CN107450267A

CN107450267A - 黑色柱状间隔物或黑色矩阵用着色感光性组合物

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Publication number: CN107450267A
Application number: CN201710395750.7A
Authority: CN
Inventors: 李星翰; 郑铉晋; 丁镇培
Original assignee: Yi Xiang Fu Technology Co Ltd
Current assignee: Yi Xiang Fu Technology Co Ltd
Priority date: 2016-05-31
Filing date: 2017-05-31
Publication date: 2017-12-08
Anticipated expiration: 2037-05-31
Also published as: KR20170135347A; CN107450267B; KR102590768B1

Abstract

本发明涉及黑色矩阵或黑色柱状间隔物用着色感光性组合物，其具有优秀的耐化学性、高的紫外线及红外线透过性来有效用于黑色矩阵及黑色柱状间隔物的制备。

Description

黑色柱状间隔物或黑色矩阵用着色感光性组合物

技术领域

本发明涉及具有优秀的耐化学性及紫外线、红外线透过度的黑色矩阵或黑色柱状间隔物用着色感光性树脂组合物。

背景技术

用于提高液晶显示器(LCD)的竞争力的核心技术问题为减少电力消耗和通过实现高的对比度来体现鲜明的画质。

通过减少黑色矩阵的线幅来减少电力消耗量。这与直接提高彩色滤光片的开口率呈现出相同的效果，因此，可提高彩色滤光片的亮度，并减少电力消耗量。但是，在各个基板形成彩色滤光片和TFT来通过对准(alignment)方式组装2张极板的情况下，减少黑色矩阵的线幅面临界限。作为对于这种问题的方案，公开了色彩滤镜矩阵(COA，Color filter onArray)或COT结构，从而，最近适用在1张极板上均形成TFT和彩色滤光片的方式。但是，在这种结构的彩色滤光片的情况下，像素的结构要素可对TFT驱动产生影响，因此，无法使用带有导电性的材料。

并且，为了液晶显示器的鲜明的画质，研究了具有高的对比度的画面的方法，为了体现上述现象，通过平光板的质量、彩色滤光片的性能、液晶的方向度等确定，但是，液晶显示器的结构特性也产生一部分影响。为了维持上板和下板的规定间隔而使用的透明柱状间隔物(Column spacer)妨碍平光，因此，会降低对比度。代替揭示了完善这种部分并导入散射平光的黑色柱状间隔物的方法。

在适用上述黑色柱状间隔物(BCS，Black column spacer)的情况下，可同时执行黑色矩阵和柱状间隔物的作用，因此，生产费用及工序管理方面具有很大的优点。但是，为了执行柱状间隔物的作用，需要体现4μm厚度的薄膜，同时为了执行黑色矩阵的作用，需要包含黑色着色剂，这种黑色着色剂不仅阻碍可视光，而且还阻碍紫外线的透过，因此，很难通过光刻工艺制备所需形态的薄膜。结果，具有高的黑度的着色剂为了充分执行黑色矩阵的作用而需要具备的光学密度(Optical density)方面具有优点，但是，紫外线隔断度也极高，因此，在形成柱状间隔物水平厚度的薄膜的过程中，薄膜上层和下层之间的紫外线透过勾配变得急剧，从而很难形成所需形态的薄膜。

不仅如此，在组装上板和下板的过程中，包括通过照射红外线波长来进行对准的过程，在选择完全隔断红外线的着色剂的情况下，无法适用于这种工序。结果，当考虑本发明的像素体现和生产工序适用时的适合性时，最优秀的黑色着色剂为具有优秀的紫外线和红外线透过度并隔断可视光线区域的着色剂。

这种黑色柱状间隔物呈与液晶层、电极板相符的结构，因此，需要对于电信号的高可靠性。例如，因存在导电性或者介电常数的偏高而发生极化现象和感应电流，或者因硬化膜内的一部分成分溶出等的可靠性问题，从而需要可排排除使驱动液晶的电信号扭曲等的错误动作要素的物质。

在以往黑色矩阵领域中，最为广泛使用的着色剂为被命名为pigment black 7的炭黑。炭黑的价格便宜且具有优秀的工序特性和高的黑度，但是，当用于黑色柱状间隔物时，因高的紫外线吸收率和导电度问题可引起液晶驱动的错误动作，从而很难适用，为了完善上述问题，日本公开专利公报2004-168963中公开了通过湿法硬化改性的炭黑等，但是，仍存在低的生产性和紫外线硬化特性不好的界限。

并且，黑色柱状间隔物用着色剂中，具有优秀的紫外线和红外线透过度并隔断可视光区域的着色剂公开在韩国公开专利公报10-2015-0020607，上述发明的化合物存在简单溶解在N-甲基吡咯烷酮溶剂等耐化学性弱的问题，从而，很难适用于黑色柱状间隔物工序。

现有技术文献

专利文献

日本公开专利公报2004-168963

韩国公开专利公报2015-0020607

发明内容

技术问题

本发明用于解决上述问题。

本发明的一目的在于，提供耐化学性优秀的黑色矩阵或黑色柱状间隔物用着色剂组合物。

本发明的另一目的在于，提供紫外线及红外线透过度优秀的黑色柱状间隔物用着色剂组合物。

技术方案

本发明提供解决上述问题的黑色矩阵或黑色柱状间隔物用着色感光性组合物。

本发明的着色感光性组合物包含以下化学式1的化合物及以下化学式2的化合物。

化学式1：

在化学式1中，R1至R12为相互独立的H、卤素或C1至C5的烷基。

化学式2：

在化学式2中，X^-为–1价的酸性官能团。

在本发明的着色感光性组合物中，在上述化学式1的化合物中，R1至R12均可为氢。

在本发明的着色感光性组合物中，在上述化学式2的化合物中，X^-可为HCrO₄ ^-。

在本发明的着色感光性组合物中，上述化学式2的化合物：化学式1的化合物的重量比可为1：3至20。

在本发明的着色感光性组合物中，上述着色感光组合物包含10至80重量百分比的化学式1的化合物及化学式2的化合物。

在本发明的着色感光性组合物中，上述着色感光性组合物还可包含胺值为10至160mgKOH/g的分散剂。

在本发明的着色感光性组合物中，上述着色感光性组合物包含3至45重量百分比的上述分散剂。

在本发明的着色感光性组合物中，上述着色感光性组合物还可包含酸值为10至500kOH/g的粘结剂。

在本发明的着色感光性组合物中，上述着色感光性组合物可包含3至45重量百分比的上述粘结剂。

本发明提供通过使着色感光性组合物硬化而成的彩色滤光片用黑色矩阵。

本发明提供通过使着色感光性组合物硬化而成的液晶显示装置内的黑色柱状间隔物。

有益效果

本发明的着色感光性组合物具有如下优点，即，耐化学性优秀且红外线及紫外线透过度优秀。

并且，利用本发明的着色感光性组合物来实现高的对比度，从而可生成具有鲜明画质的显示装置。

附图说明

图1为示出各个实施例的N-甲基吡咯烷酮溶液的溶出程度的照片。

图2通过紫外可见吸收光谱示出各个实施例的N-甲基吡咯烷酮的溶出程度。图2中从下到上的顺序依次示出比较例2、实施例1、实施例2(虚线表示)、实施例3、实施例5、实施例4及比较例1的曲线。图2中横坐标表示波长(nm)，纵坐标表示吸光度。

图3为各个实施例的透过度光谱。图3中靠近右侧的从下到上的顺序依次示出比较例2、实施例1(虚线表示)、实施例2、实施例3、实施例4及比较例1的曲线。图3中横坐标表示波长(nm)，纵坐标表示吸光度。

图4为用于部分阻隔紫外线的保护膜(step mask)的照片。

具体实施方式

以下，通过实施例详细说明本发明。只是，以下实施例及附图仅用于例示本发明，本发明并不局限于以下实施例及附图。并且，只要在本发明中没有特殊定义，在本发明中所使用的术语以本发明所属技术领域的普通技术人员的一般知识水平为基准，将省略对使发明的主旨不清楚的部分的说明。

本发明的目的在于，提供当制备用于显示装置的黑色矩阵或黑色柱状间隔物时，耐化学性卓越的着色剂组合物。

本发明的追加目的在于，提供紫外线及红外线透过度卓越的可视光线透过度低的黑色柱状间隔物用着色感光性组合物，提供上述着色感光性组合物，由此，当制备液晶显示装置时，上板和下板的组装过程中具有在对准过程中所需要的透过度，从而提供具有工序适合性的着色感光性组合物。

下述化学式1的化合物具有卓越的紫外线和红外线透过度，且可视光线的隔断率高，从而可被称为具有用于黑色柱状间隔物的制备所需要的一部分条件。但是，以下化学式1的化合物存在化学耐久性弱的知名缺点。对此，本发明人员最大程度呈现以下化学式1的化合物的优点并为了用于黑色柱状间隔物制备的长时间研究结果，在按规定比例混合以下化学式2的化合物的情况下，耐化学性急剧增加，且在用于液晶层的溶剂溶出的量显著减少。因此，本发明涉及包含化学式1的化合物及以下化学式2的化合物的着色感光性组合物。

化学式1：

在化学式1中，R1至R12为相互独立的H、卤素或C1至C5的烷基。

化学式2：

在化学式2中，X^-为–1价的酸性官能团。

本发明优选实施形体为包含以下化学式1a的化合物及以下化学式2a的化合物的着色感光性组合物。

化学式1a：

化学式2a：

用于黑色矩阵或黑色柱状间隔物的黑色着色剂的可视光透过度越低越合适。

用于黑色柱状间隔物的着色剂组合物的耐化学性得优秀，且能够透过规定水平以上的红外线。

当进行着色时，上述化学式1或化学式1a的化合物的紫外线及红外线透过度卓越，且可视光透过度低，一方面，对黑色柱状间隔物来说是适合的着色剂。但是，在利用上述化学式1或化学式1a的化合物进行着色的情况下，用于液晶层的溶剂，例如，如N-甲基吡咯烷酮的物质会简单溶出。在黑色柱状间隔物中，在溶剂溶出如化学式1或化学式1a的化合物的着色剂的情况下，很难实现使电信号扭曲等显示装置固有的目的，从而很难用成黑色柱状间隔物用组合物。由此，为了在黑色柱状间隔物稳定地利用如上述化学式1或化学式1a的化合物，与利用化学式1或化学式1a的情况相比，着色剂的溶出量得降低至30重量百分比以下的水平。

本申请人员为了提高上述化学式1或化学式1a的化合物的耐化学性而进行研究的结果，在混合上述化学式2或化学式2a的化合物来进行着色的情况下，对于如N-甲基吡咯烷酮的溶剂的溶出量急剧减少，并发现了耐化学性的提高。这种现象并非明确公开，但是，在着色感光性组合物的着色过程中，化学式2或化学式2a的结构简单形成交联，从而判断为形成更加有效的聚合(polymerization)。并且，在使用化学式1a的化合物和化学式2a的化合物(黑颜料1)的情况下，红外线透过度优秀，耐化学性增加效果更加卓越。

以下，在本发明中，上述化学式1或化学式1a的化合物为内酰胺，上述化学式2或化学式2a的化合物为苯胺。

在本发明中，相对于内酰胺20重量份，在添加1重量份以上的苯胺的情况下，在着色剂组合物的着色之后，如N-甲基吡咯烷酮的用于液晶显示器的溶剂的溶出量为30重量百分比以下，最大可降低至0.05重量百分比。

并且，当制备液晶显示装置时，在组装上板和下板的工序中，包括利用红外线来进行对准的工序，为了适用于这种工序，需要具有规定水平以上的红外线透过率。具体地，在波长为780至800nm范围内，透过率需要维持25％以上，在本发明中，相对于内酰胺3重量份，在添加少于1重量份的苯胺的情况下，在上述波长范围内，红外线透过率可维持25％以上。

相对于各个内酰胺及苯胺，本发明一实施例的耐化学性及红外线透过率得到显著提高的着色感光性组合物可具有卓越的工序适合性，以重量为基准，上述组合物中，可包含苯胺：内酰胺为1：3至20，优选地，1：5至20，更加优选地，1：7至17。

相对于着色感光性组合物，本发明的内酰胺及苯胺的重量可包括10至80重量百分比，优选地，20至60重量百分比，更加优选地，25至40重量百分比。在所添加的着色剂少于10重量百分比的情况下，基于着色剂的着色效果不充分，从而很难实现本发明的目的，在着色剂的添加量大于80重量百分比的情况下，分散剂、粘结剂的比例相对减少，从而很难期待基于分散剂及粘结剂的结合力强化等的上升效果，且着色效率也会降低。

本发明的着色感光性组合物为了帮助分散而还可包括分散剂，当生产黑色矩阵或黑色柱状间隔物时所使用的分散剂不受到任何限制。优选地，使用具有胺值的分散剂，在使用具有胺值的分散剂的情况下，通过简单吸附于本发明的苯胺的氮原子来使分散稳定性极大化。

进而，在使用胺值为10至160mgKOH/g，优选地，30至150mgKOH/g，更加优选地，50至140mgKOH/g的分散剂的情况下，对于如N-甲基吡咯烷酮等的溶剂的耐化学性会进一步得到提高。

在本发明中，分散剂的胺值为纯试料1g中的碱基量和糖量的KOH重量。具体地，将分散剂试料溶解在50ml醋酸之后，用0.1mol/l的HClO₄溶液进行中和滴定来求出胺值。

胺值(mgKOH/g)等于(561×(拐点中滴定量))/(1g×(分散剂试料的重量百分比浓度))

具体地，可包含由具有包含亲溶剂性单体和氮原子的官能团的单体形成的嵌段共聚物。在本发明中，在使用满足上述条件的分散剂的情况下，因包含氮的官能团，与本案的相互作用优秀，从而简单附着于颜料表面来使分散稳定性极大化，在使用具有上述范围的胺值的分散剂时，即使长时间放置于常温条件下，因粘度变化极小，从而还可谋求对于粘度的稳定性。并且，通过提高对于紫外线的粘度来通过少量的露光引起有效的聚合(polymerization)。此外，如上所述，在使用胺值为10至160mgKOH/g，优选地，30至150mgKOH/g，更加优选地，50至140mgKOH/g的分散剂的情况下，耐化学性得到飞跃的提高，与使用其他分散剂的情况相比，可将着色剂的溶出量最大减少至99％。

具有包含上述氮原子的官能团的单体只要在一个单体具有1或2个以上的如氨基的包含氮原子的官能团就不会受到任何限制。优选地，上述官能团为1级至3级氨基，其中，3级氨基最为优选。

例如，包含上述氮原子的单体的如以下化学式3。

化学式3

在化学式3中，R21为氢原子、甲基或乙基，R22为亚甲基或亚乙基，R23及R24分别为C1至C15的链烷基，C3至C15的环形烷基、芳基、包含置换基的芳基、芳烷基或包含置换基的芳烷基。

在上述嵌段共聚物中，亲溶剂性单体只要对有机溶剂具有亲溶剂性，可以与具有包含氮原子的官能团的单体聚合就不受到任何限制。例如，可以为苯乙烯的单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、醚系单体甘油酯、乙酸乙烯酯单体、缩水甘油基醚基的单体。具体地，可包含α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸乙酯，丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氯、烯丙基缩水甘油醚等的单体或共聚单体。

本发明一实施例的分散剂可直接合成或使用市场销售的产品，满足上述胺值条件的分散剂市场销售产品为BYK LPN-6919、BYK LPN-22102、BYK LPN-22251、BYK LPN-22383、BYK LPN-22484、BYK LPN-2200等。

作为本发明一实施例，着色感光性组合物可以与分散剂一同博涵粘结。在本发明的着色感光性组合物包含具有上述胺值的分散剂的情况下，分散稳定性、耐化学性进一步得到提高，但是，因胺值，pH会上升，从而存在有可能超出适合于交联形成的pH范围。由此，使用包含使用可提高分散稳定性及耐化学性的分散剂并发生稳定的交联的酸值的粘结剂。

本发明一实施例的粘结剂使用酸值为10至500mgKOH/g，优选地，20至300mgKOH/g，更加优选地，50至200mgKOH/g。若考虑显影工序的便利性和因在酸值过高的情况下的高粘度的处理的难点，优选地，酸值为10至500mgKOH/g。

本发明中的分散剂的酸值为纯试料1g中进行中和所需要的KOH的重量。具体地，将分散剂试料1g溶解在50ml的醋酸之后，通过0.1mol/l的KOH溶液进行中和滴定来求出胺值。

酸值(mgKOH/g)＝(561×(拐点的滴定量))/(1g×(分散剂试料的重量百分比浓度))

在包含具有酸值的粘结剂的情况下，可形成适合于交联形成的pH条件，因具有胺值的分散剂和具有酸值的粘结剂的相互作用，着色效率得到提高。进而，在添加具有酸值的粘结剂的情况下，着色组合物的分散稳定性显著增加，通过少量的分散剂也可充分提高分散效率。具体地，在一同使用具有酸基的粘结剂和具有胺值的分散剂的情况下，因酸值和胺值，粘结剂和分散剂的高分子链相互作用，从而变成巨大的高分子，在此情况下，在颜料表面附近形成厚额吸附层，从而可制备立体抵抗强的稳定的胶体。当制备上述稳定的胶体时，仅可通过分散剂和粘结剂来制备稳定的分散液，在抵抗化步骤中，可处方更多量的着色剂，在确保组合物的余量的方面给予帮助，因此，可提供更加适用于黑色柱状间隔物形成的组合物。

并且，若考虑通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量在显影工序的便利性和分子量过度变大的勤快刚下的分散稳定性的受阻，优选地，本发明一实施例的粘结剂的分子量为1000至200000、更加优选地，1300至9000。本发明一实施例的粘结剂树脂只要满足上述条件即可，但是，作为具体例示，可使用在专利公开公报10-2009-0111822中公开的组合物。

根据着色感光性组合物的目的，本发明的溶剂只要是通常使用的溶剂即可。具体地，可以为乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙甲基乙氧基丙酸乙酯、3-3乙氧基、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等，上述溶剂可单独或混合使用。

本发明的着色感光性组合物除如苯胺、内酰胺的着色剂之外，可包含用于黑色矩阵或黑色柱状间隔物制备的其他着色剂，与此同时，还可包含当利用着色感光性组合物来制备黑色矩阵或黑色柱状间隔物时所添加的添加剂。例如，可以为聚合促进剂、交联剂、表面活性剂、增塑剂、粘接性提高剂、羧酸或羧酸酐的敏化染料等。

以下，通过实施具体说明本发明。以下实施例为用于帮助理解本发明的具体例示，本发明并不局限于以下实施例。

实验例1

为了解基于苯胺的内酰胺的耐化学性提高效果，混合内酰胺∶苯胺以50∶50重量比混合的着色剂20g、胺值为80的分散剂的BYK公司的221024g、Showa公司的19X粘结剂5g及丙二醇单甲醚乙酸酯71g并放入1.0mm的氧化锆珠200g之后，以200rpm的速度，通过agitate珠磨机分散机进行4小时分散来制备分散液(实施例1)。使用内酰胺∶苯胺的重量比为75∶25的着色剂20g来通过与实施例1相同的方法制备分散液(实施例2)。使用内酰胺∶苯胺的比例为90∶10的着色剂20g来通过与实施例相同的方法制备分散液(实施例3)。使用内酰胺∶苯胺的重量比为95∶5的着色剂20g来通过与实施例相同的方法制备分散液(实施例4)。为了确认分散工序的影响，混合着色剂使用内酰胺20g来通过与实施例相同的方法制备的分散液90重量百分比和着色剂使用苯胺20g来通过与实施例1相同的方法制备的分散液10重量百分比的混合(实施例5)。为了比较苯胺、内酰胺自身的耐溶出性，着色剂使用内酰胺20g来通过与实施例相同的方法制备比较例，着色剂使用苯胺20g来通过与实施例1相同的方法制备比较例2。

分别获取5g的实施例1至实施例5、比较例1及比较例2的分散液并混合BASF公司的光引发剂Iragrcure369 0.12g、味元公司的聚合单体Miramer420 0.45g、Showa公司的19X粘结剂0.34g、PGMEA 4.1g之后，进行10分钟搅拌来制备被抵抗化的组合物。

分别涂敷1g的所制备的抵抗组合物并在80℃的烤箱中进行10分钟烤之后，对基板前部面，通过365nm紫外线波长进行40mJ露光之后，不经过显影工序，在230℃的烤箱中进行了20分钟的后烤。将充分降温的基板浸渍在N-甲基吡咯烷酮溶液20ml，在100℃的烤箱中进行10分钟加热之后，充分降低温度来通过肉眼观察所溶出的滤液来呈现在图1，通过紫外可见吸收光谱(Sinco社S-3100)测定所溶液的滤液来呈现在图2，图2的紫外可见吸收光谱中，在480nm、580nm、680nm中，表示出实施例1至实施例5级比较例1的吸光度absorbance结果值(表1)。

表1

并且，表1中，将比较例1的吸收值看成1，在各个实施例中，换算紫外可见吸收光谱吸收值来呈现在(表2)。

表2

参照图1，通过少量的苯胺添加剂急剧改善耐化学性，可通过肉眼确认着色剂的溶出量的显著降低，通过图2及(表1)和(表2)，在着色剂添加5重量百分比以上的苯胺的情况下，着色剂的溶出量会降低至30％以下。

实验例2

为了确认基于紫外线的苯胺的交联促进倾向，通过实施例3、实施例4、比较例1级比较例2的分散液制备抵抗组合物来比较所形成的薄膜的基于紫外线照射程度的溶出倾向。分别涂敷1g的所制备的分散液，在80℃的烤箱中，进行10分钟烘烤之后，露光率分别为0mJ、6mJ、17mJ、40mJ之后，不经过显影工序，在230℃的烤箱中，进行20分钟的后烤。利用区分求积法，在280nm至980nm波长中，对将温度充分降低的基板浸渍在N-甲基吡咯烷酮溶液，并在100℃的烤箱中进行10分钟加热之后，充分降低温度，利用紫外可见吸收光谱获取所溶出的滤液结果进行滴定的值呈现在(表3)。

表3

并且，为了比较基于楼光亮的交联形成水平，将未处于露光状态的溶出量定为1，强各个露光量的溶出量呈现在(表4)。

表4

露光量	实施例3	实施例4	比较例1	比较例2
					0mJ	1	1	1	1
6mJ	0.153	0.108	0.721	0.332
					17mJ	0.159	0.099	0.560	0.111
40mJ	0.135	0.097	0.317	0.079

若确认(表3)和(表4)，在添加苯胺的情况下，基于紫外线的交联会急剧形成，通过少量的露光，交联形成效率得到提高。

实验例3

为了解分散剂的胺值、粘结剂的有无及对于交联的苯胺的影响，准备实例3的分散液、实施例3中，分散剂使用胺值为0的BASF公司的EFKA4061的比较例4、实施例3中，分散剂使用胺值为40的BYK 22101的比较例5、实施例3中，代替苯胺使用20g的黑颜料3的比较例6、在实施例3中，除粘结剂之外的比较例7。利用紫外可见吸收光谱通过区分求积法来在280nm至980nm波长中，对分别通过与实验例2相同的方法将露光率设定为0mJ、6mJ、40mJ来进行实验所获得的结果进行滴定的值呈现在(表5)。

表5

通过比较例4及比较例5，胺值越高，在着色感光性组合物更好的形成交联，从而可知道耐化学性的提高。

通过比较例6，因苯胺的存在，着色感光性组合物整体的耐化学性变高。

通过比较例7，可确认提高交联形成效率的粘结剂的效果。

实验例4

为了确认着色剂的混合及基于胺值的粘度稳定性，制备在实施例1至实施例5及比较例1、比较例2和在比较例2中仅有分散剂使用胺值为40的BYK 22101的比较例3来观察基于初期粘度及时间的经过的粘度变化来呈现在(表6)。

表6

散液的初期粘度或稳定性产生影响。比较实施例1至实施例5及比较例1、比较例2，初期粘度为4至5cP左右的稳定水平，在常温条件下放置3个月，确认了粘度变化幅度小于10％。

通过实施例3和实施例5确认了基于分散工序的变化，但是，如单独分散后结果、混合后分散的分散工序在粘度不会引发大的差异。

为了确认胺值的影响，在比较例3的情况下，在放置在常温条件的结果，从1个月后开始，粘度上升，最终粘度为9.1，确认了粘度约上升25％。

实验例5

为了确认基于苯胺的混合比例的红外线透过度，分别获取实施例1至实施例4及比较例1、比较例2的分散液5g，BASF公司的光引发剂Iragrcure3690.12g、味元公司的聚合单体Miramer420 0.45g、Showa公司的19X粘结剂0.34g、PGMEA 4.1g之后，进行10分钟搅拌来制备被抵抗化的组合物。分别涂敷1g的所制备的抵抗组合物，在80℃的烤箱中，进行10分钟烘烤之后，确认透过度光谱，并将其结果呈现在图3。

通过图3，内酰胺的比例越高，红外线透过度变高，相对于内酰胺3重量份，在苯胺添加1重量份以下的情况下，红外线透过率可维持在25％以上。

实验例6

调查在实验例5中制备的薄膜的厚度，利用Macbeth公司的D200-Ⅱ来测定光密度之后，基于此，计算每1μm的光学密度(OD，Optical Density)并呈现在表7。

表7

苯胺单独额光学密度为内酰胺的60至70％水平，但是，在与内酰胺颜料混合的情况下，可确认光学密度降低现象缓和。

实验例7

分别向5cm×5cm玻璃基板上涂敷1g的基于各个实施例的组合物，在80℃的烤箱中，进行10分钟烘烤之后，放置如图4的保护膜并通过365nm紫外线波长进行40mJ露光之后，用0.04重量百分比KOH显影剂实施显影。在保护膜中，将100％阻隔格子完全剥离的瞬间记录为突破点，测定紫外线阻隔率为34％的格子完全剥离所需要的时间来记录持续时间并呈现在表8。

表8

最初持续时越块，显影速度优秀，持续时间越长，通过越少的露光量形成强力的交联。在实施例1至实施例5的情况下，与比较例1相比，突破点延迟几秒钟，但是呈现出显影速度几乎没有改变的差异。并且，在实施例1至实施例5的情况下，当比较持续时间时，与比较例1相比，持续时间变长2.5至3.3倍，可通过少量的露光量形成强力交联。

Claims

1.一种着色感光性组合物，其特征在于，包含以下化学式1的化合物及以下化学式2的化合物：

化学式1：

R1至R12为相互独立的H、卤素或C1至C5的烷基，

化学式2：

X^-为–1价的酸性官能团。

2.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，在所述化学式1的化合物中，R1至R12均为氢。

3.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，在所述化学式2的化合物中，X^-为HCrO₄ ^-。

4.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述化学式2的化合物：化学式1的化合物的重量比为1：3至20。

5.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述着色感光组合物包含10至80重量百分比的化学式1的化合物及化学式2的化合物。

6.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述着色感光性组合物还包含胺值为10至160mgKOH/g的分散剂。

7.根据权利要求6所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述着色感光性组合物包含3至45重量百分比的所述分散剂。

8.根据权利要求6所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述着色感光性组合物还包含酸值为10至500kOH/g的粘结剂。

9.根据权利要求6所述的着色感光性组合物，其特征在于，所述着色感光性组合物包含3至45重量百分比的所述粘结剂。

10.一种彩色滤光片用黑色矩阵，其特征在于，通过使选自权利要求1至9中任意一项所述的着色感光性组合物硬化而成。

11.一种液晶显示装置内的黑色柱状间隔物，其特征在于，通过使选自权利要求1至9中任意一项所述的着色感光性组合物硬化而成。