CN107473420A - 一种萃取处理dsd酸磺化废酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，包括以下步骤：（1）对DSD酸磺化废酸深度冷析后，采用砂芯过滤器过滤，除去残留PNTS及不溶物杂质，得到磺化废酸；（2）将三辛胺与磺化煤油按照1:3～5的质量比混合成萃取相，在将萃取相与磺化废酸按照1:5～10的质量比混合，经过充分络合反应后静置分层，上层油相为络合物及残余三辛胺和磺化煤油，下层为COD在1000‑2000mg/L不影响后续处理的磺化废酸。本发明操作简便，萃取效率高；既可以间歇操作也可以连续化操作，又不增加污染物总量，保证了生产更加清洁。

Description

一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法
技术领域
本发明涉及一种有机废酸处理的技术领域，特别是一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法。
背景技术
DSD酸全名4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，是精细化工领域一种重要的染料中间体，是生产二苯乙烯系列荧光增白剂的主要原料；也是直接染料、活性染料的重要中间体，可生产直接冻黄G、直接艳黄4R、活性嫩黄KD-3G、耐晒橙F3G等上百个品种。DSD酸的合成一般采用磺化、氧化、还原、酸析步骤：原料对硝基甲苯经发烟硫酸磺化获得对硝基甲苯邻磺酸，在碱性条件下经空气氧化为4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸钠，高温下经铁粉还原得4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸钠，再酸析得4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸。其中，获得对硝基甲苯邻磺酸的同时，副产大量52～55%的废酸。废酸含有硫酸、对硝基甲苯、对硝基甲苯邻磺酸、有机砜及少量副产物，COD为10000～15000，色度10000倍，无法直接使用。
目前，现有DSD酸生产过程中一种方法是采用树脂吸附处理磺化废酸的方法，其特点是过滤DSD酸生产中磺化废酸以回收其中悬浮的NTS，并去除其它固体悬浮物；使过滤后的磺化废酸流经装填有大孔吸附树脂的床层进行吸附处理；用碱水溶液对已达饱和的树脂床层进行脱附再生，此方法处理后的废酸可以使用，但工业化设备投资较大，且吸附树脂失效后成为危险废物，处置费用高；另一种处理方法，将废弃硫酸钠和废酸的资源化处理方法，其废弃硫酸钠和废酸经预处理降低有机物含量后，硫酸钠与氯化钾混合反应，得到硫酸钾晶体和滤液(含氯化钠)，滤液与废酸混合回收盐酸。此方法回收盐酸后，混合体系为含有硫酸、盐酸、硫酸钠的混合体系，更加难以处置。如何处理和利用这些磺化废酸，无论从充分利用自然资源的角度，还是从环境保护的角度，都是引人注目的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提出一种操作简便、萃取效率高，既可以间歇操作也可以连续化操作；又不增加污染物总量，可保证生产更加清洁的取处理DSD酸磺化废酸的方法。
本发明要解决的技术问题是通过以下技术方案实现的。本发明是一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特点是，包括以下步骤：（1）对DSD酸磺化废酸深度冷析后，采用砂芯过滤器过滤，除去残留PNTS及不溶物杂质，得到磺化废酸；（2）将三辛胺与磺化煤油按照1:3～5质量比混合成萃取相，在将萃取相与磺化废酸按照1:5～10的质量比混合，经过充分络合反应后静置分层，上层油相为络合物及残余三辛胺和磺化煤油，下层为COD在1000-2000mg/L不影响后续处理的磺化废酸。
本发明一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法技术方案中，进一步优选的技术方案特征是：
1、所述的三辛胺主要成分为三正辛胺；
2、所述的磺化煤油为260号溶剂油；
3、所述砂芯过滤器为G3玻璃砂芯过滤器；
4、所述三辛胺与磺化煤油的质量比为1:3.5～4；
5、所述萃取相与磺化废酸的质量比为1:6～8。
与现有技术相比，本发明用三辛胺作为萃取剂，磺化煤油作为稀释剂，利用络合反应萃取磺化稀酸中的有机物，操作简便，既可以间歇操作也可以连续化操作；同时，萃取效率高，萃取剂和稀释剂经过解析后循环使用，不增加污染物总量，生产更加清洁，符合绿色化学。
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1，一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，包括以下步骤：（1）对DSD酸磺化废酸深度冷析后，采用砂芯过滤器过滤，除去残留PNTS及不溶物杂质，得到磺化废酸；（2）将三辛胺与磺化煤油按照1:3～5的质量比混合成萃取相，在将萃取相与磺化废酸按照1:5～10的质量比混合，经过充分络合反应后静置分层，上层油相为络合物及残余三辛胺和磺化煤油，下层为COD在1000-2000mg/L不影响后续处理的磺化废酸。所述PNTS为对硝基甲苯邻磺酸。所述三辛胺为萃取剂，磺化煤油为稀释剂，与磺化废酸混合，经络合反应萃取磺化废酸中有机物。
实施例2，实施例1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：：所述的三辛胺主要成分为三正辛胺。
实施例3，实施例1或2所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：所述的磺化煤油为260号溶剂油。
实施例4，实施例1或2或3所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：所述砂芯过滤器为G3玻璃砂芯过滤器。
实施例5，实施例1-4任一项所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：所述三辛胺与磺化煤油的质量比为1:3.5～4。由于加入过量的磺化煤油，可以降低萃取相粘度，但水相溶解量增大，萃取相损失大；若磺化煤油不足，造成分离速度慢，水相中夹带油相。所以将三辛胺与磺化煤油的混合比例优选为1:3.5～4最佳。
实施例6，实施例1-5任一项所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：所述萃取相与磺化废酸的质量比为1:6～8。若比例偏小，磺化废酸中有机物萃取率低，需增加萃取次数；若比例偏大，虽萃取率高，但过多的三辛胺未利用，不仅增加循环量也增加了损耗量。所以萃取相与磺化废酸的混合比例优选为1:6～8最佳。
实施例7，实施例1-6任一项所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：取DSD酸生产过程中的磺化废酸，放入零下5℃冰箱中12小时；取出后用G3玻璃砂芯过滤器尽快过滤，回收析出的PNTS。滤液COD为8572mg/L。取30ml的三正辛胺，70ml的磺化煤油，混合均匀作为萃取相。将100ml的萃取相加入到600ml磺化废酸中，快速搅拌15分钟后倒入分液漏斗内静置30分钟；静置结束后，将下层水相放出。处理后的磺化废酸COD为1260mg/L，去除率为85.3%。
实施例8，实施例1-7任一项所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：取DSD酸生产过程中的磺化废酸，放入零下5℃冰箱中12小时；取出后用G3玻璃砂芯过滤器尽快过滤，回收析出的PNTS。滤液COD为8572mg/L。取30ml的三正辛胺，70ml的磺化煤油，混合均匀作为萃取相。将100ml的萃取相加入到800ml磺化废酸中，快速搅拌15分钟后倒入分液漏斗内静置30分钟；静置结束后，将下层水相放出。处理后的磺化废酸COD为1560mg/L，去除率为81.2%。
实施例9，实施例1-8任一项所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法中：取DSD酸生产过程中的磺化废酸，放入零下5℃冰箱中12小时；取出后用G3玻璃砂芯过滤器尽快过滤，回收析出的PNTS。滤液COD为8572mg/L。取30ml的三正辛胺，70ml的磺化煤油，混合均匀作为萃取相。将萃取相按照100ml/h的流量与磺化废酸按照800ml/h的流量同时加入到带搅拌的萃取瓶中，约15-20分钟流出后进入分层瓶中静置，停留时间30-40分钟；全程采用自流，上层包含络合物的萃取相进入解析瓶，下层即为处理好的磺化废酸。处理后的磺化废酸COD为1320mg/L，去除率为84.6%。

Claims (6)

1.一种萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）对DSD酸磺化废酸深度冷析后，采用砂芯过滤器过滤，除去残留PNTS及不溶物杂质，得到磺化废酸；
（2）将三辛胺与磺化煤油按照1:3～5的质量比混合成萃取相，在将萃取相与磺化废酸按照1:5～10的质量比混合，经过充分络合反应后静置分层，上层油相为络合物及残余三辛胺和磺化煤油，下层为COD在1000-2000mg/L不影响后续处理的磺化废酸。
2.根据权利要求1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于：所述的三辛胺主要成分为三正辛胺。
3.根据权利要求1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于：所述的磺化煤油为260号溶剂油。
4.根据权利要求1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于：所述砂芯过滤器为G3玻璃砂芯过滤器。
5.根据权利要求1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于：所述三辛胺与磺化煤油的质量比为1:3.5～4。
6.根据权利要求1所述的萃取处理DSD酸磺化废酸的方法，其特征在于：所述萃取相与磺化废酸的质量比为1:6～8。
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