CN107427970A - 动态交联聚合物组合物在焊接应用中的用途 - Google Patents

Abstract

本公开涉及动态交联聚合物组合物在焊接应用中的用途。还描述了包含与包含动态交联聚合物组合物的至少一个组分结合的焊料的工件。

Description

动态交联聚合物组合物在焊接应用中的用途

相关申请的交叉引用

本申请要求2015年3月26日提交的美国临时申请号62/138,465的权益，其全部内容通过引用并入在此。

发明背景

本文描述了动态交联聚合物组合物在焊接应用中的用途。

焊接需要足够高的温度来熔化焊接材料。这些温度可能超过180℃。在焊接应用中使用的聚合物树脂必须能够经受这些温度。

由于环境方面的顾虑和政府的限制，制造商正在减少或消除在电子和其他应用中使用的铅基焊料。无铅焊料合金的熔化温度通常比常规铅基焊料高高达约20℃，导致更高的焊接温度。在无铅焊接应用中使用的聚合树脂必须能够经受这些更高的焊接温度，同时保持尺寸的、结构的和机械的稳定性。

因此，本领域仍然需要可用于焊接应用的材料。

发明内容

本领域的上述和其他不足由包含与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料的工件来应对。本领域的上述和其他缺陷还通过以下方法来应对：其包括将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分并将该焊料加热至等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01兆帕(MPa)的储能模量。还描述了使用本文所述方法制备的制品。

通过以下详细的描述、实例和权利要求来例示上述以及其他特征。

附图简要说明

图1描绘了表示交联聚合物网络的储能和损耗模量的振荡时间扫描测量曲线。

图2描绘了表示动态交联聚合物网络的归一化模量的应力松弛测量曲线。

图3描绘了回流焊接图线(profile)。

图4描绘了本公开的某些实施方式的储能模量。

示意性实施方式的详细说明

本文描述的是包含与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料的工件。还描述了如下方法，其包括将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在根据ISO527进行测试时在加热之后表现出至少0.01MPa的储能模量。

通过参考以下所需实施方式和包括其中的实例的详细描述可以更容易地理解本公开。在下面的说明书和随附的权利要求书中，将参照具有以下含义的多个术语。

除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。在矛盾的情况下，将以本文件(包括定义)为准。在下文中描述了优选的方法和材料，尽管可以将与本文描述的那些相似或等价的方法和材料用于本公开的实践或测试。在此提及的所有出版物、专利申请、专利以及其他参考文献通过引用以其全文并入。在此公开的这些材料、方法以及实例仅是说明性的并且不旨在是限制性的。

单数形式“一个/一种(a/an)”和“该(the)”包括复数个指示物，除非上下文中另外明确规定。如在说明书和在权利要求中所使用的，术语“包含”可以包括“由......组成”和“基本上由......组成”的实施方式。如本文所用的术语“包含”、“包括”、“具有(having，has)”、“可以”、“含有”，及其变体旨在是需要存在指定成分/步骤并允许存在其他成分/步骤的开放式过渡性短语、术语，或词语。然而，这样的描述应当被解释为还将组合物或工艺描述为“由列举的成分/步骤组成”和“基本上由列举的成分/步骤组成”，其允许仅存在指定的成分/步骤，以及可能由此产生的任何杂质，并排除其他成分/步骤。应该理解的是，本文使用的术语仅是为了对具体的方面进行说明的目的，并不旨在进行限制。如在说明书和在权利要求中所使用的，术语“包含”可以包括“由......组成”和“基本上由......组成”的实施方式。除非另外定义，本文所用的全部技术术语和科学术语具有与本公开所属领域的普通技术人员通常所理解的相同意义。在本说明书和随附的权利要求书中，将参照在本文中定义的多个术语。

本申请的说明书和权利要求书中的数值，特别是与聚合物或聚合物组合物有关的数值反映了针对可能含有不同特性的各个聚合物的组合物的平均值。此外，除非有相反的说明，否则数值应被理解为包括当减少到相同数量的有效数字时相同的数值，以及与规定值的差小于在本申请中描述的用于测定该值的这一类型的常规测量技术的实验误差的数值。

本文公开的所有范围包括所述端点并且可独立地组合(例如，“从2克(g)至10克”的范围包括端点2克和10克，以及所有的中间值)。本文公开的范围和任何值的端点不限于精确的范围或值；它们足够不精确以包括近似这些范围和/或值的值。

如本文所用，可以应用近似语言来修饰任何定量表示，该定量表示可以变化，而不导致与其相关的基本功能上的改变。因此，在一些情况下，由一种或多种术语(如“约”和“基本上”)修饰的值可以不限于指定的精确值。在至少一些情况下，近似语言可以对应于用于测量该值的仪器的精度。修饰语“约”还应被认为是公开由两个端点的绝对值定义的范围。例如，表达“从约2至约4”还公开了范围“从2至4”。术语“约”可以指指示数的±10％。例如，“约10％”可以指示9％至11％的范围，并且“约1”可以表示从0.9-1.1。从上下文中“约”的其他含义可以是明显的，比如四舍五入，因此，例如“约1”还可以表示从0.5至1.4。

如本文所用，“Tm”意指聚合物完全丧失其有序排列的熔点。

如本文所用，“Tc”是指聚合物散发源自结晶排列的热量的结晶温度。

术语“玻璃化转变温度”或“Tg”可以使用差示扫描量热法进行测量并以摄氏度表示。

如本文所用，“交联”和其变体意指两种聚合物之间的稳定共价键的形成。该术语旨在包括导致网络形成的共价键的形成，或引起链延伸的共价键的形成。术语“可交联的”意指形成这种稳定共价键的聚合物的能力。

如本文所用，“动态交联聚合物组合物”意指包括动态地共价地交联的聚合物网络的聚合物系统的类别。在低温下，动态交联聚合物组合物行为像经典的热固性塑料，但是在更高的温度下，例如高达约320℃的温度，理论上该交联具有动态迁移性，导致能够使该组合物进行加工和再加工的流动状行为。动态交联聚合物组合物并入能够通过热激活键交换反应改变其拓扑结构的共价交联网络。该网络能够自身重组而不改变其链之间的交联数量。在高温下，由于交联的交换，动态交联聚合物组合物达到允许链迁移性的酯交换速率，使得该网络行为像柔性橡胶。在低温下，交换反应是非常长的，并且动态交联聚合物组合物行为像经典的热固性塑料。从液体到固体的转变是可逆的，并且表现出玻璃化转变和/或熔点。换句话说，动态交联聚合物组合物可以被加热到使得它们变成液体，而不会遭受结构的破坏或降解的温度。这些材料的粘度在较宽的温度范围内变化缓慢，其行为接近Arrhenius定律。由于交联的存在，动态交联聚合物组合物将不会像热塑性树脂那样在玻璃化转变温度(Tg)或熔点(Tm)以上失去完整性。这些交联能够通过多个交联和/或链段之间的键交换反应重新排列，如例如由Kloxin和Bowman，Chem.Soc.Rev.2013，42，7161-7173描述的那样。根据可适用于该系统的动态共价化学，这些连续重排反应可以在室温或高温下发生。相应的交联度可以取决于温度和化学计量。本发明的动态交联聚合物组合物可以具有约40℃至约60℃的Tg。由动态交联聚合物组合物制成的制品可以被加热和变形，并且在返回到原始温度后保持变形的形状。性质的这种组合允许制造通过模塑难以获得或不可能获得的形状，或者对于该形状制造模具是不经济的。动态交联聚合物组合物通常在低温下具有良好的机械强度、高耐化学性、和低热膨胀系数，以及高温下的加工性。动态交联聚合物组合物的实例在本文中，以及在美国专利申请号2011/0319524，WO 2012/152859；WO 2014/086974；D.Montarnal等人，Science 334(2011)965-968；以及J.P.Brutman等人，ACS MacroLett.2014，3，607-610中进行了描述。

检验给定聚合物组合物的性质可以区分组合物是否是交联的、可逆交联的，或非交联的，并且区分组合物是否是常规交联的或动态交联的。动态交联网络特征是通过缔合机制进行的键交换反应，而可逆交联网络特征是离解机制。换言之，该动态交联组合物始终保持交联，只要维持允许交联的化学平衡即可。然而，可逆交联网络显示加热后的网络离解，可逆地转变为低粘度液体，并且然后在冷却后重新形成交联网络。可逆交联组合物也倾向于在溶剂(特别是极性溶剂)中离解，而动态交联组合物倾向于在溶剂中溶胀，如同常规的交联组合物那样。

在动态和其他常规交联系统中明显的交联网络还可以通过流变测验来识别。在固定应变和温度下的振荡时间扫描(OTS)测量可用于确认网络形成。在图1中展示的示例性OTS曲线用于交联聚合物网络。展示了交联聚合物网络的储能模量(实线)和损耗(虚线)模量。

曲线的定向表示聚合物是否具有交联网络。最初，损耗模量(粘性组分)具有比储存模量(弹性组分)更大的值，表明该材料行为像粘性液体。随着时间的推移，聚合物网络形成由损耗模量和储存模量曲线的交点来证明。该交点被称为“胶凝点”，表示何时弹性组分主导粘性组分以及聚合物开始行为像弹性固体。

在区分动态交联和常规(或不可逆的)交联时，应力松弛流变学测量还可以或可替代地在恒定的应变和温度下进行。

网络形成后，可以将聚合物加热，并且将某些应变施加在聚合物上。作为时间函数的弹性模量的最终演变揭示聚合物是否是动态交联或常规交联的。将针对动态交联和常规交联的聚合物网络的示例性曲线展示在图2中。与针对常规交联聚合物网络(虚线，虚构数据)缺失应力松弛现象相比，图2展示了关于动态交联聚合物网络的模量随时间(以秒为单位)的特征应力松弛行为。

应力松弛通常遵循多模式行为：

其中不同松弛模式的数量(n)、相对贡献(Ci)，和特征时间标度(τi)由键交换化学、网络拓扑结构，和网络密度决定。对于常规的交联网络，松弛时间接近无穷大，τ→∞，并且G/G0＝1(水平虚线)。在针对归一化模量(G/G0)作为时间函数的曲线中明显的是，常规交联网络不会表现出任何应力关系，因为交联的永久特征防止聚合物链段相对于彼此移动。然而，动态交联网络特征是键交换反应，允许聚合物链段的独特移动，从而允许随时间的完全应力关系。

根据本公开，动态交联聚合物组合物具有如通过本文定义的应力松弛流变学实验测量的针对0.01至1,000,000秒之间的内应力松弛的特征时间标度。

本公开提供了包含与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料的工件。如本文所使用的，“工件”是指包含与至少一种组分结合的焊料的任何制品。例如，工件可以包括安装到电路板的表面安装元件(“SMC”)，诸如连接器。如本文所使用的，“包含动态交联聚合物组合物的组分”是指包含动态交联聚合物组合物的任何制品。

如本文所使用的，术语“焊料”是指用于将一个或多个组分彼此连接的易熔金属组合物，例如合金。焊料可以是铅基焊料。优选的铅基焊料包含锡和铅。通常，这种焊料包含按重量计30％至95％之间或约30％至约95％之间的铅。在本公开中使用的焊料可替代地为无铅焊料。无铅焊料可以包含锡、铜、银、铋、铟、锌、锑或其组合。优选的无铅焊料包含锡、银和铜。用于本公开中的其他焊料包括包含锡、锌和铜；铅、锡和锑；锡、铅和锌；锡、铅和锌；锡、铅和铜；锡、铅和磷；锡、铅和铜；以及铅、锡和银的那些。如本文所使用的，无铅可以根据在电子电气设备中限制有害物质(RoHS)指令(2002/95/EC)进行定义，该指令规定铅含量按重量计小于0.1％(根据IPC/EIA J-STD-006)。

本公开的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；羧酸组分或聚酯组分；和酯交换催化剂来生产。在优选的实施方式中，本公开的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；羧酸组分；和酯交换催化剂来生产。在其他实施方式中，本公开的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；聚酯组分；和酯交换催化剂来生产。这些组分中的每一种以及酯交换催化剂在本文中被定义。本公开的动态交联聚合物组合物可以进一步包含一种或多种添加剂。例如，本公开中使用的动态交联聚合物组合物可以进一步包含颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。本文中描述了这些添加剂的实例。生产动态交联聚合物组合物的示例性方法描述于2014年7月18日提交的美国临时申请号No.62/026,458中。

如下方法也在本公开的范围内，这些方法包括将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。用于这些方法中的焊料可以是本文所述的任何类型的焊料，如铅基焊料或无铅焊料。在本公开的方法中实现的温度可以高达300℃或高达约300℃，例如150℃至265℃，或约150℃至约265℃。优选的温度包括约150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃和300℃。

加热后，该组分的动态交联聚合物组合物在加热步骤后表现出至少0.01MPa的储能模量。在一些实施方式中，储能模量为至少1MPa。在一些实施方式中，储能模量高达10,000MPa，或高达约10,000MPa。在优选的实施方式中，储能模量为约0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.9、1.0、1.1、1.2.、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175、180、185、190、195、200、205、210、215、225、230、235、240、245、250、255、260、265、270、275、280、285、290、300、325、350、375、400、425、450、475、500、525、550、575、600、625、650、675、700、725、750、775、800、825、850、875、900、925、950、975、1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、4500、5000、5500、6000、6500、7000、7500、8000、8500、9000或10,000MPa。

在一些实施方式中，这些方法还包括使熔融的焊料与第二组分接触。如本文所使用的，“第二组分”是指任何制品。第二组分可以包括动态交联聚合物组合物。第二组分的动态交联聚合物组合物可以与第一组分的动态交联聚合物组合物相同或不同。在这些方法中使用的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；羧酸组分或聚酯组分；和酯交换催化剂来生产。在优选的实施方式中，这些方法的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；羧酸组分；和酯交换催化剂来生产。在其他实施方式中，这些方法的动态交联聚合物组合物可以通过组合含环氧的组分；聚酯组分；和酯交换催化剂来生产。这些组分中的每一种以及酯交换催化剂在本文中被定义。本公开的动态交联聚合物组合物可以进一步包含一种或多种添加剂。例如，本公开中使用的动态交联聚合物组合物可以进一步包含颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。本文中描述了这些添加剂的实例。生产动态交联聚合物组合物的示例性方法描述于2014年7月18日提交的美国临时申请号No.62/026,458中。

第二组分还可以包含不包括动态交联聚合物组合物的材料。例如，第二组分可以包含金属、金属合金或准金属，例如钢、铜、硅、铝等。第二组分还可以包含能够经受焊接温度的任何材料，例如聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(PCT)、PA4T^TM(Royal DSM N.V.)和液晶聚合物。

在一个实例中，本公开涉及如下方法，其包括：在挤出机中组合含环氧的组分；羧酸组分或聚酯组分；和酯交换催化剂以形成混合物；并通过热处理形成网络以形成动态地交联的聚合物组合物，将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；以及将焊料加热到等于或高于焊料熔点的温度。在另外的实例中，该动态交联聚合物组合物在加热后可以表现出至少0.01MPa的储能模量。通过实例的方式而不是限制性的，热处理可以包括后固化、热成型、压塑、注塑或其组合。

也在本公开的范围内的是根据本文中所述的任何方法所制备的制品。例如，可以使用本公开的材料和方法来生产的制品包括电场中的那些，例如计算机和照明制品。优选的制品包括焊接在印刷电路板和所有表面安装器件上的那些。这些制品包括但不限于具有连接器、线轴、点火线圈CPU外壳、集成电路、晶体管、二极管、接线盒等的印刷电路板。在本公开的范围内，该电路板(基座)和/或焊接到该电路板上的组分可以包含动态交联聚合物组合物。

含环氧的组分

含环氧的组分可以是单体、寡聚体或聚合物。通常，该含环氧的组分具有至少两个环氧基团，并且还可以根据需要包括其他官能团(例如，羟基(-OH))。在优选的实施方式中，含环氧的组分是双官能双酚A寡聚物二缩水甘油醚、双官能对苯二甲酸二缩水甘油醚、三官能对苯二甲酸二缩水甘油醚或其组合。缩水甘油基环氧树脂，例如双官能双酚A寡聚物二缩水甘油醚，是特别优选的含环氧的组分。

一种示例性缩水甘油环氧醚是双酚A二缩水甘油醚(BADGE)，其可以被认为是单体、寡聚体，或聚合物，并且作为化学式(A)示出如下：

在化学式(A)中n的值可以是从0至25。当n＝0时，这是单体。当n＝1至7时，这是寡聚体。当n＝8至25时，这是聚合物。基于BADGE的树脂具有优异的电特性、低收缩率、对许多金属的良好粘附性、良好的耐湿性、良好的耐热性，和良好的耐机械冲击性。BADGE寡聚体(其中n＝1或2)作为来自Dow的D.E.R.^TM671是可商购的，其具有475-550克/当量的环氧化物当量、7.8-9.4％环氧化物、1820毫摩尔(mmol)-2110mmol的环氧化物/千克(kg)、在150℃下400-950毫帕斯卡-秒(mPa-sec)的熔融粘度以及75-85℃的软化点。

酚醛清漆树脂也可以用作树脂前体。通过将苯酚与甲醛在酸催化剂的存在下进行反应以产生酚醛清漆酚醛树脂，随后与表氯醇在氢氧化钠作为催化剂的存在下进行反应来获得环氧树脂。将这些环氧树脂作为化学式(B)进行说明：

其中m是从0至25的值。

将另一有用的环氧化物描绘在化学式C中。

其他有用的环氧化物是双官能对苯二甲酸二缩水甘油醚。将此类环氧化物的实例描绘在化学式D中。

其他有用的环氧化物是三官能对苯二甲酸二缩水甘油醚。将此类环氧化物的实例描绘在化学式E中。

含有环氧化物组分的混合物也在本公开的范围内。例如，ARALDITE PT910是对苯二甲酸的双官能和三官能缩水甘油酯分别按约80∶20的比率的混合物。在本公开的范围内，可以使用环氧组分的任何比率。

羧酸组分

将羧酸与环氧化物基团反应以形成酯。至少两个羧酸部分的存在对于交联本文描述的这些动态交联聚合物组合物是必要的。包含至少三个羧酸部分的羧酸组分能够形成三维网络。

可以用一种或多种羧酸组分(包括至少一种多官能羧酸类型)来进行本文所述的组合物的制备。有利地，该羧酸组分选自：包含从2至40个碳原子，或从约2至约40个碳原子的脂肪酸二聚体和三聚体的混合物形式的羧酸。

优选的羧酸组分可以包含2至40个碳原子，比如直链二酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二酸及其更高质量的同系物)以及还有其混合物，或脂肪酸衍生物。优选使用三聚体(3种相同或不同单体的寡聚体)以及脂肪酸二聚体和脂肪酸三聚体的混合物(特别是植物来源的)。这些化合物由不饱和脂肪酸的寡聚化所得，这些脂肪酸比如：通常在松油、菜籽油、玉米油、葵花油、大豆油、葡萄籽油、亚麻籽油和霍霍巴油中发现的十一烯酸、十四烯酸、棕榈油酸、油酸、亚麻油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸或二十二碳烯酸，并且还有在鱼油中发现的十二碳五烯酸和二十二碳六烯酸。

还优选的是包含2至40个碳原子的芳香族羧酸组分，如芳香族二酸，比如邻苯二甲酸、偏苯三酸、对苯二甲酸、萘二羧酸。

脂肪酸三聚体的实例包括具有下式的化合物，该式阐明了衍生自含有18个碳原子的脂肪酸的环状三聚体，考虑到可商购的化合物是这些结构的立体异构体的混合物和位置异构体的混合物，其任选地被部分或全部氢化。

因此可以使用含有直链或环状C₁₈脂肪酸二聚体、三聚体和单体的脂肪酸寡聚体的混合物，所述混合物主要是二聚体和三聚体，并且含有很小百分比(通常少于5％)的单体。优选地，所述混合物包括：

ο按重量计0.1％至40％，并且优选地按重量计0.1％至5％的相同或不同的脂肪酸单体，

ο按重量计0.1％至99％，并且优选地按重量计18％至85％的相同或不同的脂肪酸二聚体，和

ο按重量计0.1％至90％，并且优选地按重量计5％至85％的相同或不同的脂肪酸三聚体。

脂肪酸二聚体/三聚体的实例包括(重量％)：

ο来自Uniqema或Croda的PRIPOL^TM 1017，75％-80％二聚体和18％-22％三聚体与约1％-3％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Uniqema或Croda的PRIPOL^TM 1048，二聚体/三聚体的50％/50％混合物，

ο来自Uniqema或Croda的PRIPOL^TM 1013，95％-98％二聚体和2％-4％三聚体与0.2％最大值的脂肪酸单体的混合物，

ο来自Uniqema或Croda的PRIPOL^TM 1006，92％-98％二聚体和4％最大值的三聚体与0.4％最大值的脂肪酸单体的混合物，

ο来自Uniqema或Croda的PRIPOL^TM 1040，脂肪酸二聚体和三聚体与至少75％三聚体和少于1％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Arizona Chemicals的UNIDYME^TM 60，33％二聚体和67％三聚体与少于1％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Arizona Chemicals的UNIDYME^TM 40，65％二聚体和35％三聚体与少于1％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Arizona Chemicals的UNIDYME^TM 14，94％二聚体和少于5％三聚体和其他更高寡聚体与约1％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Cognis的EMPOL^TM 1008，92％二聚体和3％的更高寡聚体(本质上是三聚体)与约5％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Cognis的EMPOL^TM 1018，81％二聚体和14％的更高寡聚体(本质上是三聚体)与约5％脂肪酸单体的混合物，

ο来自Oleon的RADIACID^TM0980，二聚体和三聚体与至少70％三聚体的混合物。

产品PRIPOL^TM、UNIDYME^TM、EMPOL^TM以及RADIACID^TM包含C₁₈脂肪酸单体和对应于C₁₈的倍数的脂肪酸寡聚体。

其他优选的羧酸组分包括在末端包含羧酸官能聚氧亚烷基(聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等)、磷酸、在末端包含羧酸官能具有支链或无支链结构的聚酯和聚酰胺。

优选地，该羧酸组分选自：脂肪酸二聚体和三聚体以及在末端处包含羧酸的聚氧亚烷基。

该羧酸组分还可以处于酸酐形式。优选的酸酐包括环酸酐，例如邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、十二烷基琥珀酸酐或戊二酸酐。其他优选的酸酐包括琥珀酸酐、马来酸酐、氯菌酸酐、纳迪克酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐，以及脂肪族酸聚酸酐，比如聚壬二酐和聚癸二酸酐。

通过使用含环氧的组分的羟基/环氧基团和羧酸组分的羧酸基团之间的等摩尔比，可以获得中等交联的聚羟基酯网络。以下条件对于获得三维网络通常是足够的：

N_A＜N_O+2N_X

N_A＞N_X

其中N_O表示羟基基团的摩尔数；N_X表示环氧基团的摩尔数；并且N_A表示羧酸基团的摩尔数。

聚酯组分

还存在于本文所述的组合物中的使是具有酯键(即，聚酯)的聚合物。该聚合物可以是在单体之间仅含有酯键的聚酯。该聚合物还可以是共聚酯，其是含有酯键和潜在其他键的共聚物。

具有酯键的聚合物可以是聚亚烷基对苯二甲酸酯，例如，聚(亚丁基对苯二甲酸酯)(又称为PBT)，其具有以下示出的结构：

其中n是聚合度，并且可以高达1,000或约1,000，并且该聚合物可以具有高达100,000或高达约100,000的重均分子量。

具有酯键的聚合物可以是聚(亚乙基对苯二甲酸酯)(又称为PET)，其具有以下示出的结构：

其中n是聚合度，并且可以高达1,000，并且该聚合物可以具有高达100,000道尔顿的重均分子量。

具有酯键的聚合物可以是PCTG，其意指乙二醇-改性的聚(亚环己基二亚甲基对苯二甲酸酯)。这是由1，4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇和对苯二甲酸形成的共聚物。这两种二醇与二酸反应从而形成共聚酯。该所得的共聚酯具有以下示出的结构：

其中p是衍生自CHDM的重复单元的摩尔百分比，q是衍生自乙二醇的重复单元的摩尔百分比，并且p＞q，并且该聚合物可以具有高达100,000或高达约100,000道尔顿的重均分子量。

具有酯键的聚合物还可以是PETG。PETG具有与PCTG相同的结构，除了乙二醇是二醇含量的50摩尔％或更多。PETG是针对乙二醇-改性的聚亚乙基对苯二甲酸酯的缩写。

具有酯键的聚合物可以是聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)(即，PCCD)，该聚合物是由CHDM与二甲基环己烷-1，4-二羧酸酯反应而形成的聚酯。PCCD具有以下示出的结构：

其中n是聚合度，并且可以高达1,000，并且该聚合物可以具有高达100,000或高达约100,000道尔顿的重均分子量。

具有酯键的聚合物可以是聚(亚乙基萘二甲酸酯)(又称为PEN)，其具有以下示出的结构：

其中n是聚合度，并且可以高达1,000，并且该聚合物可以具有高达100,000或高达约100,000道尔顿的重均分子量。

具有酯键的聚合物还可以是共聚酯碳酸酯。共聚酯碳酸酯含有两组重复单元，一组具有碳酸酯键，而另一组具有酯键。这在以下结构中进行了说明：

其中p是具有碳酸酯键的重复单元的摩尔百分比，q是具有酯键的重复单元的摩尔百分比，并且p+q＝100％；并且R、R’和D独立地是二价自由基。

这些二价自由基R、R’和D可以由脂肪族或芳香族自由基的任意组合制得，并且还可以含有其他杂原子，比如例如氧、硫或卤素。R和D通常衍生自二羟基化合物，比如化学式(A)的双酚。在具体的实施方式中，R衍生自双酚-A。R’通常衍生自二羧酸。示例性二羧酸包括异苯二甲酸；对苯二甲酸；1，2-二(对-羧苯基)乙烷；4，4′-二羧二苯基醚；4，4′-双苯甲酸；1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸；以及环己烷二羧酸。作为另外的实例，具有酯键的重复单元可以是如以上描绘的亚丁基对苯二甲酸酯、亚乙基对苯二甲酸酯、PCCD，或亚乙基萘二甲酸酯。

还可以使用脂肪族聚酯。脂肪族聚酯的实例包括具有下式的重复单元的聚酯：

其中至少一个R或R¹是含烷基的自由基。它们是由乙二醇和脂肪族二羧酸的缩聚而制备的。

通过使用含环氧的组分的羟基/环氧基团和具有酯键的聚合物的酯基团之间的等摩尔比，可以获得中等交联的聚羟基酯网络。以下条件对于获得三维网络通常是足够的：

N_A＜N_O+2N_X

N_A＞N_X

其中N_O表示羟基基团的摩尔数；N_X表示环氧基团的摩尔数；并且N_A表示酯基团的摩尔数。

在系统中羟基/环氧基团(来自含环氧的组分)与酯基团(来自具有酯键的聚合物)的摩尔比通常是从1∶100至5∶100，或从约1∶100至约5∶100。

酯交换催化剂

某些酯交换催化剂能够催化在本文中描述的这些反应。将酯交换催化剂以聚酯组分中酯基团的总摩尔量的高达约25mol％，例如，0.01mol％至25mol％的量使用。在一些实施方式中，将酯交换催化剂以从0.01mol％至10mol％或从1mol％至少于5mol％的量使用。在另外的实施方式中，将酯交换催化剂以从约0.01mol％至约10mol％或从约1mol％至少于约5mol％的量使用。基于在聚酯组分中酯基团的数目，优选的实施方式包括0.01％或约0.01％、0.025％或约0.025％、0.05％或约0.05％、0.1％或约0.1％、0.2％或约0.2％的催化剂。可替代地，相对于反应混合物的总质量，按质量计以从0.1％至10％，或从约0.1％至约10％，并且优选地从0.5％至5％的量使用催化剂。

酯交换催化剂在本领域中是已知的，并且通常选自金属盐，例如，锌、锡、镁、铝、钴、钙、钛、铬和锆的乙酰基丙酮酸盐。

锡化合物，比如月桂酸二丁基锡、辛酸锡、氧化二丁基锡、二辛基锡、二丁基二甲氧基锡、四苯基锡、四丁基-2，3-二氯二锡氧烷，以及所有其他锡氧烷被预想为合适的催化剂。

碱金属和碱土金属的稀土盐，特别是稀土乙酸盐、碱金属和碱土金属，比如乙酸钙、乙酸锌、乙酸锡、乙酸钴、乙酸镍、乙酸铅、乙酸锂、乙酸锰、乙酸钠以及乙酸铈是可以使用的其他催化剂。

饱和或不饱和脂肪酸和金属、碱金属、碱土金属以及稀土金属的盐(例如硬脂酸锌)也被设想为合适的催化剂。

可以使用的其他催化剂包括金属氧化物，比如氧化锌、氧化锑和氧化铟；金属醇盐，比如四丁醇钛、丙醇钛、异丙醇钛、乙醇钛、锆醇盐、铌醇盐、钽醇盐；碱金属；碱土金属、稀土醇化物和金属氢氧化物，例如醇化钠、甲醇钠、醇化钾和醇化锂；磺酸，比如硫酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸；膦，比如三苯基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三丁基膦；和磷腈。

催化剂还可以是有机化合物，比如苄基二甲基酰胺或氯化苄基三甲基铵。这些催化剂通常处于固体形式，并且有利地处于精细粉碎(finely divided)的粉末形式。优选的催化剂包括乙酰丙酮锌(II)、乳酸锌(II)、氧化锌(II)、乙酰丙酮铝(III)或其组合。乙酰丙酮锌(II)是特别优选的催化剂。

合适的酯交换催化剂还描述在Otera，J.Chem.Rev.1993，93，1449-1470中。在本范围内用于确定针对给定聚合物系统催化剂是否适合的测验在例如美国公开申请号2011/0319524和WO2014/086974中进行了描述。

添加剂

根据需要，其他添加剂可以存在于本文所述的组合物中。示例性添加剂包括：一种或多种聚合物、紫外线剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、抗微生物剂、抗滴落剂、辐射稳定剂、颜料、染料、纤维、填充剂、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃和金属，及其组合。

可以与本文所述的组合物混合的示例性聚合物包括弹性体、热塑性塑料、热塑性弹性体，以及冲击添加剂。可以将本文所述的组合物与其他聚合物混合，比如聚酯、聚酯碳酸酯、双酚-A均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴-双酚A聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-双酚-A聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚环氧化物、聚交酯、聚乳酸(PLA)、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烃、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚亚苯基醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂、聚苯基砜、聚(烯基芳香族)聚合物、聚丁二烯、聚缩醛、聚碳酸酯、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、聚乙烯基乙酸酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳香族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯，或其任何组合。

如果需要，另外的聚合物可以是冲击改性剂。合适的冲击改性剂可以是衍生自烯烃、单乙烯基芳香族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸，及其酯衍生物的高分子量弹性体材料，以及全部或部分氢化的共轭二烯。弹性体材料可以处于均聚物或共聚物的形式，包括无规、嵌段、径向嵌段、接枝和核-壳共聚物。

特定类型的冲击改性剂可以是弹性体-改性的接枝共聚物，其包含(i)具有Tg少于10℃，或少于约10℃，少于0℃或少于约0℃，少于-10℃或少于约-10℃，或在-40℃至-80℃之间或在约-40℃至-80℃之间的弹性体(即，橡胶)聚合物基底，以及(ii)接枝至弹性聚合物基底的刚性聚合物。适合用作弹性体相的材料包括，例如，共轭二烯橡胶，例如聚丁二烯和聚异戊二烯；共轭二烯与少于50wt.％或少于约50wt.％的可共聚合单体(例如单乙烯化合物，比如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯，或丙烯酸乙酯)的共聚物；烯烃橡胶，比如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙烯基乙酸酯橡胶；硅酮橡胶；弹性体C₁-C₈烷基(甲基)丙烯酸酯；C₁-C₈烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或含有至少一种前述弹性体的组合。适合用作刚性相的材料包括，例如，单乙烯基芳香族单体，比如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，以及单乙烯单体，比如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸和甲基丙烯酸的C₁-C₆酯，特别地是甲基丙烯酸甲脂。

具体的冲击改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯-苯乙烯(MBS)，以及苯乙烯-丙烯腈(SAN)。示例性弹性体改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯-苯乙烯(MBS)，以及苯乙烯-丙烯腈(SAN)形成的那些。

本文所述的组合物可以包括用于分散UV辐射能量的紫外线(UV)稳定剂。UV稳定剂基本上不阻碍或阻止本文所述的组合物的各种组分的交联。UV稳定剂可以是羟基苯甲酮；羟苯基苯并三唑；氰基丙烯酸酯；草酰苯胺；或羟苯基三嗪。具体的UV稳定剂包括聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]，2-羟基-4-辛氧基苯甲酮(Uvinul^TM 3008)；6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(Uvinul^TM 3026)；2，4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(Uvinul^TM 3027)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二-叔戊基苯酚(Uvinul^TM3028)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(Uvinu1^TM3029)；1，3-双[(2′-氰基-3′，3′-联苯丙烯酰)氧基]-2，2-双-{[(2′-氰基-3′，3′-联苯丙烯酰)氧基]甲基}-丙烷(Uvinul^TM3030)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(Uvinul^TM3033)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(Uvinul^TM 3034)；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(Uvinul^TM 3035)；(2-乙基己基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(Uvinul^TM 3039)；N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(Uvinul^TM 4050H)；双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(Uvinul^TM4077H)；双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(Uvinul^TM4092H)；或其组合。其他UV稳定剂包括Cyasorb 5411、Cyasorb UV-3638、Uvinul 3030和/或Tinuvin 234。

本文所述的组合物可以包括热稳定剂。示例性热稳定剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸盐，比如三苯基亚磷酸盐、三-(2，6-二甲基苯基)亚磷酸盐、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸盐等；膦酸酯，比如二甲基苯膦酸酯等；磷酸酯，比如三甲基磷酸酯等；或其组合。

本文所述的组合物可以包括抗静电剂。单体抗静电剂的实例可以包括单硬脂酸甘油酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧基化胺、伯胺、仲胺、叔胺、乙氧基化醇、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸盐，比如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等、季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、山梨酸酯、乙醇胺、甜菜碱等，或含有至少一种前述单体抗静电剂的组合。

示例性聚合的抗静电剂可以包括某些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯，或聚氨酯，每一种含有聚亚烷基二醇部分聚环氧烷单元，比如聚乙二醇、聚丙二醇，聚四甲二醇等。此类聚合的抗静电剂是可商购的，例如PELESTAT^TM 6321(Sanyo)或PEBAX^TM MH1657(Atofina)，IRGASTAT ^TM P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其他聚合材料是固有导电的聚合物，比如聚苯胺(作为可商购自Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(可商购自Bayer)，其在升高的温度下熔融加工后保留一定的其固有导电性。可以包括碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑，或包含至少一种前述物质中的组合，以使本文所述的组合物具有静电耗散性。

本文所述的组合物可以包含抗滴落剂。抗滴落剂可以是原纤形成的(fibrilforming)或非原纤形成的(non-fibrilforming)含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。抗滴落剂可以被如上所述的刚性共聚物(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN))包封。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。包封的含氟聚合物可以通过在含氟聚合物(例如水分散体)的存在下聚合该包封聚合物来制得。TSAN可以提供超过PTFE的显著优点，因为TSAN可以更容易地分散在组合物中。基于包封的含氟聚合物的总重量，示例性TSAN可以包含按重量计50％的PTFE和50％的SAN。基于共聚物的总重量，SAN可以包含例如按重量计75％的苯乙烯和25％的丙烯腈。可替代地，含氟聚合物可以以某种方式与第二聚合物(比如例如芳香族聚碳酸酯或SAN)预先掺合，以形成用作抗滴落剂的团聚材料。可以使用任一种方法来生产包封的含氟聚合物。

本文所述的组合物可以包括辐射稳定剂，比如γ-辐射稳定剂。示例性γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇，比如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、间-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇等；环亚烷基多元醇，比如1，2-环戊二醇、1，2-环己烷二醇等；支链亚烷基多元醇，比如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)等，以及烷氧基-取代的环状或非环状烷烃。不饱和的烯醇也是有用的，这些烯醇的实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇、和9至十二-1-醇，以及具有至少一个羟基取代的叔碳的叔醇，例如2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇、等，以及环叔醇，比如1-羟基-1-甲基-环己烷。还可以使用在附接至芳香族环中的不饱和碳的饱和碳上具有羟基取代的某些羟甲基芳香族化合物。该羟基-取代的饱和碳可以是羟甲基基团(-CH₂OH)或它可以是更复杂的烃基团，比如-CR²⁴HOH或-CR²⁴ ₂OH(其中R²⁴是复杂或简单的烃)的成员。具体的羟甲基芳香族化合物包括二苯甲醇、1，3-苯二甲醇、苯甲醇、4-苄氧基苯甲醇，以及苯甲醇。通常将2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇用于γ-辐射稳定。

术语“颜料”是指在本文所述的所得组合物中不溶的着色颗粒。示例性颜料包括氧化钛、碳黑、碳纳米管、金属颗粒、二氧化硅、金属氧化物、金属硫化物或任何其他矿物颜料；酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪，偶氮颜料或任何其他有机颜料、天然颜料(茜草色、靛蓝、深红色、胭脂红等)和颜料混合物。相对于整个组合物的重量，这些颜料按重量计可以占从0.05％至15％，或约0.05％至约15％。

术语“染料”意指在本文所述的组合物中是可溶的，并且具有吸收部分可见光辐射能力的分子。

示例性纤维包括玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、芳香族聚酰胺纤维、纤维素、和纳米纤维素纤维或其组合。也可以在本公开的范围内使用植物纤维(亚麻籽、大麻、剑麻、竹子等)。在示例性方面，将玻璃纤维添加到本公开的动态交联组合物中。玻璃纤维可以例如改进动态交联聚合物组合物的刚度。玻璃纤维还可以提高动态交联聚合物组合物在回流模拟实验中的尺寸稳定性。在一些方面，玻璃纤维可以是增加动态交联组合物的弯曲模量和/或强度的增强填料。玻璃纤维的直径范围可以为约5μm(微米)至约35μm，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35μm。在优选的方面，玻璃纤维的直径为约13μm。玻璃纤维的长度大于0.01mm，大于约0.01mm。玻璃纤维的长度为0.01mm至10mm，或约0.01mm至约10mm。在示例性实施方式中，本公开中使用的玻璃纤维可以选自E玻璃、S玻璃、AR玻璃、T玻璃、D玻璃、R玻璃及其组合。作为实例，玻璃纤维可以是“E”玻璃类型，其是一类由石灰-铝-硼硅酸盐玻璃构成的纤维状玻璃丝。作为另外的例子，玻璃纤维可以具有5mm或约5mm的长度。

在另外的方面，本文公开的组合物可以包括短切玻璃纤维。短切玻璃的直径范围可以为约5μm(微米)至约35μm，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35μm。短切玻璃的长度范围可以为约10μm至约250μm，例如20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、280、190、200、210、220、230、或240μm。在优选的方面，短切玻璃的直径为约14μm。在一些实施方式中，短切玻璃可以选自E玻璃、S玻璃、AR玻璃、T玻璃、D玻璃、R玻璃及其组合。例如，短切玻璃可以是“E”玻璃类型。

当使用比如激光的辐射源加热，或通过焦耳效应，通过感应或通过微波加热时，可以使用能够吸收辐射的颜料、染料或纤维，从而确保对基于本文所述的组合物的制品的加热。这种加热可以允许使用用于对由本文所述的组合物制成的制品进行制造、转化或再利用的工艺。

用于本文所述的组合物的合适的填充剂包括：二氧化硅、粘土、碳酸钙、碳黑、高岭土，以及晶须。其他可能的填充剂包括，例如，硅酸盐和二氧化硅粉末，比如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、熔融石英、结晶的硅石墨、天然硅沙等；硼粉末，比如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等；氧化物，比如TiO₂、氧化铝、氧化镁等；硫酸钙(作为其酸酐、二水合物或三水合物)；碳酸钙，如白垩、石灰岩、大理石、合成沉淀碳酸钙等；滑石，包括纤维状的、模块化的、针状的、片状的滑石等；硅灰石；经表面处理的硅灰石；玻璃球，例如中空和实心玻璃球、硅酸盐球、空心球、铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬质高岭土、软质高岭土、煅烧高岭土、包含在本领域中已知的各种涂层以促进与聚合基体相容性的高岭土等；单晶纤维或“晶须”，如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍，铜等；纤维(包括连续纤维或短纤维)，比如石棉、碳纤维、玻璃纤维(如E、A、C、ECR、R、S、D，或NE玻璃)等；硫化物，如硫化钼、硫化锌等；钡化合物，如钛酸钡、钡铁氧体、硫酸钡、重晶石等；金属和金属氧化物，如颗粒或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等；片状填充剂，如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等；纤维状填充剂，例如短的无机纤维，如衍生自包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中至少一种的掺合物的那些；天然填充剂和增强剂，例如通过粉碎木材获得的木粉，纤维产品，比如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、研磨坚果壳、玉米、稻谷壳等；有机填充剂，如聚四氟乙烯；由能够形成纤维的有机聚合物形成的增强有机纤维填充剂，比如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸树脂、聚(乙烯醇)等；以及另外的填充剂和增强剂，比如云母、粘土、长石，烟尘，fillite、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、碳黑等，或含有至少一种前述填充剂或增强剂的组合。

可以包括增塑剂、润滑剂和脱模剂。脱模剂(MRA)将允许快速有效地去除材料。脱模可减少成品的循环时间、缺陷和褐变。在这些类型的材料中存在相当大的重叠，这些类型的材料可包括，例如，邻苯二甲酸酯，比如二辛基-4，5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯；三-(辛氧羰基乙基)异氰尿酸酯；三硬脂酸甘油酯；二-或多官能芳香族磷酸酯，比如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(联苯)磷酸酯和双酚-A的双(联苯)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化的大豆油；硅酮，包括硅酮油；酯，例如，脂肪酸酯，比如烷基硬脂基酯，例如，甲基硬脂酸酯、硬脂基硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等；甲基硬脂酸酯和包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的组合，或在合适的溶剂中包含至少一种前述乙二醇聚合物，即，甲基硬脂酸酯和聚乙烯-聚丙二醇共聚物的组合；蜡，如蜂蜡、褐煤蜡，石蜡等。

可以将各自类型的阻燃剂用作添加剂。在一个实施方式中，这些阻燃剂添加剂包括，例如，阻燃剂盐，比如全氟化的C₁-C₁₆烷基磺酸的碱金属盐，比如全氟丁烷磺酸钾(里马儿盐(Rimar salt))、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵、联苯砜磺酸钾(KSS)等，苯磺酸钠，甲苯磺酸钠(NATS)等；以及通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)和无机酸配盐，例如，含氧阴离子，比如碳酸的碱金属和碱土金属盐，比如Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃和BaCO₃或氟代-阴离子配盐，比如Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、K₃AlF₆、KAlF₄、K₂SiF₆和/或Na₃AlF₆等。里马儿盐和KSS和NATS单独地或与其他阻燃剂组合在本文公开的组合物中是特别有用的。在某些实施方式中，该阻燃剂不含溴或氯。

这些阻燃剂添加剂可以包括包含磷、溴和/或氯的有机化合物。在某些实施方式中，阻燃剂不是含溴或氯的组合物。未溴化和未氯化含磷阻燃剂可以包括，例如，含有磷-氮键的有机磷酸酯和有机化合物。示例性双官能或多官能芳香族含磷化合物分别包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(联苯)磷酸酯和双酚-A的双(联苯)磷酸酯，它们的寡聚和聚合对应物等。其他示例性含磷阻燃剂添加剂包括氯化磷腈、磷酸酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、聚有机磷腈以及聚有机膦酸酯。

一些合适的聚合或寡聚阻燃剂包括：2，2-双-(3，5-二氯苯基)-丙烷；双-(2-氯苯基)-甲烷；双(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-双-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-双-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-双-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-双-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-双-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-双-(3，5-二溴苯基)-己烷；双-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；双-(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；双-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；双-(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2，2-双-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷；以及2，2-双-(3-溴-4-羟苯基)-丙烷。其他阻燃剂包括：1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，3-二氯-4-羟基苯，以及联苯，比如2，2′-二氯联苯、聚溴化1，4-二联苯氧基苯、2，4′-二溴联苯和2，4′-二氯联苯，以及十溴联苯氧化物等。

阻燃剂任选地是非卤基金属盐，例如，单体或聚合芳香族磺酸酯或其混合物的非卤基金属盐。该金属盐是，例如，碱金属或碱土金属盐或混合的金属盐。这些基团的金属包括钠、锂、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钫和钡。阻燃剂的实例包括苯磺酸铯和对甲苯磺酸铯。参见，例如，US 3,933,734、EP 2103654以及US 2010/0069543 A1，将其公开通过引用以其全文并入在此。其他阻燃剂包括四溴双酚A(TBBA)寡聚物、聚(丙烯酸五溴苄酯)、溴化聚苯乙烯、聚(二溴苯乙烯)。

其他有用的阻燃剂的类别是具有通式[(R)₂SiO]_y(其中R是具有从1至18个碳原子的单价烃或氟化烃，并且y是从3至12的数字)的环硅氧烷类。氟化烃的实例包括，但不限于，3-氟丙基、3，3，3-三氟丙基、5，5，5，4，4，3，3-七氟戊基、氟苯基、二氟苯基以及三氟甲苯基。合适的环硅氧烷的实例包括，但不限于，八甲基环四硅氧烷、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-四乙烯基环四硅氧烷、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-四苯基环四硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、八丙基环四硅氧烷、八丁基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、十四甲基环庚硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、二十甲基环十硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等。特别有用的环硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。

另一类合适的阻燃剂是金属氢氧化物，例如氢氧化镁和勃姆石[AlO(OH)]。

示例性抗氧化剂添加剂包括有机亚磷酸盐，比如三(壬基苯基)亚磷酸盐、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐(“IRGAFOS 168”或“I-168”)、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸盐等；烷基化的单酚或多酚；多酚与二烯的烷基化反应产物，比如四[亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸酯)]甲烷等；对甲酚或二氯戊二烯的丁基化反应产物；烷基化的对苯二酚；羟基化的硫联苯醚；亚烷基-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二-叔丁基-4.-羟苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；硫烷基或硫芳基化合物的酯，比如二硬脂酰硫代丙酸酯、双十二烷基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯等；β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸等的酰胺，或含有至少一种前述抗氧化剂的组合。

方面

本公开涉及并至少包括以下方面。

方面1.工件，其包含：与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料。

方面2.工件，其由与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料组成。

方面3.工件，其主要由与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料组成。

方面4.如前述方面中任一个所述的工件，其中所述焊料是无铅焊料。

方面5.如前述方面中任一个所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过组合含环氧的组分；羧酸组分或聚酯组分；以及酯交换催化剂生产的。

方面6.如方面5所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过组合含环氧的组分、羧酸组分；以及酯交换催化剂生产的。

方面7.如方面5所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过组合含环氧的组分、聚酯组分和酯交换催化剂生产的。

方面8.如方面5至7中任一个所述的工件，其中所述含环氧的组分是双官能双酚A寡聚物二缩水甘油醚、双官能对苯二甲酸二缩水甘油醚、三官能对苯二甲酸二缩水甘油醚或其组合。

方面9.如方面5、7或8中任一个所述的工件，其中所述聚酯组分是聚亚烷基对苯二甲酸酯。

方面10.如方面5至9中任一个所述的工件，其中所述酯交换催化剂以摩尔百分数为0.01％至25％存在。

方面11.如方面5至10中任一个所述的工件，其中所述酯交换催化剂为乙酰丙酮锌(II)、乳酸锌(II)、氧化锌(II)、乙酰丙酮铝(III)或其组合。

方面12.如前述方面中任一个所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物还包含颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。

方面13.方法，其包括将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。

方面14.方法，其由下列组成：将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。

方面15.方法，其主要由下列组成：将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。

方面16.如方面13-15中任一个所述的方法，其中所述温度高达300℃。

方面17.如方面13-15中任一个所述的方法，其中所述温度高达约300℃。

方面18.如方面13或方面14或方面15或方面16所述的方法，其中所述储能模量为至少1MPa。

方面19.如方面13或方面14或方面15或方面16所述的方法，其中所述储能模量为至少约1MPa。

方面20.如方面13至19中任一个所述的方法，还包括使熔融的焊料与第二组分接触。

方面21.如方面20所述的方法，其中所述第二组分包括动态交联聚合物组合物。

方面22.如方面13-21中任一个所述的方法，其中所述焊料为无铅焊料。

方面23.制品，其根据如方面13-22中任一个所述的方法制备。

方面24.如方面23所述的制品，其为具有连接器、线轴、点火线圈、CPU外壳、集成电路、晶体管、二极管、接线盒或其组合的印刷电路板。

方面25.方法，其包括：在挤出机中组合含环氧的组分；羧酸组分或聚酯组分；以及酯交换催化剂以形成混合物；并通过热处理形成网络以形成动态交联聚合物组合物，将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；并将该焊料加热到等于或高于该焊料熔点的温度；并且其中该动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。

实例

提供以下实例以说明本文所述的组合物、工艺和特性。这些实例仅仅是说明性的，并不旨在将本公开内容限于其中所述的材料、条件或工艺参数。

实例

材料

PBT135，分子量约110,000(SABIC)

D.E.R.671(Dow Benelux B.V.)

乙酰丙酮锌(II)(H₂O)(Acros)

IRGANOX 1010(BASF)

玻璃纤维-直径为13μm(Nippon Electric Glass Co.，Ltd)

实例1

通过在260℃下在压模中压缩预复合丸粒15分钟来制备具有不同交联水平的三个压塑薄片样品(每个约2mm厚度)。通过在Werner&Pfleiderer挤出机ZSK 25mm共旋转双螺杆挤出机(其配置如表1所述)中混合PBT315、D.E.R.671环氧、乙酰丙酮锌(II)催化剂和IRGANOX抗氧化剂并复合该混合物来制备丸粒。Rpm是指每分钟的转数。Kg/hr是指每小时千克。

表1.

挤出机	单位	25mm ZSK挤出机
			模具		2孔
进料温度	℃	40
			区域1温度	℃	70
区域2温度	℃	190
			区域3温度	℃	240
区域4温度	℃	270
			区域5温度	℃	270
区域6温度	℃	270
			区域7温度	℃	270
区域8温度	℃	270
			模具温度	℃	270
螺杆速度	rpm	300
			产量	kg/hr	15-20
真空1	巴	-0.8(全真空)

评价样品的回流焊接性能。这些样品的配方和细节显示在表2中。所有配制品以重量％表示。通过凝胶渗透色谱(GPC)与聚苯乙烯(PS)标准品测定PBT的分子量(MW)。N/d(“n/d”)表示未确定或未观察到的值。

表2

根据IPC/JEDEC-J-STD-020E(2015)标准(印刷电路/联合电子器件工程理事会研究所)测量这些样品对回流焊接条件的湿度敏感性。根据该标准，在回流焊试验之前对样品进行调理(condition)以符合湿度敏感等级(MSL)1(在85℃和85％相对湿度(“RH”)下调理168小时)和MSL 2a(在60℃和60％RH下调理120小时)。

调理后，使用Malcom SRS-1C回流模拟器对样品进行回流焊接图线，参见图3，其为回流模拟期间施加的温度图线。对干样品(在测试之前在120℃下干燥)也进行相同的回流模拟以进行比较。表2总结了报告为“通过”或具有不符合回流模拟规范的最多模式之一(包括：样品的起泡、变形或熔化)的回流模拟的结果。性能随交联剂含量的增加而增加(见样品Ex4和Ex5)。当没有交联剂添加到聚合物组合物中时，如在CE3中，由于在回流模拟期间在高温下熔化，样品不符合回流模拟规范。这些温度高于PBT的熔融温度(约220℃)。

实例2

对动态交联聚合物组合物的机械特性进行了评价。基于ISO 6721-1、6721-4、6721-5、6721-6标准使用TA Instruments Q800动态机械分析仪器，使用动态机械热分析(DMTA)方法测量根据表2制备的配制品的储能(弹性)模量。DMTA是以弯曲模式进行的，使用从200℃至250℃的温度扫描，加热速率为3℃/min，并且频率为1Hz，在0.02％应变下，参见图4。

实例3

通过观察压塑(即实例1)与注塑以及后固化的效果来评价加工条件对回流模拟结果的影响。在250℃下进行注塑，停留时间为2-3分钟，任选地然后在烘箱中进行热处理步骤以使样品后固化。还使用来自表2的配制品Ex3来制备3毫米(mm)厚度的注塑试样(样品CE4)。在约270℃、在更长的停留时间(约6分钟)下，采用注塑制备样品，从而在注塑机中发生固化和网络形成，以原位固化。对样品CE4没有应用后固化步骤。结果在表3中示出。所有配制品以重量百分数表示。从表3中可以看出，不管所用的调理图线，当不进行后固化时，即使在干燥条件下，由于非常严重的变形，注塑的样品也不符合回流模拟规范。观察到的变形归因于注塑动态交联聚合物部件产生的高残留应力。在注塑机中停留时间较长的情况下，动态网络在模塑前已经形成。在模塑步骤期间，交联的材料被包装在一起，并在模具中快速冷冻，产生具有在回流模拟中加热时所释放的高内部应力的包装不良的模塑部件。

样品Ex5在较短的停留时间(通常低于2-3分钟)下进行注塑，随后对在约200℃的烘箱中加热的模塑部件进行后固化步骤，持续4小时。与CE4相反，Ex5在干燥条件下通过回流焊接模拟。因此，通过如下步骤制备优选的回流焊接样品：在250℃和停留时间为2-3分钟下使用压塑或标准注塑，然后进行后固化步骤以完成网络形成并放松所有内部应力。

表3

实例4

观察填充的动态交联聚合物组合物的尺寸稳定性。为了提高动态交联聚合物组合物的刚度，以及提高回流模拟实验期间的尺寸稳定性，将13μm宽的玻璃纤维添加到动态交联聚合物组合物中，如表4所示。样品CE6、Ex7、Ex8和CE9为3mm厚的样品，其通过如下步骤制备：在较短的停留时间(在约250℃下约2分钟)下进行注塑，然后在烘箱中在200℃下进行约4小时的后固化步骤以完成动态网络形成并允许松弛内部应力。表4中的结果表明，含有玻璃纤维的所有样品(Ex7、Ex8和CE9)都不符合MSL 1条件下回流焊试验的要求。在使用标准回流模拟方案加热样品Ex9、Ex10和CE11时观察到起泡。起泡归因于在样品调理期间所吸收的水分释放。使样品CE6和Ex7在测试前在120℃下干燥时通过回流模拟；以MSL 2a要求调理后，样品Ex9也通过。相比之下，CE9(交联，只有玻璃填充)没有通过回流模拟试验，因为该样品在没有交联的情况下熔化。

表4

实例5

实例5显示了在回流模拟期间通过减少调理期间的水分吸收来消除样品起泡的重要性。在下一系列样品中，动态交联聚合物组合物中交联剂的量增加了一倍(Ex11和CE12比CE10)。这些样品的配制品以及回流模拟和水分吸收研究的结果示于表5中以比较具有增加量的交联剂(D.E.R.^TM671)的样品。

通过将预复合的丸粒注塑到具有对于JEDEC回流模拟所需的连接器形状的模具中来制备配制品CE10、Ex11和CE12。具有较低量环氧交联剂的样品(CE10)和具有较大量环氧交联剂的未填充的配制品(CE12)在所有测试条件下都不符合回流模拟的规范。样品不符合回流模拟的规范归因于连接器发生了不可接受的变形。样品Ex11甚至通过了以最严格的MSL 1分类的回流焊接模拟。

在注塑、后固化之后和在MSL 1条件下的回流焊接模拟之后，还评价了连接器部件的收缩。连接器部件的长度方向和宽度方向的收缩百分比按每个加工步骤后的部件尺寸计算，并如表5中所示。从结果可以看明显的是，对收缩的最大贡献是在回流模拟期间连接器的宽度方向，因为大于25％的收缩和大于11％的收缩分别在样品CE10和Ex11的MSL1测试后观察到。因此，增加配制品中环氧交联剂的量似乎减少了变形。然而，在长度方向上，对于具有较高交联剂负载的样品，收缩似乎更大(分别比较Ex11为约3％与CE10为小于0.5％)。连接器部件收缩(长度/宽度)以相对于先前处理步骤的收缩百分比展示。明显的是，对收缩的最大贡献是在回流模拟期间连接器的宽度方向。基于在每个处理步骤(注塑、后固化、调理、回流焊接模拟)之后连接器部件的经测量的尺寸(长度×宽度)来计算如针对不同连接器样品所报告的收缩百分比。当每个步骤由索引号i指示时，后续处理步骤i+1中的收缩百分比计算为：

其中，d_i和d_i+1分别是工艺步骤i和i+1中的连接器部件的尺寸(在长度或宽度方向上)。对于模塑后收缩，连接器模具的尺寸用作d_i的值(长×宽＝45×5.6mm)。

表5

在样品调理期间的水分吸收的量(参考MSL 1、2和/或2a要求，报告为表4中样品中水分的重量百分数)，通过在调理步骤之前和之后称量该样品来确定。此外，当假设所有重量增加都是由于吸收水分时，水分吸收计算如下：

其中，m_之后和m_之前分别是调理前后样品的重量。

可替代地，水分含量由如下预复合丸粒确定，如表5所示，该丸粒在200℃下后固化4小时，并在23℃/50％RH或90℃/95％RH下调理168小时。为了测量这些样品系列的水分含量，使用Brabender Aquatrac^TM-3E流动式水分测定仪。在该装置中，加热聚合物测试样品以蒸发水分，随后通过测定与来自该测试样品的水分反应以形成Ca(OH)₂后的CaH₂试剂(在密封的反应容器中)的重量增加来进行分析。

实例6

根据JEDEC标准评价连接器样品。将实例5(参见：表5)中所示的配制品和下表7中的额外的配制品模塑成连接器的形状，并如实例1中所提供的(IPC/JEDEC-J-STD-020E)，根据JEDEC标准评价其的MSL。模塑条件总结于表6中。对这些连接器样品的回流模拟显示，来自Ex11的连接器通过MSL 1要求，没有观察到起泡，并且在储存和热处理后用肉眼仅观察到轻微的侧壁变形。

表6.

制备额外的配制品以探索在模塑、后固化和回流模拟之后用于进一步减少连接器变形的设计空间。对于这些配制品，如表7所示，对于配制品CE13、Ex14和CE15-16，D.E.R.^TM671环氧交联剂和玻璃纤维负载的量分别在重量百分比5％-20％和5％-30％之间变化。还测量了拉伸特性、热变形温度和收缩。

所有样品在干燥条件下储存后通过了回流焊接模拟，但只有具有最高量的D.E.R.^TM671和玻璃纤维的配制品Ex14通过了最严格的MSL 1分类。增加玻璃纤维的效果也是显而易见的。随着玻璃纤维含量从5％增加到30％，连接器在长度方向的收缩从大于2％降低到约0.5％。样品Ex14是在回流模拟之后由于连接器壁的向外弯曲而在宽度方向上表现出显著膨胀(约15％)的唯一样品。

表7

Claims (19)

1.一种工件，其包含：

与包含动态交联聚合物组合物的至少一种组分结合的焊料。

2.如权利要求1所述的工件，其中所述焊料是无铅焊料。

3.如前述权利要求中任一项所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过如下生产：组合

含环氧的组分；

羧酸组分或聚酯组分；和

酯交换催化剂。

4.如权利要求3所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过如下生产：组合

含环氧的组分、羧酸组分；和

酯交换催化剂。

5.如权利要求3所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物是通过如下生产：组合

含环氧的组分、聚酯组分和酯交换催化剂。

6.如权利要求3至5中任一项所述的工件，其中所述含环氧的组分是双官能双酚A寡聚物二缩水甘油醚、双官能对苯二甲酸二缩水甘油醚、三官能对苯二甲酸二缩水甘油醚或其组合。

7.如权利要求3、5或6中任一项所述的工件，其中所述聚酯组分是聚亚烷基对苯二甲酸酯。

8.如权利要求3至7中任一项所述的工件，其中所述酯交换催化剂以0.01mol％至25mol％存在。

9.如权利要求3至8中任一项所述的工件，其中所述酯交换催化剂为乙酰丙酮锌(II)、乳酸锌(II)、氧化锌(II)、乙酰丙酮铝(III)或其组合。

10.如前述权利要求中任一项所述的工件，其中所述动态交联聚合物组合物还包含颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。

11.一种方法，其包括：

将焊料施用至包含动态交联聚合物组合物的第一组分；和

将所述焊料加热到等于或高于所述焊料的熔点的温度；

其中所述动态交联聚合物组合物在加热后表现出至少0.01MPa的储能模量。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述温度高达300℃。

13.如权利要求11或12所述的方法，其中所述储能模量为至少1MPa。

14.如权利要求11至13中任一项所述的方法，还包括使熔融的焊料与第二组分接触。

15.如权利要求14所述的方法，其中所述第二组分包含动态交联聚合物组合物。

16.如权利要求11至15中任一项所述的方法，其中所述焊料为无铅焊料。

17.一种制品，其根据如权利要求11至16中任一项所述的方法制备。

18.如权利要求17所述的制品，其为具有连接器、线轴、点火线圈、CPU外壳、集成电路、晶体管、二极管、接线盒或其组合的印刷电路板。

19.一种方法，其包括：

在挤出机中组合

含环氧的组分；

羧酸组分或聚酯组分；和

酯交换催化剂以形成混合物；和

通过热处理形成网络以形成动态地交联的聚合物组合物，

将焊料施用至第一组分，其中所述焊料包含所述动态交联聚合物组合物；以及

将所述焊料加热到等于或高于所述焊料的熔点的温度。