CN107417627A - 嘧菌酯的提纯方法 - Google Patents

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朱建永
刘如成
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    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

一种嘧菌酯的提纯方法，通过原料选取、原料溶解、杂质降解、析出晶体获得嘧菌酯成品。本发明有益的效果是：提纯过程简单温和，操作方便，得到的嘧菌酯产品纯度大于99％，嘧菌酯产品纯度高，能够将嘧菌酯产品一次提纯，消耗的能源少，能耗低，免去活性炭的使用，降低生产成本，降低产品成本，提高产品质量，使用效果好。

Description

嘧菌酯的提纯方法
技术领域
本发明涉及嘧菌酯技术领域，尤其涉及一种嘧菌酯的提纯方法。
背景技术
嘧菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，具有内吸传导、预防、保护、治疗等多重作用，可抑制几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病菌孢子的萌发及产生，也可控制菌丝体的生长。并且还可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，全面有效控制蔬菜、果树、花卉等植物的各种真菌病害，如白粉病、霜霉病、黑星病、炭疽病、锈病、疫病、颖枯病、网斑病、稻瘟病等。特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病特效。
嘧菌酯(Azoxystrobin)是捷利康公司开发并第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯的化学名称为(E)-2-(2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
现有技术广泛采用的嘧菌酯合成方法是以邻羟基苯乙酸为起始原料，经过多步反应合成(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，再与水杨腈合成嘧菌酯粗品，该常规方法的副反应大，所得产物中含较多杂质，呈黄色或褐色。为了获得高品质的嘧菌酯产品，现有技术通常采用加入活性炭等脱色剂，在高温下(例如80℃～90℃)进行脱色，该脱色方法消耗能源大，操作不便，且产品收率低，此外，还需进行多次提纯才能获得99％以上含量，消耗的活性炭多，产品成本和生产成本高。
发明内容
本发明要解决上述现有技术存在的问题，提供一种嘧菌酯的提纯方法，解决目前嘧菌酯提纯存在着能耗大、成本高的问题，满足嘧菌酯提纯的需求。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：这种嘧菌酯的提纯方法，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选择嘧菌酯粗品作为嘧菌酯的提纯原料，嘧菌酯粗品是由(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈合成的嘧菌酯粗品；
第二步，原料溶解，在常温下将选择的嘧菌酯粗品完全溶解在乙酸乙酯中，获得嘧菌酯混合溶液；
第三步，杂质降解，在嘧菌酯混合溶液中采用超声波发生器通入超声波降解杂质，持续时间为1小时～2小时，杂质降解后获得嘧菌酯溶液；
第四步，析出晶体，在获得的嘧菌酯溶液中加入甲醇，然后冷却到0℃～3℃，搅拌2小时，析出晶体，过滤，然后用石油醚洗涤，在50℃～60℃的真空干燥箱中干燥，获得提纯后的嘧菌酯成品。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第一步中嘧菌酯粗品中嘧菌酯的含量百分比为70％～80％。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第二步中嘧菌酯粗品与乙酸乙酯的质量比为1～2:15。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中通入超声波的过程中再通入氦气，持续时间为通入超声波时间的三分之一。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中超声波的频率为21KHz～23KHz。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中嘧菌酯溶液与甲醇溶液的质量比为1:2。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中甲醇的温度为28℃～33℃。
本发明的嘧菌酯的提纯方法，采用超声波进行杂质降解，采用超声波将嘧菌酯粗品中副反应得到的杂质进行降解，杂质降解的效率高，能够将嘧菌酯产品一次提纯，使嘧菌酯产品纯度大于99％，操作过程简单方便，提纯过程温和，避免活性炭的使用，降低产品成本，在超声波进行时通入氦气，一方面，起到保护嘧菌酯的作用，另一方面，使溶液内液体流动，加快杂质的降解，提高提纯效率。
本发明有益的效果是：本发明的嘧菌酯的提纯方法，提纯过程简单温和，操作方便，得到的嘧菌酯产品纯度大于99％，嘧菌酯产品纯度高，能够将嘧菌酯产品一次提纯，消耗的能源少，能耗低，免去活性炭的使用，降低生产成本，降低产品成本，提高产品质量，使用效果好。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明：
实施例一：
这种嘧菌酯的提纯方法，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选择嘧菌酯粗品作为嘧菌酯的提纯原料，嘧菌酯粗品是由(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈合成的嘧菌酯粗品；
第二步，原料溶解，在常温下将选择的嘧菌酯粗品完全溶解在乙酸乙酯中，获得嘧菌酯混合溶液；
第三步，杂质降解，在嘧菌酯混合溶液中采用超声波发生器通入超声波降解杂质，持续时间为1小时，杂质降解后获得嘧菌酯溶液；
第四步，析出晶体，在获得的嘧菌酯溶液中加入甲醇，然后冷却到0℃，搅拌2小时，析出晶体，过滤，然后用石油醚洗涤，在50℃的真空干燥箱中干燥，获得提纯后的嘧菌酯成品。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第一步中嘧菌酯粗品中嘧菌酯的含量百分比为70％。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第二步中嘧菌酯粗品与乙酸乙酯的质量比为1:15。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中通入超声波的过程中再通入氦气，持续时间为通入超声波时间的三分之一。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中超声波的频率为21KHz。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中嘧菌酯溶液与甲醇溶液的质量比为1:2。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中甲醇的温度为28℃。
实施例二：
这种嘧菌酯的提纯方法，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选择嘧菌酯粗品作为嘧菌酯的提纯原料，嘧菌酯粗品是由(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈合成的嘧菌酯粗品；
第二步，原料溶解，在常温下将选择的嘧菌酯粗品完全溶解在乙酸乙酯中，获得嘧菌酯混合溶液；
第三步，杂质降解，在嘧菌酯混合溶液中采用超声波发生器通入超声波降解杂质，持续时间为2小时，杂质降解后获得嘧菌酯溶液；
第四步，析出晶体，在获得的嘧菌酯溶液中加入甲醇，然后冷却到2℃，搅拌2小时，析出晶体，过滤，然后用石油醚洗涤，在55℃的真空干燥箱中干燥，获得提纯后的嘧菌酯成品。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第一步中嘧菌酯粗品中嘧菌酯的含量百分比为75％。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第二步中嘧菌酯粗品与乙酸乙酯的质量比为2:15。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中通入超声波的过程中再通入氦气，持续时间为通入超声波时间的三分之一。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中超声波的频率范围为22KHz。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中嘧菌酯溶液与甲醇溶液的质量比为1:2。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中甲醇的温度为30℃。
实施例三：
这种嘧菌酯的提纯方法，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选择嘧菌酯粗品作为嘧菌酯的提纯原料，嘧菌酯粗品是由(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈合成的嘧菌酯粗品；
第二步，原料溶解，在常温下将选择的嘧菌酯粗品完全溶解在乙酸乙酯中，获得嘧菌酯混合溶液；
第三步，杂质降解，在嘧菌酯混合溶液中采用超声波发生器通入超声波降解杂质，持续时间为2小时，杂质降解后获得嘧菌酯溶液；
第四步，析出晶体，在获得的嘧菌酯溶液中加入甲醇，然后冷却到3℃，搅拌2小时，析出晶体，过滤，然后用石油醚洗涤，在60℃的真空干燥箱中干燥，获得提纯后的嘧菌酯成品。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第一步中嘧菌酯粗品中嘧菌酯的含量百分比为80％。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第二步中嘧菌酯粗品与乙酸乙酯的质量比为2:15。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中通入超声波的过程中再通入氦气，持续时间为通入超声波时间的三分之一。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第三步中超声波的频率范围为23KHz。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中嘧菌酯溶液与甲醇溶液的质量比为1:2。
进一步的，上述的嘧菌酯的提纯方法，第四步中甲醇的温度为33℃。
选取本发明实施例一、实施例二、实施例三提纯的嘧菌酯产品与常规方法提纯的嘧菌酯产品进行对比，结果如下：
从上表可知，本发明嘧菌酯的提纯方法，优于常规方法。
本发明实施例的特点是：提纯过程简单温和，操作方便，得到的嘧菌酯产品纯度大于99％，嘧菌酯产品纯度高，能够将嘧菌酯产品一次提纯，消耗的能源少，能耗低，免去活性炭的使用，降低生产成本，降低产品成本，提高产品质量，使用效果好。
虽然本发明已通过参考优选的实施例进行了描述，但是，本专业普通技术人员应当了解，在权利要求书的范围内，可作形式和细节上的各种各样变化。

Claims (7)

1.一种嘧菌酯的提纯方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)原料选取，选择嘧菌酯粗品作为嘧菌酯的提纯原料，嘧菌酯粗品是由(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈合成的嘧菌酯粗品；
(2)原料溶解，在常温下将选择的嘧菌酯粗品完全溶解在乙酸乙酯中，获得嘧菌酯混合溶液；
(3)杂质降解，在嘧菌酯混合溶液中采用超声波发生器通入超声波降解杂质，持续时间为1小时～2小时，杂质降解后获得嘧菌酯溶液；
(4)析出晶体，在获得的嘧菌酯溶液中加入甲醇，然后冷却到0℃～3℃，搅拌2小时，析出晶体，过滤，然后用石油醚洗涤，在50℃～60℃的真空干燥箱中干燥，获得提纯后的嘧菌酯成品。
2.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(1)嘧菌酯粗品中嘧菌酯的含量百分比为70％～80％。
3.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(2)中嘧菌酯粗品与乙酸乙酯的质量比为1～2:15。
4.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(3)中通入超声波的过程中再通入氦气，持续时间为通入超声波时间的三分之一。
5.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(3)中超声波的频率为21KHz～23KHz。
6.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(4)中嘧菌酯溶液与甲醇溶液的质量比为1:2。
7.根据权利要求1所述的嘧菌酯的提纯方法，其特征在于：所述步骤(4)中甲醇的温度为28℃～33℃。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20100076201A1 (en) * 2008-09-19 2010-03-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole Derivative and Method for Producing the Same
CN104119282A (zh) * 2014-08-05 2014-10-29 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种嘧菌酯的脱色和提纯方法
CN105037253A (zh) * 2015-05-27 2015-11-11 上海应用技术学院 一种超声逼晶法提纯化合物的方法

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