CN107417943A - 一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜及其制备方法，所述阴离子交换膜由壳聚糖溶于溶剂后与聚二烯二甲基氯化铵机械共混得到均相溶液，再与环氧硅氧烷发生环氧开环反应得到聚合物溶胶，以四乙氧基硅烷为前驱体，通过溶胶‑凝胶技术得到高强度壳聚糖基阴离子交换膜。本发明制备的高强度壳聚糖基阴离子交换膜以硅氧烷作为化学交联剂，硅氧烷中的烷氧基团Si‑OCH3水解生成Si‑OH结构，进而脱水缩合形成致密的Si‑O‑Si三维网状结构，极大限度地提高了膜的机械强度，降低了CS/PDDA复合阴离子交换膜的溶胀度，提高了膜的力学性能和尺寸稳定性，延长了膜的使用寿命。

Description

一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域，具体涉及一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜及其制备方法。
背景技术
近年来，聚合物电解质燃料电池由于其高效、清洁等优点，引起了人们的广泛关注。其中质子交换膜燃料电池发展最早、应用最多，在电动汽车、固定电站、航空航天等领域均有应用。但阳极反应动力学缓慢、甲醇渗透率高及贵金属催化剂的使用等缺点限制了其发展。碱性阴离子交换膜燃料电池因有更快的反应动力学，避免使用贵金属作为催化剂，能缓解燃料的渗透现象，在最近几十年逐渐受到广大研究者们的重视。
碱性阴离子交换膜种类繁多，其骨架多为人工合成的有机聚合物如聚烯烃(PO)、聚硅氧烷(PSO)、联苯聚醚酮(PPEK)、聚亚芳基醚砜(PAES)或有机/无机复合材料。这些材料制备过程复杂且会造成一定的环境污染，此外，在高浓度碱液中，特别是较高温度环境下导电基团容易降解，导致膜的性能变差。因此，开发新型的电导率高、耐久性好、成本低且环境友好型的碱性阴离子交换膜成为当前聚合物电解质膜领域研究的重点之一。
壳聚糖(chitosan，简称CS)是甲壳素脱乙酰基的产物,是一种天然易得的碱性聚合物电解质，可生物降解，结构与化学性能均较稳定、机械强度良好，由于壳聚糖存在可反应的羟基和氨基，所以壳聚糖容易进行如酰基化、羧基化、醚化、N-烷基化、酯化、水解等改性。壳聚糖还具有成膜性好、来源丰富和原料廉价等特点，已应用在反渗透、离子交换及气体分离等领域。但天然的壳聚糖膜电导率极低，在无水条件下为10-9S/cm，全湿条件下也仅有10-4S/cm，因此对壳聚糖进行改性，制备电导率高、机械性能良好的阴离子交换膜具有重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
提供一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜，所述阴离子交换膜由壳聚糖溶于溶剂后与聚二烯二甲基氯化铵机械共混得到均相溶液，再与环氧硅氧烷发生环氧开环反应得到聚合物溶胶，以四乙氧基硅烷为前驱体，通过溶胶-凝胶技术得到高强度壳聚糖基阴离子交换膜。
按上述方案，所述壳聚糖与聚二烯二甲基氯化铵、环氧硅氧烷、四乙氧基硅烷的质量比为1:0.25-1：0.1-0.2：0.1。
作为聚阳离子，聚二烯二甲基氯化铵(poly dimethyl diallyl ammoniumchloride，简称PDDA)是一种水溶性、基于季铵基团的高分子导电聚合物，连接在主链上的Cl-经过离子交换后即可进行OH-传导，具有较强的导电性和稳定的耐碱性能，已在电催化领域取得了一些应用。
硅氧烷的主链是由硅原子和氧原子交替组成的稳定骨架结构，有良好的高温稳定性。硅氧烷的末端或侧链上可引入活性官能团，使得硅氧烷的反应活性很高，且在溶胶-凝胶过程中硅氧烷水解缩聚形成交联稳定的Si-O-Si三维网状结构，为膜提供优异的机械稳定性和热稳定性。
按上述方案，所述环氧硅氧烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷。
本发明还提供上述高强度壳聚糖基阴离子交换膜的制备方法，其步骤如下：
1)室温下，将壳聚糖粉末溶解在醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解，得到壳聚糖的醋酸溶液；
2)将聚二烯二甲基氯化铵水溶液加入到步骤1)所得的壳聚糖的醋酸溶液中，持续搅拌12-15h，再逐滴加入环氧硅氧烷和四乙氧基硅烷的水溶液，所得混合液在60-80℃下搅拌反应12-15h得到壳聚糖基聚合物溶胶；
3)将步骤2)所得壳聚糖基聚合物溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在40-60℃下真空干燥4-10h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离得到高强度壳聚糖基阴离子交换膜。
优选的是，步骤1)所述醋酸水溶液浓度为2％(v/v)。
按上述方案，步骤1)所述壳聚糖粉末重均分子量为5-7万，脱乙酰度为90％以上。
按上述方案，步骤2)所述聚二烯二甲基氯化铵重均分子量为40-50万。
本发明还包括上述高强度壳聚糖基阴离子交换膜在氢气和氧气燃料电池方面的应用。
本发明通过壳聚糖与聚二烯二甲基氯化铵的机械共混引入季铵基团作为导电基团，可明显提高壳聚糖基聚合物电解质膜的导电性能，此外，以环氧硅氧烷作为交联剂，通过溶胶-凝胶技术在膜内部形成三维网状结构，能够有效地控制阴离子交换膜的吸水溶胀，且保证膜具有较高的力学强度。
本发明的有益效果在于：1、本发明采用生物可降解的壳聚糖为骨架制备硅氧烷化学改性壳聚糖/聚二烯二甲基氯化铵(CS/PDDA)碱性阴离子复合膜，制备方法简单、原料环保，适合于工业化生产；2、本发明制备的高强度壳聚糖基阴离子交换膜引入季铵基团作为导电基团，在室温、100％湿度条件下OH-电导率可高达26mS/cm，离子交换容量达0.77-2.08mmol/g，阴离子交换膜以硅氧烷作为化学交联剂，硅氧烷中的烷氧基团Si-OCH3水解生成Si-OH结构，进而脱水缩合形成致密的Si-O-Si三维网状结构，极大限度地提高了膜的机械强度，降低了CS/PDDA复合阴离子交换膜的溶胀度(吸水率为0.54-2.08％)，提高了膜的力学性能和尺寸稳定性(拉伸强度达13.72-22.31MPa，热稳定性温度为170-190℃)，延长了膜的使用寿命。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
制备高强度壳聚糖基阴离子交换膜，步骤如下：
1)在室温下，将0.4g壳聚糖粉末(重均分子量为5-7万，脱乙酰度为90％以上)溶解在15mL浓度为2％(v/v)的醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解得到壳聚糖溶液；
2)将0.1g聚二烯二甲基氯化铵(重均分子量为40-50万)水溶液溶解在5mL去离子水中，缓慢滴加到上述壳聚糖溶液中，持续搅拌12h，使其充分混合得到混合液，称取0.08gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与0.04g四乙氧基硅烷溶解在5mL去离子水中配成硅氧烷水溶液，逐滴加入上述混合液中，60℃下持续搅拌反应12h得到溶胶；
3)将溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在40℃下真空干燥10h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离即可得到硅氧烷化学改性壳聚糖/聚二烯二甲基氯化铵低温共混阴离子交换膜。其基本物理性能测试结果如表1。
实施例2
制备高强度壳聚糖基阴离子交换膜，步骤如下：
1)在室温下，将0.4g壳聚糖粉末溶解在15mL浓度为2％(v/v)的醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解得到壳聚糖溶液；
2)将0.2g聚二烯二甲基氯化铵水溶液溶解在5mL去离子水中，缓慢滴加到壳聚糖溶液中，持续搅拌12h，使其充分混合得到混合液，将所称取0.08gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与0.04g四乙氧基硅烷溶解在5mL去离子水中配成硅氧烷水溶液，逐滴加入上述所得到的混合液中，60℃下持续搅拌反应12h得到溶胶；
3)将溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在60℃下真空干燥4h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离即可得到硅氧烷化学改性壳聚糖/聚二烯二甲基氯化铵低温共混阴离子交换膜。其基本物理性能测试结果如表1。
实施例3
制备高强度壳聚糖基阴离子交换膜，步骤如下：
1)在室温下，将0.4g壳聚糖粉末溶解在15mL浓度为2％(v/v)的醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解得到壳聚糖溶液；
2)将0.3g聚二烯二甲基氯化铵水溶液溶解在5mL去离子水中，缓慢滴加到壳聚糖溶液中，持续搅拌12h，使其充分混合得到混合液，将所称取0.08gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与0.04g四乙氧基硅烷溶解在5mL去离子水中配成硅氧烷水溶液，逐滴加入上述所得到的混合液中，60℃下持续搅拌反应12h得到溶胶；
3)将溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在60℃下真空干燥10h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离即可得到硅氧烷化学改性壳聚糖/聚二烯二甲基氯化铵低温共混阴离子交换膜。其基本物理性能测试结果如表1。
实施例4
制备高强度壳聚糖基阴离子交换膜，步骤如下：
1)在室温下，将0.4g壳聚糖粉末溶解在15mL浓度为2％(v/v)的醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解得到壳聚糖溶液；
2)将0.4g聚二烯二甲基氯化铵水溶液溶解在5mL去离子水中，缓慢滴加到壳聚糖溶液中，持续搅拌12h，使其充分混合得到混合液，将所称取0.08gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与0.04g四乙氧基硅烷溶解在5mL去离子水中配成硅氧烷水溶液，逐滴加入上述所得到的混合液中，60℃下持续搅拌反应12h得到溶胶；
3)将溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在60℃下真空干燥10h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离即可得到硅氧烷化学改性壳聚糖/聚二烯二甲基氯化铵低温共混阴离子交换膜。其基本物理性能测试结果如表1。
表1
注：电导率是在室温、100％湿度条件下测定的电导率。
由表1可知，本发明制备的高强度壳聚糖基阴离子交换膜在室温、100％湿度条件下，OH-电导率可高达26mS/cm，离子交换容量达0.77-2.08mmol/g，由于膜内致密三维网状结构的形成，吸水率控制在适当的范围(0.54-2.08％)的同时，阴离子交换膜的机械性能优异，拉伸强度最大可达到22.31MPa，阴离子交换膜的热稳定温度均高于170℃，以上性能都表明该阴离子交换膜能满足低温氢氧燃料电池的使用要求，有较好的应用前景。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高强度壳聚糖基阴离子交换膜，其特征在于，所述阴离子交换膜由壳聚糖溶于溶剂后与聚二烯二甲基氯化铵机械共混得到均相溶液，再与环氧硅氧烷发生环氧开环反应得到聚合物溶胶，以四乙氧基硅烷为前驱体，通过溶胶-凝胶技术得到高强度壳聚糖基阴离子交换膜。
2.根据权利要求1所述的高强度壳聚糖基阴离子交换膜，其特征在于所述壳聚糖与聚二烯二甲基氯化铵、环氧硅氧烷、四乙氧基硅烷的质量比为1:0.25-1：0.1-0.2：0.1。
3.根据权利要求1或2所述的高强度壳聚糖基阴离子交换膜，其特征在于所述环氧硅氧烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷。
4.一种权利要求1-3任一所述的高强度壳聚糖基阴离子交换膜的制备方法，其特征在于步骤如下：
1)室温下，将壳聚糖粉末溶解在醋酸水溶液中，并充分搅拌使其充分溶解，得到壳聚糖的醋酸溶液；
2)将聚二烯二甲基氯化铵水溶液加入到步骤1)所得的壳聚糖的醋酸溶液中，持续搅拌12-15h，再逐滴加入环氧硅氧烷和四乙氧基硅烷的水溶液，所得混合液在60-80℃下搅拌反应12-15h得到壳聚糖基聚合物溶胶；
3)将步骤2)所得壳聚糖基聚合物溶胶倒入聚四氟乙烯膜盘中，室温下陈化24h，然后在40-60℃下真空干燥4-10h，随后依次在100℃、120℃、150℃下各热处理2h，冷却后将膜从聚四氟乙烯膜盘中剥离得到高强度壳聚糖基阴离子交换膜。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤1)所述壳聚糖粉末重均分子量为5-7万，脱乙酰度为90％以上。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤2)所述聚二烯二甲基氯化铵重均分子量为40-50万。
7.根据权利要求1-3任一所述的高强度壳聚糖基阴离子交换膜在氢气和氧气燃料电池方面的应用。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101161705A (zh) * 2006-10-13 2008-04-16 中国科学院化学研究所 功能性聚合物纳米复合材料及其制备方法和用途
CN102698616A (zh) * 2012-06-21 2012-10-03 盐城师范学院 一种基于bppo和pva的有机-无机杂化阴离子交换膜的制备方法
CN103755969A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 四川一欣环境科技有限公司 壳聚糖与聚二甲基二烯丙基氯化铵复合物及制备方法
CN104485470A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 武汉理工大学 一种聚硅氧烷多膦酸掺杂壳聚糖高温质子交换膜及其制备方法
CN105295079A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 东华大学 一种氧化石墨烯掺杂型壳聚糖基碱性阴离子交换复合膜及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101161705A (zh) * 2006-10-13 2008-04-16 中国科学院化学研究所 功能性聚合物纳米复合材料及其制备方法和用途
CN102698616A (zh) * 2012-06-21 2012-10-03 盐城师范学院 一种基于bppo和pva的有机-无机杂化阴离子交换膜的制备方法
CN103755969A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 四川一欣环境科技有限公司 壳聚糖与聚二甲基二烯丙基氯化铵复合物及制备方法
CN104485470A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 武汉理工大学 一种聚硅氧烷多膦酸掺杂壳聚糖高温质子交换膜及其制备方法
CN105295079A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 东华大学 一种氧化石墨烯掺杂型壳聚糖基碱性阴离子交换复合膜及其制备方法和应用

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