CN107446092A - 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法 - Google Patents

一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107446092A
CN107446092A CN201710659123.XA CN201710659123A CN107446092A CN 107446092 A CN107446092 A CN 107446092A CN 201710659123 A CN201710659123 A CN 201710659123A CN 107446092 A CN107446092 A CN 107446092A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
acrylic acid
shell emulsion
minutes
epoxy core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710659123.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107446092B (zh
Inventor
成煬霈
黄祥斌
罗云
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Original Assignee
BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT filed Critical BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Priority to CN201710659123.XA priority Critical patent/CN107446092B/zh
Publication of CN107446092A publication Critical patent/CN107446092A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107446092B publication Critical patent/CN107446092B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/10Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/40Redox systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法,按质量份数算,具体包括以下组份,水150‑300份,苯乙烯30‑60份,甲基丙烯酸甲酯30‑60份,丙烯酸异辛酯20‑75份,丙烯酸丁酯20‑75份,丙烯酸0.5‑5份,甲基丙烯酸0.5‑5份,环氧树脂5‑10份,阴离子乳化剂5‑20份,交联单体1‑5份,水性环氧固化剂5‑15份,引发剂0.5‑2份,氧化剂0.1‑0.5份,还原剂0.1‑0.5份。该丙烯酸环氧核壳乳液将丙烯酸乳液与环氧树脂相结合,弥补了环氧树脂易黄变、耐湿热性差、韧性差等缺点,提高了丙烯酸乳液的硬度、耐磨等性能。

Description

一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种核壳乳液及其制备方法,具体是说一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法。
背景技术
环氧树脂具有收缩性低、力学性能优异、电性能优异、化学性能稳定等特点,但是环氧树脂的耐冲击性能差、韧性差、易脆、不耐黄变、耐候性差。施工过程中,环氧树脂的大部分性能,还需要通过对固化剂的选择而发挥作用。传统丙烯酸乳液弹性优异,具有一定的柔顺性,耐候性优异,干燥速度快等,但也同时具有丰满度差,易受外界环境影响等缺点。因此,如果能够将两者相互结合,相辅相成,使两者的缺点相互弥补,可更好的完善原材料体系。现在市面上暂时没有此类功能的产品,因此,如何开发一种兼具两者优异性能的丙烯酸环氧核壳乳液,是目前乳液行业的一道技术难题。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题,本发明提供一种丙烯酸环氧核壳乳液,一定程度的避免了在使用环氧树脂的过程中筛选固化剂的麻烦。
本发明的另一个目的在于提供一种上述丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用的一种丙烯酸环氧核壳乳液,按质量份数算,具体包括以下组份,水150-300份,苯乙烯30-60份,甲基丙烯酸甲酯30-60份,丙烯酸异辛酯20-75份,丙烯酸丁酯20-75份,丙烯酸0.5-5份,甲基丙烯酸0.5-5份,环氧树脂5-10份,阴离子乳化剂5-20份,交联单体1-5份,水性环氧固化剂5-15份,引发剂0.5-2份,氧化剂0.1-0.5份,还原剂0.1-0.5份。
所述环氧树脂为E44、E35、E20中的一种或上述成分任意比例混合。
所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或上述成分任意比例混合。
所述交联单体为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或上述成分任意比例混合。
所述水性环氧固化剂为胺类固化剂、醇类固化剂、酚类固化剂中的一种或上述成分任意比例混合。
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或上述成分任意比例混合。
所述氧化剂为有机过氧化物。
所述还原剂为亚硝酸氢钠或维生素C中的一种或上述成分任意比例混合。
另外,本发明还提供了一种上述任一项所述丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,按质量份数算,具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将2-10份阴离子乳化剂、20-30份水、5-10份环氧树脂和10-40份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入20-40份苯乙烯、5-20份丙烯酸丁酯、0.5-3份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加90-210份水和1-2份的阴离子乳化剂,升温至80-90℃,搅拌20-40分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为150-300分钟,反应温度为80-90℃,反应时间170-340分钟;
3)预乳化:常温常压下,将1-2份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入10-20份苯乙烯、5-15份丙烯酸丁酯、0-2份丙烯酸、0-2份甲基丙烯酸、10-30份丙烯酸异辛酯、1-5份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为75-85℃,反应时间30-120分钟;
5)预乳化:常温常压下,将1-6份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入30-60份甲基丙烯酸甲酯、10-45份丙烯酸异辛酯、0.5-3份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为85-95℃,反应时间30-120分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至90-95℃,并加入0.2-0.5份引发剂,完毕后保温30-90分钟,保温结束后,降温至70-80℃,同时加入0.1-0.5份氧化剂和0.1-0.5份还原剂,降温至45-50℃,加入5-15份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
采用上述制备方法,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为30-60%;pH为6-8;粒径为100-400纳米。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1)本发明的丙烯酸环氧核壳乳液,一方面具有稳定的结构,在乳胶粒未破裂的情况下,内部的环氧树脂并不能够与外部的水性环氧固化剂反应,另一方面得到的丙烯酸环氧乳液,在丙烯酸乳液性能的基础上,又引入了环氧的性能,使两者的缺点相互弥补,可更好的完善原材料体系;同时也避免了在使用环氧的过程中对固化剂种类筛选的麻烦。
2)本发明通过不同性能单体的搭配使用,苯乙烯具有高的疏水性,容易使小分子的环氧被吸附到乳胶粒中,过渡层承接核层与壳层,引入三维的交联单体,提高过渡层的致密性,使核层的环氧与外层的固化剂被完全隔绝,壳层的甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐老化、抗紫外线能力,并且进一步地隔绝了,在乳液形态核层的环氧树脂与水相中的水性固化剂。上述方法在乳液性能的基础上引入了环氧的性能,提高了乳液的成膜致密性、硬度、耐磨性,抗冲击性等性能。
3)本发明的丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法中,在乳液制备的后期引入后消除工艺,可在引发剂或其他助剂介入的情况下,使乳液聚合时游离的单体充分反应。
4)本发明的丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法中,采用连续滴加的聚合工艺,乳胶粒的尺寸分布宽,共聚时聚合物组成不随时间发生变化,聚合体系热量和质量稳定。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了,下面通过实施例,对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同,本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。
一种丙烯酸环氧核壳乳液,按质量份数算,具体包括以下组份,水150-300份,苯乙烯30-60份,甲基丙烯酸甲酯30-60份,丙烯酸异辛酯20-75份,丙烯酸丁酯20-75份,丙烯酸0.5-5份,甲基丙烯酸0.5-5份,环氧树脂5-10份,阴离子乳化剂5-20份,交联单体1-5份,水性环氧固化剂5-15份,引发剂0.5-2份,氧化剂0.1-0.5份,还原剂0.1-0.5份。
所述环氧树脂为E44、E35、E20中的一种或上述成分任意比例混合。选择上述环氧树脂,一方面可以通过自身分子量小、疏水性高的特性,能够吸附到乳胶粒内部,从而被稳定的包裹在乳胶粒中;另一方面可以在后期乳液成膜过程中,乳胶粒破裂,乳胶粒内部的环氧树脂与外部的水性环氧固化剂相互反应,发生固化,提高了乳液耐磨性、防腐性、硬度等性能。
所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或上述成分任意比例混合。由于上述钠盐具有较强的极性,可提高乳化剂在聚合过程中的聚合效率,提高环氧树脂在水性体系中的分散能力,并改善涂膜的力学强度。
所述交联单体为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或上述成分任意比例混合。上述交联单体在聚合反应中有着较强的活性,能够充分的将乳胶粒紧密包裹,使乳胶粒状态时,乳胶粒内部的环氧树脂与外部的水性环氧固化剂充分地被隔绝,从而阻止固化反应的进行。
所述水性环氧固化剂为胺类固化剂、醇类固化剂、酚类固化剂中的一种或上述成分任意比例混合。上述的水性环氧固化剂在常温下可以与环氧树脂发生固化反应,有利于乳液后期成膜过程中,环氧树脂与水性环氧固化剂能够在常温下的固化反应,从而提高最终乳液的性能。
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或上述成分任意比例混合。
所述氧化剂为有机过氧化物。所述还原剂为亚硝酸氢钠或维生素C中的一种或上述成分任意比例混合。有机过氧化物自身具有弱碱性,而亚硝酸氢钠、维生素C均呈弱酸性。氧化剂及还原剂的加入,可进一步稳定化学反应体系的酸碱平衡,有利于化学反应的稳定进行。
另外,本发明还提供了一种上述任一项所述丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,按质量份数算,具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将2-10份阴离子乳化剂、20-30份水、5-10份环氧树脂和10-40份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入20-40份苯乙烯、5-20份丙烯酸丁酯、0.5-3份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加90-210份水和1-2份的阴离子乳化剂,升温至80-90℃,搅拌20-40分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为150-300分钟,反应温度为80-90℃,反应时间170-340分钟;
3)预乳化:常温常压下,将1-2份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入10-20份苯乙烯、5-15份丙烯酸丁酯、0-2份丙烯酸、0-2份甲基丙烯酸、10-30份丙烯酸异辛酯、1-5份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为75-85℃,反应时间30-120分钟;
5)预乳化:常温常压下,将1-6份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入30-60份甲基丙烯酸甲酯、10-45份丙烯酸异辛酯、0.5-3份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为85-95℃,反应时间30-120分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至90-95℃,并加入0.2-0.5份引发剂,完毕后保温30-90分钟,保温结束后,降温至70-80℃,同时加入0.1-0.5份氧化剂和0.1-0.5份还原剂,降温至45-50℃,加入5-15份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
采用上述制备方法,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为30-60%;pH为6-8;粒径为100-400纳米。
实施例1
一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,按质量份数算,包括水150份,苯乙烯30份,甲基丙烯酸甲酯30份,丙烯酸异辛酯20份,丙烯酸丁酯20份,丙烯酸0.5份,甲基丙烯酸0.5份,环氧树脂5份,阴离子乳化剂5份,交联单体1份,水性环氧固化剂5份,引发剂0.5份,氧化剂0.1份,还原剂0.1份;
其中,所述环氧树脂为E44;
所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠;
所述交联单体为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;
所述水性环氧固化剂为胺类固化剂;
所述引发剂为过硫酸钠;
所述氧化剂为有机过氧化物;
所述还原剂为亚硝酸氢钠;
该乳液的制备方法具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将2份阴离子乳化剂、20份水、5份环氧树脂和10份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入20份苯乙烯、5份丙烯酸丁酯、0.5份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加90份水和1份的阴离子乳化剂,升温至80℃,搅拌20分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和0.1份引发剂进行化学反应,滴加时间为150分钟,反应温度为80℃,反应时间170分钟;
3)预乳化:常温常压下,将1份阴离子乳化剂和20份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入10份苯乙烯、5份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸异辛酯、1份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和加入0.1份引发剂进行化学反应,滴加时间为30分钟,反应温度为75℃,反应时间30分钟;
5)预乳化:常温常压下,将1份阴离子乳化剂和20份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、0.5份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和加入0.1份引发剂进行化学反应,滴加时间为30分钟,反应温度为85℃,反应时间30分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至90℃,并加入0.2份引发剂,完毕后保温30分钟,保温结束后,降温至70℃,同时滴加0.1份氧化剂和加入0.1份还原剂,滴加时间为30分钟,滴加结束后,降温至45℃,加入5份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
采用上述制备方法,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为35%;pH为6.4;粒径为100-125纳米。
实施例2
一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,按质量份数算,包括水200份,苯乙烯45份,甲基丙烯酸甲酯45份,丙烯酸异辛酯50份,丙烯酸丁酯50份,丙烯酸3份,甲基丙烯酸3份,环氧树脂7份,阴离子乳化剂10份,交联单体3份,水性环氧固化剂10份,引发剂1份,氧化剂0.3份,还原剂0.3份;
其中,所述环氧树脂为E44、E35按照1:1混合;
所述阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠;
所述交联单体为三羟甲基丙烷丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯按照1:1混合;
所述水性环氧固化剂为醇类固化剂;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述氧化剂为有机过氧化物;
所述还原剂为维生素C;
该乳液的制备方法具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将4份阴离子乳化剂、10份水、7份环氧树脂和20份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入30份苯乙烯、20份丙烯酸丁酯、1.5份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加170份水和2份的阴离子乳化剂,升温至85℃,搅拌30分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和加入0.2份引发剂进行化学反应,滴加时间为200分钟,反应温度为85℃,反应时间240分钟;
3)预乳化:常温常压下,将2份阴离子乳化剂和10份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入15份苯乙烯、10份丙烯酸丁酯、1.5份丙烯酸、1份甲基丙烯酸、20份丙烯酸异辛酯、3份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和0.3份引发剂进行化学反应,滴加时间为75分钟,反应温度为80℃,反应时间80分钟;
5)预乳化:常温常压下,将2份阴离子乳化剂和10份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入45份甲基丙烯酸甲酯、30份丙烯酸异辛酯、2份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和0.2份引发剂进行化学反应,滴加时间为80分钟,反应温度为90℃,反应时间70分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至93℃,并加入0.3份引发剂,完毕后保温60分钟,保温结束后,降温至75℃,同时加入0.3份氧化剂和0.3份还原剂,降温至45℃,加入10份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
采用上述制备方法,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为46.2%;pH为7.1;粒径为230-240纳米。
实施例3
一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,按质量份数算,包括水300份,苯乙烯60份,甲基丙烯酸甲酯60份,丙烯酸异辛酯75份,丙烯酸丁酯75份,丙烯酸5份,甲基丙烯酸5份,环氧树脂10份,阴离子乳化剂20份,交联单体5份,水性环氧固化剂15份,引发剂2份,氧化剂0.5份,还原剂0.5份;
其中,所述环氧树脂为E44、E35、E20按照1:1:2混合;
所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠按照2:1混合;
所述交联单体为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯按照1:2:2混合;
所述水性环氧固化剂为酚类固化剂;
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾按照1:1:1混合;
所述氧化剂为有机过氧化物;
所述还原剂为亚硝酸氢钠、维生素C按照2:1混合;
该乳液的制备方法具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将10份阴离子乳化剂、30份水、10份环氧树脂和40份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入40份苯乙烯、20份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加210份水和2份的阴离子乳化剂,升温至90℃,搅拌40分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和加入0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为300分钟,反应温度为90℃,反应时间340分钟;
3)预乳化:常温常压下,将2份阴离子乳化剂和30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入20份苯乙烯、15份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸、2份甲基丙烯酸、30份丙烯酸异辛酯、5份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为120分钟,反应温度为85℃,反应时间120分钟;
5)预乳化:常温常压下,将6份阴离子乳化剂和30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入60份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸异辛酯、3份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为120分钟,反应温度为95℃,反应时间120分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至95℃,并加入0.5份引发剂,完毕后保温90分钟,保温结束后,降温至80℃,同时滴加0.5份氧化剂和0.5份还原剂,滴加时间为60分钟,滴加结束后,降温至50℃,加入15份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
采用上述制备方法,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为60%;pH为7.9;粒径为350-400纳米。
本发明实施例的性能检测。
低温、高湿环境下干燥,钢板上未出现闪锈现象(基材:标格达标准实验高碳钢板;低温高湿环境:0-5摄氏度,大于90%湿度;干燥时间:24h)。
各实施例的性能检测具体如表1所示。
表1本发明实施例制得产品性能
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (12)

1.一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,按质量份数算,具体包括以下组份,水150-300份,苯乙烯30-60份,甲基丙烯酸甲酯30-60份,丙烯酸异辛酯20-75份,丙烯酸丁酯20-75份,丙烯酸0.5-5份,甲基丙烯酸0.5-5份,环氧树脂5-10份,阴离子乳化剂5-20份,交联单体1-5份,水性环氧固化剂5-15份,引发剂0.5-2份,氧化剂0.1-0.5份,还原剂0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述环氧树脂为E44、E35、E20中的一种或上述成分任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或上述成分任意比例混合。
4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述交联单体为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或上述成分任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述水性环氧固化剂为胺类固化剂、醇类固化剂、酚类固化剂中的一种或上述成分任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或上述成分任意比例混合。
7.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述氧化剂为有机过氧化物。
8.根据权利要求1所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液,其特征在于,所述还原剂为亚硝酸氢钠或维生素C中的一种或上述成分任意比例混合。
9.一种权利要求1-8任一项所述丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤,
1)预乳化:常温常压下,将2-10份阴离子乳化剂、20-30份水、5-10份环氧树脂和10-40份丙烯酸丁酯在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入20-40份苯乙烯、5-20份丙烯酸丁酯、0.5-3份丙烯酸;
2)聚合:在反应釜的釜底加90-210份水和1-2份的阴离子乳化剂,升温至80-90℃,搅拌20-40分钟,分别滴加步骤1)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为150-300分钟,反应温度为80-90℃,反应时间170-340分钟;
3)预乳化:常温常压下,将1-2份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入10-20份苯乙烯、5-15份丙烯酸丁酯、0-2份丙烯酸、0-2份甲基丙烯酸、10-30份丙烯酸异辛酯、1-5份交联单体;
4)聚合:将步骤2)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤3)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为75-85℃,反应时间30-120分钟;
5)预乳化:常温常压下,将1-6份阴离子乳化剂和20-30份水在预乳化缸中混合,充分搅拌溶解,并依次加入30-60份甲基丙烯酸甲酯、10-45份丙烯酸异辛酯、0.5-3份甲基丙烯酸;
6)聚合:将步骤4)的聚合液保温30分钟后,分别滴加步骤5)所得预乳化液和加入0.1-0.5份引发剂进行化学反应,滴加时间为30-120分钟,反应温度为85-95℃,反应时间30-120分钟;
7)后消除:把步骤6)所得聚合液升温至90-95℃,并加入0.2-0.5份引发剂,完毕后保温30-90分钟,保温结束后,降温至70-80℃,同时滴加0.1-0.5份氧化剂和加入0.1-0.5份还原剂,降温至45-50℃,加入5-15份水性环氧固化剂,过滤后即得丙烯酸环氧核壳乳液。
10.根据权利要求9所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,其特征在于,制得丙烯酸环氧核壳乳液的固含量为30-60%。
11.根据权利要求9所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,其特征在于,制得丙烯酸环氧核壳乳液的pH为6-8。
12.根据权利要求9所述的一种丙烯酸环氧核壳乳液的制备方法,其特征在于,制得丙烯酸环氧核壳乳液的粒径为100-400纳米。
CN201710659123.XA 2017-08-04 2017-08-04 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法 Active CN107446092B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710659123.XA CN107446092B (zh) 2017-08-04 2017-08-04 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710659123.XA CN107446092B (zh) 2017-08-04 2017-08-04 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107446092A true CN107446092A (zh) 2017-12-08
CN107446092B CN107446092B (zh) 2019-08-06

Family

ID=60490510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710659123.XA Active CN107446092B (zh) 2017-08-04 2017-08-04 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107446092B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108003541A (zh) * 2017-12-21 2018-05-08 河南省科学院化学研究所有限公司 一种自增韧环氧树脂泡沫材料
CN108395800A (zh) * 2018-02-28 2018-08-14 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种三合一多彩乳液及其制备方法
CN109134736A (zh) * 2018-06-21 2019-01-04 安徽大学 一种重防腐涂料用水性聚偏二氯乙烯-丙烯酸酯共聚胶乳及其制备方法
CN109180878A (zh) * 2018-09-26 2019-01-11 陕西科技大学 一种环氧树脂改性的丙烯酸酯乳液及其合成方法
CN109701066A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 合肥必更赢科技有限公司 一种透气酪蛋白复合微球及其制备方法和应用
CN111138587A (zh) * 2019-12-25 2020-05-12 广东银洋环保新材料有限公司 一种环保型水性印花丙烯酸乳液及其制备方法和水性印花涂料
CN111732882A (zh) * 2020-07-04 2020-10-02 上海暄洋化工材料科技有限公司 一种复合片层材料改性水性重防腐涂料及其制备工艺
CN113278114A (zh) * 2021-05-21 2021-08-20 安徽科邦树脂科技有限公司 一种功能性环氧改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN113999351A (zh) * 2021-12-15 2022-02-01 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种核壳结构耐水白优异的自增稠丙烯酸乳液及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1730547A (zh) * 2005-08-16 2006-02-08 广东鸿昌化工有限公司 一种单组分自交联环氧丙烯酸复合乳液及其制备方法和应用
CN101029115A (zh) * 2007-03-07 2007-09-05 哈尔滨工业大学 一种自交联互穿网络聚合物防锈乳液及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1730547A (zh) * 2005-08-16 2006-02-08 广东鸿昌化工有限公司 一种单组分自交联环氧丙烯酸复合乳液及其制备方法和应用
CN101029115A (zh) * 2007-03-07 2007-09-05 哈尔滨工业大学 一种自交联互穿网络聚合物防锈乳液及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108003541A (zh) * 2017-12-21 2018-05-08 河南省科学院化学研究所有限公司 一种自增韧环氧树脂泡沫材料
CN108395800A (zh) * 2018-02-28 2018-08-14 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种三合一多彩乳液及其制备方法
CN109134736A (zh) * 2018-06-21 2019-01-04 安徽大学 一种重防腐涂料用水性聚偏二氯乙烯-丙烯酸酯共聚胶乳及其制备方法
CN109180878A (zh) * 2018-09-26 2019-01-11 陕西科技大学 一种环氧树脂改性的丙烯酸酯乳液及其合成方法
CN109701066A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 合肥必更赢科技有限公司 一种透气酪蛋白复合微球及其制备方法和应用
CN109701066B (zh) * 2018-12-25 2021-09-21 德晟康(苏州)生物科技有限公司 一种透气酪蛋白复合微球及其制备方法和应用
CN111138587A (zh) * 2019-12-25 2020-05-12 广东银洋环保新材料有限公司 一种环保型水性印花丙烯酸乳液及其制备方法和水性印花涂料
CN111732882A (zh) * 2020-07-04 2020-10-02 上海暄洋化工材料科技有限公司 一种复合片层材料改性水性重防腐涂料及其制备工艺
CN113278114A (zh) * 2021-05-21 2021-08-20 安徽科邦树脂科技有限公司 一种功能性环氧改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN113278114B (zh) * 2021-05-21 2023-01-31 安徽科邦树脂科技有限公司 一种功能性环氧改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN113999351A (zh) * 2021-12-15 2022-02-01 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种核壳结构耐水白优异的自增稠丙烯酸乳液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107446092B (zh) 2019-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107446092A (zh) 一种丙烯酸环氧核壳乳液及其制备方法
CN104277172B (zh) 一种水性防水丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN103864982B (zh) 一种含氟丙烯酸酯乳液的制备方法
CN103506621B (zh) 一种氟橡胶包覆纳米铝粉复合粒子的制备方法
CN102304316B (zh) 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合涂饰剂及其制备方法
CN105777980B (zh) 一种含环氧基/羧基丙烯酸酯共聚物核壳乳液及其制备方法和应用
CN109705834A (zh) 一种组合物、利用该组合物制备的耐温抗盐压裂液增稠剂及其制备方法
CN105367696A (zh) 一种弹性耐雨痕苯丙乳液及其制备方法
CN103601837B (zh) 一种聚丙烯酸酯乳液及制备方法
CN101649015A (zh) 医药包装用偏二氯乙烯共聚胶乳及其制备方法和应用
CN110229594A (zh) 一种三元共聚物掺杂聚苯胺超疏水复合防腐涂料的制备方法
CN101982494A (zh) 一种印花涂料用遮盖性中空微球乳液的制备方法
CN104945578B (zh) 一种抗滴落、热塑化的橡胶接枝共聚物及其制备方法
CN108440704A (zh) 一种耐沸水高附着双组份丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104497927B (zh) 顺丁橡胶改性醋丙乳液胶粘剂及制备方法
CN105482342B (zh) 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
CN110511388A (zh) 一种用于水性印铁涂料的改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法
CN106833446A (zh) Pp膜背胶用丙烯酸酯压敏胶乳液及其用途和制备方法
CN105408437B (zh) 由多阶段乳液聚合制备用于保护膜的压敏胶粘剂分散体
CN107814868A (zh) 一种Pickering乳液聚合法制备的新型水性丙烯酸树脂/聚氨酯复合皮革涂饰剂
CN106749875A (zh) 一种低氨自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法
CN103059783B (zh) 一种用于塑料薄膜复合的改性水性丙烯酸酯复膜胶及其制备方法、应用
CN104861108A (zh) 阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法
CN105693908B (zh) 一种热可膨胀微球再包覆的制备方法
CN106632791A (zh) 一种抗新鲜水泥泛碱底漆苯丙乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Acrylic epoxy core shell emulsion and preparation method thereof

Effective date of registration: 20210810

Granted publication date: 20190806

Pledgee: China Co. truction Bank Corp Foshan branch

Pledgor: FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT BATF INDUSTRY Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980007527

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20220207

Granted publication date: 20190806

Pledgee: China Co. truction Bank Corp Foshan branch

Pledgor: FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT BATF INDUSTRY Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980007527

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Acrylic epoxy core shell emulsion and preparation method thereof

Effective date of registration: 20220218

Granted publication date: 20190806

Pledgee: China Co. truction Bank Corp Foshan branch

Pledgor: FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT BATF INDUSTRY Co.,Ltd.

Registration number: Y2022440000032

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right