CN107464931A - 一种铝离子电池正极材料的制备方法 - Google Patents

一种铝离子电池正极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种铝离子电池正极材料的制备方法，包括如下步骤：清洗泡沫金属；在泡沫金属上沉积多层石墨烯；去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属；在去除泡沫金属后形成的三维石墨烯表面上形成多孔洞；清洗及干燥形成多孔洞后的三维石墨烯。本发明增加了离子的有效传输、扩散；不仅增加电子浓度，且电池保持高浓度，从而提升电池比容量。

Description

一种铝离子电池正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及金属离子电池领域，尤其涉及一种铝离子电池正极材料的制备方法。
背景技术
因铝具有成本低廉、不容易燃烧且有很高电荷存储容量等优点，所以可充电铝电池具有成本低、容量高、安全性高，可以突破现有的储能技术。在研制铝离子电池领域一直未获成功，其关键在于未找到合适的正极材料和电解质材料，让铝电池在不断充放电循环后仍然能产生有效电压。
美国斯坦福大学研究人员发现一种新型石墨材料，可作为铝离子电池的正极。研究人员在实验中将铝制成的负极和由石墨组成的正极，再加上离子液体电解质，制备出铝离子电池。该铝离子电池使用3D石墨作为正极材料，表现出优异的充放电循环稳定性，经过7500次充放电循环后容量没有明显衰减。但其放电比容量非常低，只有约65mAh/g，在实际应用中应用范围窄，无法做到完全替代如锂离子电池、铅酸电池和镍氢电池等蓄电池。
本发明在于通过改进正极材料来增加电池的电压和能量密度，最终提升铝离子电池的容量。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种铝离子电池正极材料的制备方法，使铝离子电池在保持优异循环稳定性和倍率性能的情况，提升电池比容量，扩大电池的应用范围。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：清洗泡沫金属；在泡沫金属上沉积多层石墨烯；去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属；在去除泡沫金属后形成的三维石墨烯表面上形成多孔洞；清洗及干燥形成多孔洞后的三维石墨烯。
进一步的，在三维石墨烯表面上形成多孔洞为通过激光辐射、碳热还原反应、氦离子轰击或电子束照射的方式。
进一步的，所述激光刻蚀为：将三维石墨烯置于激光功率为200-1000mw，光斑尺寸为10-80um下，然后通过移动激光头在三维石墨烯上点动出光刻蚀石墨烯，最终在三维石墨烯上形成无数个孔径为10-80um的孔洞。
进一步的，所述碳热还原反应为：在三维石墨烯上滴涂0.1-20mM的金属氧酸盐或多金属氧酸盐溶液，然后加热到40-60℃，持续8-20h后，在三维石墨烯表面形成无数个10-1000nm的颗粒状金属氧化物，然后以5-30℃/min的升温速率升温到600-700℃，持续1-5h的碳热反应后，却到室温，然后将放入1-5M的HCl溶液中浸泡1-7天，去除三维石墨烯表面的含金属物如金属或金属碳化物，形成多孔石墨烯。
进一步的，所述金属氧酸盐为Na2MoO4、Na2WO4、Na2AlO2、Na2SnO3、K2TiO3或K2MnO4中的一种，所述多金属氧酸盐为(NH4)6Mo7O24或H3PMo12O4中的一种。
进一步的，所述步骤清洗泡沫金属包括：将泡沫金属依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗5-30min，然后取出用高纯氮气吹干。
进一步的，所述步骤在泡沫金属上沉积多层石墨烯为：将清洗后的泡沫金属放入有保护气和氢气的CVD管式炉，加热至800-1300℃后持续5-20min；通入碳源气体，5-30min后关闭碳源气体；在保护气和氢气的保护下以200-350℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭保护气和氢气。
进一步的，所述保护气为氩气或氖气，保护气流速为300-800sccm，氢气流速为100-300sccm；所述碳源气体为甲烷、甲醇、乙醇、乙烷、乙炔、或乙烯中的一种或多种，碳源气体的流速为5-20sccm，优选为10-15sccm。
进一步的，所述步骤去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属包括：在负载有多层石墨烯的泡沫金属表面均匀的涂上一层PMMA溶液；然后在60-120℃下烘烤5-30min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫金属结构；将得到的PMMA/石墨烯/泡沫金属结构放入50-80℃的酸溶液中浸泡1-10h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡1-3h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗10-30min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；所述酸溶液为盐酸、过硫酸铵。
进一步的，所述步骤清洗及干燥形成多孔洞后的三维石墨烯包括：将形成多孔洞的三维石墨烯依次在无水乙醇和去离子水中浸泡清洗10-30min，然后在40-70℃下干燥1-4h。
由上述对本发明结构的描述可知，和现有技术相比，本发明具有如下优点：在泡沫金属上生长多个石墨烯然后采用激光刻蚀或碳热还原反应等方法刻蚀三维石墨烯，在三维石墨烯表面形成无数多的孔洞，增加了离子的有效传输、扩散；不仅增加电子浓度，且电池保持高浓度，从而提升电池比容量。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明一种铝离子电池正极材料的制备方法的工艺流程图；
图2为本发明形成多孔洞三维石墨烯的结构示意图；
图3为采用本发明制备的铝离子电池在4000mA/g的电流密度下的循环曲线图；
图4为采用本发明制备的铝离子电池在不同电流密度下的循环曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1-图2，本发明提供一种铝离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
步骤S101、清洗泡沫金属；将泡沫金属依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗5-30min，然后取出用高纯氮气吹干。
步骤S102、在泡沫金属上沉积多层石墨烯；将清洗后的泡沫金属放入有保护气和氢气的CVD管式炉，加热至800-1300℃后持续5-20min；通入碳源气体，5-30min后关闭碳源气体；在保护气和氢气的保护下以200-350℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭保护气和氢气；其中保护气为氩气或氖气，保护气流速为300-800sccm，氢气流速为100-300sccm；所述碳源气体为甲烷、甲醇、乙醇、乙烷、乙炔、或乙烯中的一种或多种，碳源气体的流速为5-20sccm，优选为10-15sccm。
步骤S103、去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属；在负载有多层石墨烯的泡沫金属表面均匀的涂上一层PMMA溶液；然后在60-120℃下烘烤5-30min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫金属结构；将得到的PMMA/石墨烯/泡沫金属结构放入50-80℃的酸溶液中浸泡1-10h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡1-3h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗10-30min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；所述酸溶液为盐酸、过硫酸铵。
步骤S104、在三维石墨烯表面上形成多孔洞；采用激光辐射、碳热还原反应、氦离子轰击或电子束照射的方式刻蚀三维石墨烯，从而在三维石墨烯表面上形成多孔洞；
其中激光刻蚀为：将三维石墨烯置于激光功率为200-1000mw，光斑尺寸为10-80um下，然后通过移动激光头在三维石墨烯上点动出光刻蚀石墨烯，最终在三维石墨烯上形成无数个孔径为10-80um的孔洞。
碳热还原反应为：在三维石墨烯上滴涂0.1-20mM的金属氧酸盐或多金属氧酸盐溶液，然后加热到40-60℃，持续8-20h后，在三维石墨烯表面形成无数个10-1000nm的颗粒状金属氧化物，然后以5-30℃/min的升温速率升温到600-700℃，持续1-5h的碳热反应后，却到室温，然后将放入1-5M的HCl溶液中浸泡1-7天，去除三维石墨烯表面的含金属物如金属或金属碳化物，形成多孔石墨烯。所述金属氧酸盐为Na2MoO4、Na2WO4、Na2AlO2、Na2SnO3、K2TiO3或K2MnO4中的一种，所述多金属氧酸盐为(NH4)6Mo7O24或H3PMo12O4中的一种。本发明的三维石墨烯打孔方法不仅限于本发明技术方案提及的方法，只要能实现在三维石墨烯上形成多孔洞的方法均可。
步骤S105、清洗及干燥多孔洞的三维石墨烯；将形成多孔洞的三维石墨烯依次在无水乙醇和去离子水中浸泡清洗10-30min，然后在40-70℃下干燥1-4h。
实施例1
步骤S101、将孔臂尺寸为1mm泡沫镍依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗20min，然后取出用高纯氮气吹干；
步骤S102、将清洗后的泡沫镍放入CVD管式炉内，通入500sccm氩气和200sccm氢气，加热到1000℃，持续20min以去除泡沫金属表面氧化物层；接着通入15sccm的甲烷气体，10min后关闭甲烷气体；在500sccm氩气和200sccm氢气的保护下以300℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭氩气和氢气。得到孔臂表面负载有多层石墨烯的泡沫镍样品。
步骤S103、在负载有多层石墨烯的泡沫镍表面均匀的涂上一层PMMA溶液，然后在90℃下烘烤10min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫镍结构；放入80℃的3M盐酸溶液中浸泡3h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡2h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗20min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；
步骤S104、将三维石墨烯置于激光下，设置激光功率为800mW，光斑尺寸约为50um，然后通过不断移动激光头在三维石墨烯上点动出光刻蚀石墨烯，最终在三维石墨烯上形成无数个孔径约为50um的孔洞，如图2所示；
步骤S105、将步骤S104、得到的样品依次用无水乙醇、去离子水浸泡清洗10min，然后在60℃下干燥2h，得到最终产物。
实施例2
步骤S101、将孔臂尺寸为1mm泡沫镍依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗20min，然后取出用高纯氮气吹干；
步骤S102、将清洗后的泡沫镍放入CVD管式炉内，通入500sccm氩气和200sccm氢气，加热到1000℃，持续20min以去除泡沫金属表面氧化物层；接着通入15sccm的甲烷气体，10min后关闭甲烷气体；在500sccm氩气和200sccm氢气的保护下以300℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭氩气和氢气。得到孔臂表面负载有多层石墨烯的泡沫镍样品。
步骤S103、在负载有多层石墨烯的泡沫镍表面均匀的涂上一层PMMA溶液，然后在90℃下烘烤10min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫镍结构；放入80℃的3M盐酸溶液中浸泡3h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡2h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗20min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；
步骤S104、通过碳热还原反应刻蚀方法：在三维石墨烯上形成无数个纳米级的孔洞；在三维石墨烯上滴涂10mM的钼酸钠溶液，然后将其加热到40℃，持续10h后，在三维石墨烯表面形成无数个约300nm的颗粒状氧化钼；以10℃/min的升温速率升温到650℃，持续2h的碳热还原反应，氧化钼被石墨烯上的碳还原成钼金属或形成碳化钼，而参与碳热还原反应的碳原子以二氧化碳或一氧化碳形式离开石墨烯，接着将样品冷却到室温，然后将其放入3M的HCl溶液中浸泡3天，去除三维石墨烯表面的含钼物质。
步骤S105、将步骤S104、得到的样品依次用无水乙醇、去离子水浸泡清洗20min，然后在60℃下干燥2h，得到最终产物。
实施例3
步骤S101、将泡沫镍(孔臂尺寸约为1mm)依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗20min，然后取出用高纯氮气吹干；
步骤S102、将清洗后的泡沫镍放入CVD管式炉内，通入500sccm氩气和200sccm氢气，加热到1000℃，持续15min以去除泡沫金属表面氧化物层；接着通入10sccm的甲烷气体，10min后关闭甲烷气体；在500sccm氩气和200sccm氢气的保护下以250℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭氩气和氢气。得到孔臂表面负载有多层石墨烯的泡沫镍样品。
步骤S103、在负载有多层石墨烯的泡沫镍表面均匀的涂上一层PMMA溶液(4.5％溶于甲苯)，然后在70℃下烘烤5min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫镍结构；接着放入80℃的3M盐酸溶液中浸泡5h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡2h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗30min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；
步骤S104、通过碳热还原反应的方法，在三维石墨烯上形成无数个纳米级的孔洞；在三维石墨烯上滴涂1mM的钼酸钠((NH4)6Mo7O24)溶液，然后将其加热到40℃，持续12h后，在三维石墨烯表面形成无数个约50nm的颗粒状氧化钼；以20℃/min的升温速率升温到600℃，持续2h的碳热还原反应，氧化钼被石墨烯上的碳还原成钼金属或形成碳化钼，而参与碳热还原反应的碳原子以二氧化碳或一氧化碳形式离开石墨烯，接着将样品冷却到室温，然后将其放入1M的HCl溶液中浸泡7天，去除三维石墨烯表面的含钼物质。
步骤S105、将步骤S104得到的样品依次用无水乙醇、去离子水浸泡清洗10min，然后在60℃下干燥3h，得到最终产物。
将本发明制备的多孔洞三维石墨烯作为正极材料制备而成的铝离子电池，其比容量达到150mAh/g，且经过7000多次循环没有明显衰减，库仑效率保持在97％以上(见图3)，即使在大的电流密度下充放电，仍能保持稳定的循环行为，表现出优异的倍率性能(见图4)。说明本发明提供的技术方案能有效提升铝离子电池的比容量。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
清洗泡沫金属；
在泡沫金属上沉积多层石墨烯；
去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属；
在去除泡沫金属后形成的三维石墨烯表面上形成多孔洞；
清洗及干燥形成多孔洞后的三维石墨烯。
2.根据权利要求1所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：在三维石墨烯表面上形成多孔洞为通过激光辐射、碳热还原反应、氦离子轰击或电子束照射的方式。
3.根据权利要求2所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述激光刻蚀为：将三维石墨烯置于激光功率为200-1000mw，光斑尺寸为10-80um下，然后通过移动激光头在三维石墨烯上点动出光刻蚀石墨烯，最终在三维石墨烯上形成多个孔径为10-80um的孔洞。
4.根据权利要求2所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述碳热还原反应为：在三维石墨烯上滴涂0.1-20mM的金属氧酸盐或多金属氧酸盐溶液，然后加热到40-60℃，持续8-20h后，在三维石墨烯表面形成无数个10-1000nm的颗粒状金属氧化物，然后以5-30℃/min的升温速率升温到600-700℃，持续1-5h的碳热反应后，冷却到室温，然后将其放入1-5M的HCl溶液中浸泡1-7天，去除三维石墨烯表面的含金属物如金属或金属碳化物，形成多孔石墨烯。
5.根据权利要求4所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述金属氧酸盐为Na2MoO4、Na2WO4、Na2AlO2、Na2SnO3、K2TiO3或K2MnO4中的一种，所述多金属氧酸盐为(NH4)6Mo7O24或H3PMo12O4中的一种。
6.根据权利要求1所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤清洗泡沫金属包括：将泡沫金属依次用丙酮、无水乙醇、去离子水依次超声清洗5-30min，然后取出用高纯氮气吹干。
7.根据权利要求1所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤在泡沫金属上沉积多层石墨烯为：将清洗后的泡沫金属放入有保护气和氢气的CVD管式炉，加热至800-1300℃后持续5-20min；通入碳源气体，5-30min后关闭碳源气体；在保护气和氢气的保护下以200-350℃/min的速率快速冷却至室温，然后关闭保护气和氢气。
8.根据权利要求7所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述保护气为氩气或氖气，保护气流速为300-800sccm，氢气流速为100-300sccm；所述碳源气体为甲烷、甲醇、乙醇、乙烷、乙炔、或乙烯中的一种或多种，碳源气体的流速为5-20sccm，优选为10-15sccm。
9.根据权利要求1所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤去除沉积多层石墨烯后的泡沫金属包括：在负载有多层石墨烯的泡沫金属表面均匀的涂上一层PMMA溶液；然后在60-120℃下烘烤5-30min，使溶剂完全挥发，得到PMMA/石墨烯/泡沫金属结构；将得到的PMMA/石墨烯/泡沫金属结构放入50-80℃的酸溶液中浸泡1-10h，使泡沫金属完全反应掉，得到PMMA/石墨烯；然后在丙酮中浸泡1-3h，将PMMA除去，接着在去离子水中浸泡洗10-30min；最后通过冷冻干燥得到纯净的三维石墨烯；所述酸溶液为盐酸、过硫酸铵。
10.根据权利要求1所述一种铝离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤清洗及干燥形成多孔洞后的三维石墨烯包括：将形成多孔洞的三维石墨烯依次在无水乙醇和去离子水中浸泡清洗10-30min，然后在40-70℃下干燥1-4h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107934953A (zh) * 2017-11-22 2018-04-20 银隆新能源股份有限公司 一种泡沫石墨片及其制备方法、铝离子电池正极
CN108550849A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 佛山市瑞生海特生物科技有限公司 一种泡沫状三维石墨烯钠离子电池电极材料及其制备方法
CN108832081A (zh) * 2018-05-23 2018-11-16 天津大学 一种使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107934953A (zh) * 2017-11-22 2018-04-20 银隆新能源股份有限公司 一种泡沫石墨片及其制备方法、铝离子电池正极
CN108550849A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 佛山市瑞生海特生物科技有限公司 一种泡沫状三维石墨烯钠离子电池电极材料及其制备方法
CN108832081A (zh) * 2018-05-23 2018-11-16 天津大学 一种使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法
CN108832081B (zh) * 2018-05-23 2020-11-27 天津大学 一种使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法

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