CN106110900A - 一种阴离子选择性分离膜及其应用 - Google Patents
一种阴离子选择性分离膜及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106110900A CN106110900A CN201610560471.7A CN201610560471A CN106110900A CN 106110900 A CN106110900 A CN 106110900A CN 201610560471 A CN201610560471 A CN 201610560471A CN 106110900 A CN106110900 A CN 106110900A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- brominated
- brominated polyphenylether
- hollow out
- separation film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/002—Organic membrane manufacture from melts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/38—Graft polymerization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/42—Ion-exchange membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08J2371/12—Polyphenylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明公开了一种阴离子选择性分离膜及其应用,所述分离膜按如下方法制备:将溴化聚苯醚与1‑甲基‑2‑吡咯烷酮混合均匀,获得溴化聚苯醚溶液;将溴化聚苯醚溶液涂敷于玻璃板上,置于平板加热器上烘干,获得溴化聚苯醚膜;室温下,将溴化聚苯醚膜浸泡在聚乙烯亚胺水溶液中8~24h,取出,去离子水冲洗,获得接枝溴化聚苯醚膜;将接枝溴化聚苯醚膜浸泡到三甲胺水溶液中,室温浸泡24h,取出后烘干,获得阴离子选择性分离膜。本发明制备过程简单,仅需简单的浸泡,省去了现有技术的电沉积、层层自组装等复杂过程以及采用静电吸附改性膜表面的改性层脱落的问题。同时膜基本性能指标如离子交换容量、机械强度等都与未改性之前相差无几。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种分离膜,特别涉及一种简单而且有效的阴离子选择性分离膜的制备方法及应用。
(二)背景技术
随着人们生活水平的提高,对饮用水的安全也越来越重视。城市用水的安全尚可保证,但是在一些偏远山区及乡村生活用水安全无法得到保证。例如:饮用水中的氟离子、硝酸根离子等浓度严重超标,一旦长期饮用此类水定会对人们身体造成伤害。如果长时间饮用氟超标的水,会造成氟骨症及氟斑牙,给身体带来痛苦;对于硝酸根超标的水由于硝酸根在身体中会转变为亚硝酸根,此物具有致癌性尤其对幼儿的伤害大。所以为了解决上述问题,发明具有单价阴离子选择性分离功能的膜材料就很有必要,该分离膜可以在水处理过程中选择性筛分掉有害的一价阴离子(如,F-、NO3 -)以此来保证饮用水的安全。
Journal of Membrane Science(2015,490,301-310)提出了一种利用聚多巴胺改性商业阴膜的方法制备出一种具有单价阴离子选择性分离膜。由于多巴胺在空气环境中就会转化为聚多巴胺,聚多巴胺具有很好的吸附粘附作用而且具有两性的性质,所以可以使得商业阴膜的表面具有一层负电荷。由SO4 2-/Cl-体系的电渗析实验,可以实现较好的一、多价离子选择性分离。但该方法面临着改性层脱落,以及原料较贵的问题,不适合未来的工业化推广。
Electrochimica Acta(2015,174,1113–1121)提出了一种共价改性的策略,通过重氮盐的化学反应在商业阴膜的表面引入羧基,利用酰胺化反应引入PEI之后再利用戊二醛的交联引入多层PEI在膜的表面。同样在SO4 2-/Cl-体系的电渗析实验,可以得到较好的一、多价离子选择性分离。虽然,该方法避免了改性层脱落的问题但操作较为复杂还用到有毒的戊二醛作为交联剂,所以此方法也存在问题。
中国专利(CN 104815568A)提出一种采用带有功能基团的芳伯胺溶解于盐酸中配制一定浓度的溶液,并向上述溶液体系中加入亚硝酸钠后充分反应,将伯胺基转变为重氮基;然后,将待改性的常规阴离子交换膜置于其中,并添加适量还原剂还原重氮基以获得芳基自由基。于是,通过芳基自由基对膜表面的攻击来实现上述目标功能基团在膜表面处的共价键固定,即得具有单价选择分离功能的阴离子交换膜。该方法虽然不必担心改性层的脱落,但同样存在操作复杂要配制太多溶液而且还有有毒物质的使用,不适合未来工业化。
本发明采用简单的手段便可以达到单价、多价阴离子选择性分离的目的,对于今后工业化有很大的指导意义。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种阴离子选择性分离膜,利用BPPO中的溴甲基部分与PEI中的胺发生反应使得膜表面共价接枝上PEI,通过季胺化处理得到具有单价、多价阴离子选择性分离的膜以及在饮用水净化和海水淡化中的应用,解决了现有技术中单价选择性膜制备复杂及改性层容易脱落无法长时间使用的问题。
本发明采用的技术方案是:
本发明提供一种阴离子选择性分离膜,所述分离膜按如下方法制备:
(1)将溴化聚苯醚(BPPO)与1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合均匀,获得溴化聚苯醚溶液;
(2)将步骤(1)溴化聚苯醚溶液涂敷于玻璃板上,置于平板加热器上烘干(优选烘干60℃,干燥8h),在所述的玻璃板上获得溴化聚苯醚膜;
(3)室温下,取下步骤(2)溴化聚苯醚膜,浸泡在质量浓度1-50%(优选10%)的PEI水溶液中8~24h,取出,去离子水冲洗,获得接枝溴化聚苯醚膜;
(4)将步骤(3)接枝溴化聚苯醚膜浸泡到1~3mol/L(优选1mol/L)三甲胺水溶液中,室温浸泡8~48h(优选24h),取出后烘干,获得单价阴离子选择性分离膜。
进一步,步骤(1)所述溴化聚苯醚与1-甲基-2-吡咯烷酮质量比为1:1-6,优选1:4。
进一步,步骤(2)所述溴化聚苯醚溶液涂敷厚度为100-600μm,优选400μm。
进一步,步骤(2)所述烘干条件为:温度60℃,加热时间6-8h。
进一步,步骤(3)所述溴化聚苯醚膜单侧浸没于质量浓度1-50%的聚乙烯亚胺水溶液中8~24h,取出,去离子水冲洗,获得接枝溴化聚苯醚膜。
进一步,步骤(3)所述单侧浸没采用单面反应装置进行,所述的单面反应装置为一侧设有可拆卸的镂空隔板的容器,所述的镂空隔板由两块相同形状的镂空夹板夹合而成,所述的镂空隔板与所述的容器连接处水密封;所述单侧浸没方法为:a、拆下所述镂空隔板,将所述溴化聚苯醚膜紧密夹叠在两块镂空夹板中间,并使所述溴化聚苯醚膜完全填充所述镂空夹板的镂空部位,形成夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板;b、再将夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板紧密安装于所述的容器上形成水密封的腔室;c、在容器的一个腔室内倾倒入所述聚乙烯亚胺水溶液,在室温下搅拌浸泡8~24h,倾去所述的聚乙烯亚胺水溶液,拆下聚乙烯亚胺水溶液浸泡后夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板拆除镂空夹板,用去离子水冲洗得接枝溴化聚苯醚膜。
此外,本发明还提供一种所述阴离子选择性分离膜在单价离子去除中的应用。
本发明所述溴化聚苯醚(BPPO),结构式如下,溴化度25%<a<100%。
本发明所述聚乙烯亚胺(PEI)结构式为:
n为1000-1000000优选750000。
与现有技术相比,本发明有益效果主要体现在:本发明提供一种阴离子选择性分离膜,制备过程简单,仅需简单的浸泡,省去了现有技术的电沉积、层层自组装等复杂过程以及采用静电吸附改性膜表面的改性层脱落的问题。该方法具有工业化的潜能。同时膜基本性能指标如离子交换容量、机械强度等都与未改性之前相差无几。
(四)附图说明
图1为单价阴离子选择性分离膜的制备过程示意图。
图2为BPPO单面反应装置示意图,1-单面反应装置,2-镂空夹板,3-搅拌桨。
图3为实验装置示意图。
图4为实施例3所得的单价阴离子选择性分离膜的单价分离效果。
图5为未改性的普通阴膜分离效果。
图6为实施例4所得的单价阴离子选择性分离膜分离效果。
图7为实施例5所得的单价阴离子选择性分离膜分离效果。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
本发明实施例所用聚乙烯亚胺(PEI)结构式为:
n为750000。
本发明所述室温为25℃。
实施例1
将3g的溴化度为57.8%的BPPO固体加入到小烧杯中,然后缓慢加入12g的NMP。磁力搅拌直至BPPO完全溶解得棕色透明溶液,获得BPPO溶液15ml。取洁净普通玻璃板一块,在其表面倾倒4ml的BPPO溶液,用厚度为400μm的刮刀迅速刮过溶液(溶液厚度约为400μm),之后将该玻璃板放到平板加热器上,加热器温度设定为60℃,加热时间设定为8h,加热结束后取下玻璃板上的BPPO膜,厚度为90μm左右,烘干待用。
将制备的BPPO膜充分浸泡于装有质量浓度为10%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液的容器中。室温反应8h后取出,用去离子水清洗膜的表面并干燥。然后将此膜放入浓度为1mol/L的三甲胺水溶液中室温浸泡24h。并用去离子水多次清洗并干燥。由此便可以得到一张单价阴离子选择性分离膜。经过测试(同实施例7方法)可知其一价离子选择性可达30%。
实施例2
将上述实例1中的BPPO膜浸泡质量浓度为10%的PEI水溶液的时间改为16h,其他步骤不变,获得单价阴离子选择性分离膜。
实施例3
将上述实例1中的BPPO膜浸泡质量分数为10%的PEI水溶液的时间改为24h,其他步骤不变,获得单价阴离子选择性分离膜。
实施例4
将上述实例3中的BPPO膜浸泡PEI水溶液的质量分数改为1%,浸泡三甲胺水溶液的浓度改为3mol/L,浸泡时间改为8h。其他步骤不变,获得单价阴离子选择分离膜。
实施例5
将上述实例3中的BPPO膜浸泡PEI水溶液的质量分数改为50%,浸泡时间改为8h,其他步骤不变,获得单价阴离子选择分离膜。
实施例6
将上述实例1中的BPPO膜放置于图2所示单面反应装置中,所述单面反应装置为一侧设有可拆卸的镂空隔板的容器,所述的镂空隔板由两块相同形状的镂空夹板夹合而成,所述的镂空隔板与所述的容器连接处水密封;所述单侧浸没方法为:a、拆下所述镂空隔板,将所述溴化聚苯醚膜紧密夹叠在两块镂空夹板中间,并使所述溴化聚苯醚膜完全填充所述镂空夹板的镂空部位,形成夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板;b、再将夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板紧密安装于所述的容器上形成水密封的腔室;c、在容器的一个腔室内倾倒入所述质量浓度为10%聚乙烯亚胺水溶液,在室温下搅拌浸泡8h,倾去所述的聚乙烯亚胺水溶液,拆下聚乙烯亚胺水溶液浸泡后夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板拆除镂空夹板,用去离子水冲洗得接枝溴化聚苯醚膜。其他步骤同实施例1,便可以制备出单侧功能化的单价阴离子选择性分离膜。
实施例7(具体应用实例)
利用实施例3所得的单价选择性阴离子分离膜进行一二价选择性电渗析实验。实验装置示意图如图3所示,所述实验装置由两侧的极液室和夹在两侧极液室中间电渗析隔室构成,所述电渗析隔室由阴离子交换膜和阳离子交换膜间隔排列构成的浓缩室和淡化室单元组排列组成,所述浓缩室和淡化室均设有进料口和出液口;所述极液室分为阳极室和阴极室,所述阴离子交换膜为实施例3所得的单价选择性阴离子分离膜。电极片为钛钌,其中极室为0.05mol/L的Na2SO4,淡化室和浓缩室的溶液相同且是终浓度0.05mol/L的Na2SO4和终浓度0.05mol/LNaCl的混合溶液。采用恒流模式,且电流为0.1A,每隔10min从淡化室取出0.5ml的溶液用于离子色谱检测浓度,实验过程2h。之后将膜改变为未改性的普通阴膜(日本旭化成的商业阴膜,型号:F4040),实验过程同上。通过离子色谱分析可得一二价选择性结果如图4、图5和表1所示。从一二价分离效果图上,可以明显看出采用本方法改性的膜具有优异的单价选择性,然而普通的阴膜并没有单价选择性的作用。
表1改性膜与未改性膜的基本性能表:
实施例8
利用实施例4所得的单价阴离子选择性分离膜进行一二价阴离子选择性分离测试,具体步骤同实施例7。选择性分离效果如图6所示。
实施例9
利用实施例5所得的单价阴离子选择性分离膜进行一二价阴离子选择性分离测试,具体步骤同实施例7。选择性分离效果如图7所示。
Claims (8)
1.一种阴离子选择性分离膜,其特征在于所述分离膜按如下方法制备:
(1)将溴化聚苯醚与1-甲基-2-吡咯烷酮混合均匀,获得溴化聚苯醚溶液;
(2)将步骤(1)溴化聚苯醚溶液涂敷于玻璃板上,置于平板加热器上烘干,在所述的玻璃板上获得溴化聚苯醚膜;
(3)室温下,取下步骤(2)玻璃板上获得的溴化聚苯醚膜,浸泡在质量浓度1-50%的聚乙烯亚胺水溶液中8~24h,取出,去离子水冲洗,获得接枝溴化聚苯醚膜;
(4)将步骤(3)接枝溴化聚苯醚膜浸泡到0.5-3mol/L三甲胺水溶液中,室温浸泡8~48h,取出后烘干,获得阴离子选择性分离膜。
2.如权利要求1所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(1)所述溴化聚苯醚的溴化度大于25%且小于100%。
3.如权利要求1所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(1)所述溴化聚苯醚与1-甲基-2-吡咯烷酮质量比为1:1-6。
4.如权利要求1所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(2)所述溴化聚苯醚溶液涂敷厚度为100-600μm。
5.如权利要求1所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(2)所述烘干条件为:温度60℃,加热时间6-8h。
6.如权利要求1所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(3)所述溴化聚苯醚膜单侧浸没于质量浓度1-50%的聚乙烯亚胺水溶液中8~24h,取出,去离子水冲洗,获得接枝溴化聚苯醚膜。
7.如权利要求6所述阴离子选择性分离膜,其特征在于步骤(3)所述单侧浸没采用单面反应装置进行,所述的单面反应装置为一侧设有可拆卸的镂空隔板的容器,所述的镂空隔板由两块相同形状的镂空夹板夹合而成,所述的镂空隔板与所述的容器连接处水密封;所述单侧浸没方法为:a、拆下所述镂空隔板,将所述溴化聚苯醚膜紧密夹叠在两块镂空夹板中间,并使所述溴化聚苯醚膜完全填充所述镂空夹板的镂空部位,形成夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板;b、再将夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板紧密安装于所述的容器上形成水密封的腔室;c、在容器的一个腔室内倾倒入所述聚乙烯亚胺水溶液,在室温下搅拌浸泡8~24h,倾去所述的聚乙烯亚胺水溶液,拆下聚乙烯亚胺水溶液浸泡后夹有溴化聚苯醚膜的镂空隔板拆除镂空夹板,用去离子水冲洗得接枝溴化聚苯醚膜。
8.一种权利要求1所述阴离子选择性分离膜在单价离子去除中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610560471.7A CN106110900B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种阴离子选择性分离膜及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610560471.7A CN106110900B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种阴离子选择性分离膜及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106110900A true CN106110900A (zh) | 2016-11-16 |
CN106110900B CN106110900B (zh) | 2019-04-09 |
Family
ID=57283295
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610560471.7A Active CN106110900B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种阴离子选择性分离膜及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106110900B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106582304A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-04-26 | 浙江工业大学 | 一种荷电镶嵌膜的制备方法 |
CN106750474A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-31 | 浙江工业大学 | 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法 |
CN107482239A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-12-15 | 中国地质大学(武汉) | 一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法 |
CN107694346A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-02-16 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种水处理用溴化聚苯醚非对称膜的制备方法 |
CN114335637A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-04-12 | 吉林大学 | 一种含超支化结构的交联型阴离子交换膜及其制备方法 |
CN115245759A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-28 | 中国科学技术大学 | 一种自支撑共价有机框架膜及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103372381A (zh) * | 2012-04-19 | 2013-10-30 | 中国科学技术大学 | 一种阴离子交换膜及其制备方法和燃料电池 |
CN104815568A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-08-05 | 中国海洋大学 | 一种具有单价选择分离功能的阴离子交换膜的制备方法 |
CN105406097A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-03-16 | 张宏伟 | 超薄固体电解质膜及其制备方法 |
-
2016
- 2016-07-15 CN CN201610560471.7A patent/CN106110900B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103372381A (zh) * | 2012-04-19 | 2013-10-30 | 中国科学技术大学 | 一种阴离子交换膜及其制备方法和燃料电池 |
CN105406097A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-03-16 | 张宏伟 | 超薄固体电解质膜及其制备方法 |
CN104815568A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-08-05 | 中国海洋大学 | 一种具有单价选择分离功能的阴离子交换膜的制备方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106750474A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-31 | 浙江工业大学 | 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法 |
CN106750474B (zh) * | 2016-12-02 | 2019-06-28 | 浙江工业大学 | 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法 |
CN106582304A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-04-26 | 浙江工业大学 | 一种荷电镶嵌膜的制备方法 |
CN106582304B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-09-03 | 浙江工业大学 | 一种荷电镶嵌膜的制备方法 |
CN107482239A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-12-15 | 中国地质大学(武汉) | 一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法 |
CN107482239B (zh) * | 2017-07-18 | 2020-01-17 | 中国地质大学(武汉) | 一种具有高阻醇性能的质子交换膜及其制备方法 |
CN107694346A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-02-16 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种水处理用溴化聚苯醚非对称膜的制备方法 |
CN107694346B (zh) * | 2017-10-09 | 2020-11-06 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种水处理用溴化聚苯醚非对称膜的制备方法 |
CN114335637A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-04-12 | 吉林大学 | 一种含超支化结构的交联型阴离子交换膜及其制备方法 |
CN114335637B (zh) * | 2022-01-06 | 2024-01-26 | 吉林大学 | 一种含超支化结构的交联型阴离子交换膜及其制备方法 |
CN115245759A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-28 | 中国科学技术大学 | 一种自支撑共价有机框架膜及其制备方法 |
CN115245759B (zh) * | 2022-07-20 | 2024-05-17 | 中国科学技术大学 | 一种自支撑共价有机框架膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106110900B (zh) | 2019-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106110900A (zh) | 一种阴离子选择性分离膜及其应用 | |
Khan et al. | Development of BPPO-based anion exchange membranes for electrodialysis desalination applications | |
Wu et al. | QPPO/PVA anion exchange hybrid membranes from double crosslinking agents for acid recovery | |
Dietz et al. | Recent developments in solid-phase microextraction coatings and related techniques | |
Mondal et al. | Novel quaternized aromatic amine based hybrid PVA membranes for acid recovery | |
Sun et al. | Porous BPPO-based membranes modified by multisilicon copolymer for application in diffusion dialysis | |
Luo et al. | Diffusion dialysis of hydrochloride acid at different temperatures using PPO–SiO2 hybrid anion exchange membranes | |
Lin et al. | Porous diffusion dialysis membranes for rapid acid recovery | |
CN104868079B (zh) | 一种高浸润性锂离子电池隔膜的制备方法 | |
Khan et al. | Porous BPPO-based membranes modified by aromatic amine for acid recovery | |
CN106345324B (zh) | 一种杂化离子交换膜的制备方法 | |
CN104548961A (zh) | 一种亲水性抗污染聚偏氟乙烯膜的制备方法 | |
Liu et al. | Preparation of water-based anion-exchange membrane from PVA for anti-fouling in the electrodialysis process | |
CN106750474B (zh) | 一种单价阴离子选择性分离膜的制备方法 | |
Hossain et al. | Preparation of porous poly (vinylidene fluoride) membranes with acrylate particles for electrodialysis application | |
CN104069749B (zh) | 一种超支化聚合物聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 | |
Poltorak et al. | In-situ formation of mesoporous silica films controlled by ion transfer voltammetry at the polarized liquid–liquid interface | |
CN114100374B (zh) | 一种单价离子选择性阳离子交换膜及其制备方法和应用 | |
Mondal et al. | Novel silica-functionalized aminoisophthalic acid-based membranes for base recovery via diffusion dialysis | |
CN107262073A (zh) | 一种镉离子吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN105218765B (zh) | 一种光响应智能印迹介孔材料的制备方法及用途 | |
CN109092083A (zh) | 一种四氧化三铁/再生纤维素磁性正渗透膜的制备和应用 | |
Wu et al. | PVA-based cation exchange hybrid membranes with multifunctional groups prepared from ternary multisilicon copolymer | |
CN115105973A (zh) | 一种用于高效镁锂分离的纳滤膜制备方法及应用 | |
Zhang et al. | Highly efficient monovalent ion transport enabled by ionic crosslinking‐induced nanochannels |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |