浓度条件下具有较高能量输出，极大提高了电池的能量密度，电池性能优良。另外，可广泛商业化应用。

Description

一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及质子交换膜燃料电池技术领域，尤其涉及一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法。
背景技术
当前，环境污染和能源短缺问题日益加剧，发展清洁、高效的能量转换技术显得日渐迫切。燃料电池是一种将化学能直接转换成电能的装置，具有高达60％的能量转化效率，具有广阔的发展前景和社会经济效益。
直接甲醇燃料电池(Direct methanol fuel cells，DMFCs)作为燃料电池的一种，具有甲醇燃料来源丰富和环境友好的特性，引起了人们的广泛关注。当前阻碍DMFCs广泛应用的一个主要障碍是严重的甲醇渗透，甲醇渗透会降低燃料的使用效率，引起负极的催化剂中毒，使得燃料电池不能在高浓度甲醇条件下工作，所以解决DMFCs的甲醇渗透问题具有重要意义。
质子交换膜(Proton exchange membrane,PEM)是DMFCs的核心部件之一，起到传递质子和隔绝燃料渗透的作用，PEM的性能优劣直接影响燃料电池的性能和使用寿命。目前商业应用最广泛的是全氟磺化膜，具有代表性的产品是美国杜邦公司生产的Nafion系列膜，该类材料具有较高质子导电性、高机械强度、尺寸和化学稳定性好的特点。但它仍存在着甲醇渗透严重的问题，限制了Nafion在高浓度甲醇溶液中应用。Nafion膜只能在低于5mol/L浓度的甲醇水溶液中运行，使得电池能量密度比纯甲醇24.8mol/L条件下降低了至少4倍，所以开发具有优良阻醇性能的PEM成为了当前的研究热点。
聚醚醚酮是一种工程塑料，经过磺化的聚醚醚酮(Sulfonated poly(ether etherketone)，SPEEK)可以作为PEM使用，具有制备成本低、机械性能高和成膜性好等优点，是一类很有发展前景的PEM。但其质子导电性依赖于离子交换容量(Ionic exchange capacity，IEC)，只有在高IEC条件下才能得到高质子导电性，但同时出现了甲醇渗透加剧和溶胀严重的问题。解决该问题的方法主要有：加入无机添加剂、形成交联结构或者与其它高分子材料共混。在这几种方法中，共混是一种简单高效的获得性能优良质子交换膜的方法。
聚苯醚是一种工程塑料，其溴化产物(溴化聚苯醚,Bromomethylated poly(phenylene oxide)，BPPO)是一种工业中间体，具有高的疏水特性，在质子交换膜领域有许多应用。本发明利用工业中间体BPPO改性SPEEK，通过150℃热处理得到交联网状结构，制备复合质子交换膜。通过调节SPEEK和BPPO的配比，可得到高阻醇性能的PEM。
发明内容
有鉴于此，本发明的实施例提供了一种能应用于高甲醇浓度的直接甲醇燃料电池，甲醇渗透率低，具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法。
本发明的实施例提供一种具有高阻醇性能的质子交换膜，所述质子交换膜的成膜原料为溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮。
进一步，所述成膜原料中溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮的质量比能保证质子的导电性。
进一步，所述成膜原料中溴化聚苯醚的质量分数为5-60％。
进一步，所述磺化聚醚醚酮的磺化度通过改变磺化温度和磺化时间而改变。
进一步，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40-75％。
进一步，所述溴化聚苯醚的苄基溴化度为50-60％。
一种具有高阻醇性能的质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备磺化聚醚醚酮；
(2)采用溴化聚苯醚改性步骤(1)制备的磺化聚醚醚酮，即得到具有高阻醇性能的质子交换膜。
进一步，所述步骤(1)中，制备磺化聚醚醚酮的方法为：将聚醚醚酮和95％浓硫酸加入到反应容器中，在25℃下机械搅拌6小时，然后升温至50℃反应3.5小时，迅速将产物倒入冰水混合物中终止反应，用超纯水洗涤产物，直至水溶液pH值为中性，将产物在80℃下真空干燥24小时，即得到磺化聚醚醚酮。
进一步，所述步骤(2)中，溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：将溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮流延成膜，对流延成膜的溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮进行热处理，使溴化聚苯醚与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮发生傅克反应，得到交联网状结构。
进一步，所述步骤(2)中，溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：按质量比将磺化聚醚醚酮和溴化聚苯醚溶解在二甲基乙酰胺中，搅拌均匀，超声去泡，得到质量分数为5％的成膜溶液，将成膜溶液浇铸，并在烘箱中干燥24h，干燥温度为80℃，再真空干燥10h，真空干燥温度为150℃，使溴化聚苯醚的苄基溴基团与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮的亲电子苯环发生傅克反应，产生热交联，得到交联网状结构，水中脱膜，并浸入1mol/L硫酸溶液中酸化，用超纯水洗涤至中性，即得到具有高阻醇性能的质子交换膜。
一种具有高阻醇性能的质子交换膜的应用，所述质子交换膜能应用于直接甲醇燃料电池，所述质子交换膜能应用于高甲醇浓度的直接甲醇燃料电池，所述甲醇浓度可达20mol/L。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：采用溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮，利用溴化聚苯醚的疏水特性、成膜过程中相分离形成的溴化聚苯醚微球和热处理傅克反应形成的交联网络，获得高阻醇性能的质子交换膜，改善了磺化聚醚醚酮的溶胀严重问题，得到的质子交换膜可以应用于高甲醇浓度下的直接甲醇燃料电池，质子交换薄膜的甲醇渗透率低，在高甲醇浓度条件下具有较高能量输出，极大提高了电池的能量密度，电池性能优良。另外，工业化生产的溴化聚苯醚和磺化的聚醚醚酮具有低廉的价格，使得该类质子交换膜可广泛商业化应用。
附图说明
图1是本发明一种具有高阻醇性能的质子交换膜应用于室温下1-20mol/L甲醇浓度直接甲醇燃料电池的极化曲线图。
图2是本发明一种具有高阻醇性能的质子交换膜应用于30-60℃下10mol/L甲醇浓度直接甲醇燃料电池的极化曲线图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地描述。
本发明的实施例提供了一种具有高阻醇性能的质子交换膜，所述质子交换膜的成膜原料为溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮，成膜原料中溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮的质量比能保证质子的导电性，在保证质子导电性的条件下，溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮的质量比可调节。
在一实施例中，成膜原料中溴化聚苯醚的质量分数为5-60％，溴化聚苯醚的苄基溴化度为50-60％，磺化聚醚醚酮的磺化度为40-75％，磺化聚醚醚酮的磺化度通过改变磺化温度和磺化时间而改变。
一种具有高阻醇性能的质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备磺化聚醚醚酮；
在一实施例中，磺化聚醚醚酮的制备方法为：将20g聚醚醚酮和200mL 95％浓硫酸加入到三口烧瓶中，在25℃下机械搅拌6小时，然后升温至50℃反应3.5小时，迅速将产物倒入冰水混合物中终止反应，用超纯水洗涤产物，直至水溶液pH值为中性，将产物在80℃下真空干燥24小时，即得到磺化聚醚醚酮。通过核磁共振法得到磺化聚醚醚酮的磺化度为61％。
(2)采用溴化聚苯醚改性步骤(1)制备的磺化聚醚醚酮；
溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：将溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮流延成膜，对流延成膜的溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮进行热处理，使溴化聚苯醚与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮发生傅克反应，得到交联网状结构。
在一实施例中，溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：按质量比将上述制备的磺化聚醚醚酮和溴化聚苯醚溶解在N,N-二甲基乙酰胺中，在40℃下搅拌24h，得到均匀透明的混合溶液，超声去泡15min，得到质量分数为5％的成膜溶液，将成膜溶液浇铸，并在烘箱中干燥24h，干燥温度为80℃，再真空干燥10h，真空干燥温度为150℃，使溴化聚苯醚的苄基溴基团与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮的亲电子苯环发生傅克反应，产生热交联，得到交联网状结构，水中脱膜，并浸入1mol/L硫酸溶液中酸化，用超纯水洗涤至中性，即得到具有高阻醇性能的质子交换膜，质子交换膜的性能如表1所示。
表1本发明质子交换膜在25℃的性能
从表1中看出本发明制备的质子交换膜甲醇渗透性大大降低，能有效解决甲醇渗透问题，并且有效降低了磺化聚醚醚酮薄膜的吸水溶胀。
一种具有高阻醇性能的质子交换膜的应用，所述质子交换膜能应用于直接甲醇燃料电池，所述质子交换膜能应用于高甲醇浓度的直接甲醇燃料电池，所述甲醇浓度可达20mol/L，接近纯甲醇浓度24.8mol/L。
直接甲醇燃料电池性能测试：PEM的直接甲醇燃料电池性能测试方法如下：采用805e电池测试系统(Scribner Associates Inc.)测试，正极和负极催化剂分别为2mg/cm2PtRu/C(40％Pt and 20％Ru)和2mg/cm2Pt/C(40％Pt)，电极有效面积为5cm2。所用甲醇溶液的浓度为1mol/L、2mol/L、5mol/L、10mol/L、15mol/L和20mol/L，甲醇流速为1mL/min，氧气流速为100mL/min。本实施例制备的质子交换膜膜可在高浓度甲醇溶液下运行，浓度可达20mol/L，接近纯甲醇浓度24.8mol/L，室温下在10mol/L下运行甲醇溶液中具有最高的能量输出，最大功率密度为8.0mW cm-2，如附图1所示；在10mol/L下运行甲醇溶液下，电池在60℃下的最大功率密度为23.9mW cm-2，如附图2所示。
本发明采用溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮，利用溴化聚苯醚的疏水特性、成膜过程中相分离形成的溴化聚苯醚微球和热处理傅克反应形成的交联网络，获得高阻醇性能的质子交换膜，改善了磺化聚醚醚酮的溶胀严重问题，得到的质子交换膜可以应用于高甲醇浓度下的直接甲醇燃料电池，质子交换薄膜的甲醇渗透率低，在高甲醇浓度条件下具有较高能量输出，极大提高了电池的能量密度，电池性能优良。另外，工业化生产的溴化聚苯醚和磺化的聚醚醚酮具有低廉的价格，使得该类质子交换膜可广泛商业化应用。
在不冲突的情况下，本文中上述实施例及实施例中的特征可以相互结合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有高阻醇性能的质子交换膜，其特征在于，所述质子交换膜的成膜原料为溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮，所述溴化聚苯醚改性所述磺化聚醚醚酮制得所述质子交换膜。
2.根据权利要求1所述的具有高阻醇性能的质子交换膜，其特征在于，所述成膜原料中溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮的质量比能保证质子的导电性。
3.根据权利要求1所述的具有高阻醇性能的质子交换膜，其特征在于，所述成膜原料中溴化聚苯醚的质量分数为5-60％。
4.根据权利要求1所述的具有高阻醇性能的质子交换膜，其特征在于，所述磺化聚醚醚酮的磺化度通过改变磺化温度和磺化时间而改变，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40-75％。
5.根据权利要求1所述的具有高阻醇性能的质子交换膜，其特征在于，所述溴化聚苯醚的苄基溴化度为50-60％。
6.一种具有高阻醇性能的质子交换膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备磺化聚醚醚酮；
(2)采用溴化聚苯醚改性步骤(1)制备的磺化聚醚醚酮，即得到具有高阻醇性能的质子交换膜。
7.根据权利要求6所述的具有高阻醇性能的质子交换的膜制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备磺化聚醚醚酮的方法为：将聚醚醚酮和95％浓硫酸加入到反应容器中，在25℃下机械搅拌6小时，然后升温至50℃反应3.5小时，迅速将产物倒入冰水混合物中终止反应，用超纯水洗涤产物，直至水溶液pH值为中性，将产物在80℃下真空干燥24小时，即得到磺化聚醚醚酮。
8.根据权利要求6所述的具有高阻醇性能的质子交换膜制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：将溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮流延成膜，对流延成膜的溴化聚苯醚和磺化聚醚醚酮进行热处理，使溴化聚苯醚与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮发生傅克反应，得到交联网状结构。
9.根据权利要求6或8所述的具有高阻醇性能的质子交换的膜制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，溴化聚苯醚改性磺化聚醚醚酮的方法为：按质量比将磺化聚醚醚酮和溴化聚苯醚溶解在N,N-二甲基乙酰胺中，搅拌均匀，超声去泡，得到质量分数为5％的成膜溶液，将成膜溶液浇铸，并在烘箱中干燥24h，干燥温度为80℃，再真空干燥10h，真空干燥温度为150℃，使溴化聚苯醚的苄基溴基团与溴化聚苯醚或磺化聚醚醚酮的亲电子苯环发生傅克反应，产生热交联，得到交联网状结构，水中脱膜，并浸入1mol/L硫酸溶液中酸化，用超纯水洗涤至中性，即得到具有高阻醇性能的质子交换膜。
10.根据权利要求1所述的一种具有高阻醇性能的质子交换膜的应用，其特征在于，所述质子交换膜能应用于直接甲醇燃料电池，所述质子交换膜能应用于高甲醇浓度的直接甲醇燃料电池，所述甲醇浓度可达20mol/L。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105680077A (zh) * 2016-01-13 2016-06-15 山东星火科学技术研究院 一种质子交换膜
CN106110900A (zh) * 2016-07-15 2016-11-16 浙江工业大学 一种阴离子选择性分离膜及其应用
CN106750474A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 浙江工业大学 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105680077A (zh) * 2016-01-13 2016-06-15 山东星火科学技术研究院 一种质子交换膜
CN106110900A (zh) * 2016-07-15 2016-11-16 浙江工业大学 一种阴离子选择性分离膜及其应用
CN106750474A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 浙江工业大学 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Characterization of nanohybrid membranes for direct methanol fuel cell applications;Mohammad Mahdi Hasani-Sadrabadi等;《Solid State Ionics》;20090922;第180卷;第1497-1504页 *

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