CN107403902A - 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法 - Google Patents

一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107403902A
CN107403902A CN201710574879.4A CN201710574879A CN107403902A CN 107403902 A CN107403902 A CN 107403902A CN 201710574879 A CN201710574879 A CN 201710574879A CN 107403902 A CN107403902 A CN 107403902A
Authority
CN
China
Prior art keywords
highly conductive
powder
lifepo
lifepo4
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710574879.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107403902B (zh
Inventor
邓晓梅
杨斌峰
马宇飞
殷松森
瞿研
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SIXTH ELEMENT (CHANGZHOU) Ltd
Original Assignee
SIXTH ELEMENT (CHANGZHOU) Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SIXTH ELEMENT (CHANGZHOU) Ltd filed Critical SIXTH ELEMENT (CHANGZHOU) Ltd
Priority to CN201710574879.4A priority Critical patent/CN107403902B/zh
Publication of CN107403902A publication Critical patent/CN107403902A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107403902B publication Critical patent/CN107403902B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法，所述制备方法包括如下步骤：1)高导电磷酸铁锂的前驱体的形成氢氧化锂溶液与磷酸搅拌混合；再加入氧化石墨烯分散液，搅拌；再加入七水硫酸亚铁，搅拌得到均匀的混合体；混合体经过滤、洗涤、干燥，得到黑色粉末即为高导电磷酸铁锂的前驱体；2)高导电磷酸铁锂粉体的形成将步骤1)得到的高导电磷酸铁锂的前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用惰性气体的气氛下煅烧，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。本发明方法制备的磷酸铁锂粉体导电性高，比表面积大，振实密度较高，粒径为0.5‑1μm，石墨烯层数为1～5层，铁磷比：0.95‑1.05，所制作的极片面阻在60Ω，在锂离子电池领域具有广泛的应用前景。

Description

一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法
技术领域
本发明属于磷酸铁锂粉体的制备工艺，属于无机合成领域。
背景技术
现有技术中，磷酸铁锂粉体制备主要是采用高温固相合成法。高温固相反应法基本工艺：将铁源、锂源、磷源球磨混合后，在300℃-350℃温度下进行热分解处理，将经热分解处理后的反应物混合物加入简单有机物如葡萄糖等碳源再次粉碎球磨，最后在氮气或氩气等惰性气体气氛下600℃-750℃发生高温固相反应生成橄榄石结构的磷酸铁锂。虽然高温固相反应法的原料适应性强，几乎适用于所有可以用来制备磷酸铁锂的原料体系，尤其是高温固相反应几乎是所有制备磷酸铁锂工艺所必须经过的一步。但是高温固相法工艺过程繁长、能源消耗大、工艺成本较高；而且高温固相法制备的磷酸铁锂粒径均在微米级别，无定形碳的包覆层对磷酸铁锂的电子导电性提高也并不明显。
中国专利CN102044666B公开了一种锂电池用磷酸铁锂复合材料的制备方法，以解决传统制备方法中的产品碳包覆不够均匀或纯度不够的问题。具体方法为：1)氢氧化锂溶于去离子水，加入氧化石墨烯，搅拌分散后，加入磷酸和七水硫酸亚铁，形成混合溶液；2)将混合溶液置于内衬聚四氟乙烯罐的不锈钢反应釜中，充满氩气后加盖密封，温度控制在180℃，反应4小时；3)将反应釜自然冷却至常温，然后倒出反应液，反应液过滤后得到纳米粉体，顺序用乙醇和去离子水洗涤后真空干燥，得到磷酸铁锂/氧化石墨烯复合材料；4)将制得的磷酸铁锂/氧化石墨烯烯复合材料置于瓷舟内，并转移至管式炉中，充氢气进行还原反应，原应温度为500℃，反应时间为4h，还原反应后得到磷酸铁锂/石墨烯复合材料。该专利需要采用高温高压的反应釜进行磷酸铁锂的制备，增加了生产能耗成本及操作的复杂性，而且在洗涤时需要用到乙醇，又增加了危险性。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种粒径分布窄、高导电性磷酸铁锂粉体的制备方法；
本发明的另一目的是提供上述方法制备的高导电磷酸铁锂粉体产品。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：
一种高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，包括如下步骤：
1)高导电磷酸铁锂前驱体的形成
氢氧化锂溶液与磷酸搅拌混合；
再加入氧化石墨烯分散液，搅拌；
再加入七水硫酸亚铁，搅拌得到均匀的混合体；
混合体经过滤、洗涤、干燥，得到黑色粉末即为高导电磷酸铁锂的前驱体；
2)高导电磷酸铁锂粉体的形成
将步骤1)得到的高导电磷酸铁锂的前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用惰性气体的气氛下煅烧，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
优选地，所述步骤1)中，所述搅拌均采用磁力搅拌。
优选地，所有加料过程均在搅拌的条件下进行。
优选地，所述步骤1)中，加入七水硫酸亚铁后，搅拌的同时采用水浴保温。
优选地，所述步骤1)中，所述水浴的温度为20-100℃，优选40-90℃；水浴保温的时间为20-120min，优选30-60min。
优选地，所述步骤2)中，煅烧温度范围500-800℃，优选550-700℃；煅烧时间6-36h，优选12-24h。
优选地，所述步骤2)中，所述惰性气体为不与所述混合体系发生化学反应的气体，优选氩气；所述煅烧在管式炉中进行，其中管式炉的气流速度控制在100±5cc/min。
优选地，氢氧化锂与磷酸的摩尔比在(0.5-2.5)：1，优选(0.8-1.5):1。
优选地，所述氧化石墨烯分散液的浓度为0.1-10mg/mL，优选1-5mg/mL；所述氧化石墨烯分散液加入量占七水硫酸亚铁用量的0.1-3wt％，优选0.5-1.5wt％。
优选地，磷酸与七水硫酸亚铁的摩尔比在(1.0-1.5):1，优选(1.0-1.2):1。
一种高导电磷酸铁锂粉，所述高导电磷酸铁锂中含锂、含铁、含磷的摩尔比为1:(0.95-1.05):1，含石墨烯的量为0.1-1％；优选地，所述高导电磷酸铁锂的粒径为0.5-1μm，所含石墨烯的层数为1-5层。
本发明以原位沉淀的方法制备高导电磷酸铁锂的前驱体，将氧化石墨烯从源头加入高导电磷酸铁锂的前驱体的原料中，让磷酸铁锂直接在氧化石墨烯烯的片层上沉淀，最后高温煅烧还原氧化石墨烯烯的同时磷酸铁锂二次造粒，这样既提高了磷酸铁锂的导电性，也避免了磷酸铁锂粒径的减小导致的团聚，还可以阻止石墨烯团聚。本发明方法制备的磷酸铁锂粉体导电性高，比表面积大，振实密度较高，粒径为0.5-1μm，石墨烯层数为1～5层，铁磷比：0.95-1.05，所制作的极片面阻为60Ω，在锂离子电池领域具有广泛的应用前景。
为了说明本发明的实质，发明人对技术进行还原研究，追溯和分析技术原理，发现本发明具有以下几点关键创新。
1、现有技术中，磷酸铁锂粉体制备主要是采用高温固相合成法，先采用合适的锂源、铁源先制备磷酸铁锂的高导电磷酸铁锂前驱体，然后以葡萄糖等简单有机物为碳源，混合均匀后煅烧形成无定形碳层包覆的磷酸铁锂粉体，但是无定形碳层对磷酸铁锂导电性很差的缺点并没有很大的改善。本发明摒弃传统的思路，以原位沉淀的方法制备将石墨烯的前驱体—氧化石墨烯从源头加入，在氧化石墨烯还原为石墨烯的过程中，还原的同时，让磷酸铁直接在石墨烯的片层上沉淀。本发明采用整体思路是将氧化石墨烯加入到磷酸铁锂制备中，磷酸铁锂沉淀在氧化石墨烯的片层上，最后高温煅烧还原氧化石墨烯的同时磷酸铁锂二次造粒，充分提高了磷酸铁锂的导电性。本发明将不同GO添加量的LiFePO4/G的导电率及传统碳源葡萄糖传统方法所得LiFePO4/G的导电率进行了对比研究，具体参见下表：
通过对比数据可以看出，以石墨烯的前驱体氧化石墨烯为碳源加入制备过程要比以葡萄糖为碳源加入制备过程更能提高磷酸铁锂的导电性，同时得到极片面阻电阻率比较低的高导电磷酸铁锂粉体材料。
2、另外，发明人还意外的发现，除了上述的基本原理作用外，本发明采用原位沉淀的方法过程中，磷酸铁锂直接沉淀在氧化石墨烯片层上，还大幅度降低了高温还原造成的石墨烯团聚缺陷。参见附图1、2中的本发明FePO4/G的SEM图片。通过SEM图片可以看出，磷酸铁锂沉淀在了石墨烯的片层之上，而且石墨烯片层较薄。
3、本发明采用原位沉淀的方法直接将磷酸铁锂沉淀在氧化石墨烯片层上，可以更精确地控制铁磷比，使得磷酸铁锂的橄榄石结构更完美，参见附图1、2所示。
4、本发明采用超声工艺制备出与磷酸铁锂粒径相匹配的氧化石墨烯，这样既可以充分利用氧化石墨烯烯的片径来沉淀磷酸铁锂，又可以减少因为片层大沉淀多造成的团聚。
5、本发明制备工艺直接加入氧化石墨烯，煅烧还原成石墨烯，具有良好的导电性，在锂电池的混浆工艺中可大幅度减少导电添加剂的使用。
6、本发明采用氢氧化锂调节体系的pH，避免了高温固相法中用氨水会直接造成氧化石墨烯团聚的情况。
7、本发明的工艺流程简单、能耗小。
附图说明
图1为本发明FePO4/G的SEM图片(放大倍数：5000×)；
图2为本发明FePO4/G的SEM图片(放大倍数：20000×)。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明一个实施例，提供了一种高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，包括如下步骤：
1)高导电磷酸铁锂前驱体的形成
氢氧化锂溶液与磷酸搅拌混合；
再加入氧化石墨烯分散液，搅拌；
再加入七水硫酸亚铁，搅拌得到均匀的混合体；
混合体经过滤、洗涤、干燥，得到黑色粉末即为高导电磷酸铁锂的前驱体；
2)高导电磷酸铁锂粉体的形成
将步骤1)得到的高导电磷酸铁锂的前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用惰性气体的气氛下煅烧，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
该实施例的一个方面，所述步骤1)中，所述搅拌均采用磁力搅拌。
该实施例的一个方面，所有加料过程均在搅拌的条件下进行。
该实施例的一个方面，所述步骤1)中，加入七水硫酸亚铁后，搅拌的同时采用水浴保温。所述水浴的温度为20-100℃，例如：20℃、22℃、25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、65℃、70℃、80℃、90℃、100℃，等；优选40-90℃，例如：40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，等。所述水浴保温的时间为20-120min，例如：20min、25min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min，等；优选30-60min，例如：30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min，等。
该实施例的一个方面，所述步骤2)中，煅烧温度范围500-800℃，例如：550-750℃、600-700℃、650-800℃、580-600℃等各范围中的温度值；优选550-700℃，例如：550℃、570℃、58℃、600℃、630℃、650℃、680℃、700℃，等；煅烧时间6-36h，例如：6h、7h、8h、10h、12h、15h、20h、25h、29h、30h、33h、36h，等；优选12-24h，例如：12h、13h、14h、15h、15.5h、16h、17h、18.5h、19h、20h、21.5h、22h、23h、24h，等。
该实施例的一个方面，所述步骤2)中，所述惰性气体为不与所述混合体系发生化学反应的气体，并非化学传统意义上的惰性气体。例如：N2不属于化学传统意义中的惰性气体，但在本发明中，不与混合体系发生化学反应，因此，属于本发明公开技术中的惰性气体。优选氩气。所述煅烧在管式炉中进行，其中管式炉的气流速度控制在100cc/min左右即可，一般的上下浮动不超过5cc/min。
该实施例的一个方面，氢氧化锂与磷酸的摩尔比在(0.5-2.5)：1，例如：0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.1:1、2.3:1、2.5:1，等；优选(0.8-1.5):1，例如0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1，等。
该实施例的一个方面，所述氧化石墨烯分散液的浓度为0.1-10mg/mL，例如：0.1mg/mL、0.5mg/mL、0.8mg/mL、1mg/mL、1.5mg/mL、2mg/mL、2.5mg/mL、3mg/mL、4mg/mL、4.5mg/mL、5mg/mL、6mg/mL、7mg/mL、7.5mg/mL、8mg/mL、9mg/mL、10mg/mL，等；优选1-5mg/mL，例如：1mg/mL、1.2mg/mL、1.5mg/mL、1.7mg/mL、2mg/mL、2.3mg/mL、2.5mg/mL、2.7mg/mL、2.9mg/mL、3mg/mL、3.1mg/mL、3.5mg/mL、3.6mg/mL、4mg/mL、4.8mg/mL、5mg/mL，等。所述氧化石墨烯分散液加入量占七水硫酸亚铁用量的0.1-3wt％，例如：0.1wt％、0.5wt％、1wt％、2wt％、3wt％，等；优选0.5-1.5wt％，例如：0.5wt％、0.6wt％、0.8wt％、1wt％、1.2wt％、1.3wt％、1.5wt％，等。
该实施例的一个方面，磷酸与七水硫酸亚铁的摩尔比在(1.0-1.5):1，例如：1:1、1.1:1、1.2:1、1.3：1、1.4:1、1.5:1，等；优选(1.0-1.2):1。
本发明的另一个实施例，提供了一种高导电磷酸铁锂粉，所述高导电磷酸铁锂中含锂、含铁、含磷的摩尔比为1:(0.95-1.05):1)，含石墨烯的量为0.1-1％；优选地，所述高导电磷酸铁锂的粒径为0.5-1μm，所含石墨烯的层数为1-5层。
实施例1:
1)将氢氧化锂溶解于水中，然后将磷酸按与氢氧化锂物质的量比1.0:2.0加入到氢氧化锂溶液中，磁力搅拌形成均匀的溶液；
2)将浓度1mg/mL的氧化石墨烯分散液按七水硫酸亚铁加入量的0.1wt％加入上述均匀溶液中，磁力搅拌至均匀混合液；
3)将七水硫酸亚铁按与磷酸物质的量之比1.0:1.0加入上述均匀混合液中，保持磁力搅拌，水浴40℃保温一定20min时间，得到均匀的混合体系；
4)将混合体系过滤、洗涤、干燥，得到黑色的高导电磷酸铁锂前驱体；
5)将黑色的高导电磷酸铁锂前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用管式炉氩气气氛500℃煅烧36h，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
实施例2:
1)将氢氧化锂溶解于水中，然后将磷酸按与氢氧化锂物质的量比2.0:0.5加入到氢氧化锂溶液中，磁力搅拌形成均匀的溶液；
2)将浓度5mg/mL的氧化石墨烯分散液按七水硫酸亚铁加入量的0.2wt％加入上述均匀溶液中，磁力搅拌至均匀混合液；
3)将七水硫酸亚铁按与磷酸物质的量之比1.0:1.5加入上述均匀混合液中，保持磁力搅拌，水浴45℃保温一定时间30min，得到均匀的混合体系；
4)将混合体系过滤、洗涤、干燥，得到黑色的高导电磷酸铁锂前驱体；
5)将黑色的高导电磷酸铁锂前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用管式炉氩气气氛600℃煅烧24h，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
实施例3:
1)将氢氧化锂溶解于水中，然后将磷酸按与氢氧化锂物质的量比1.5:0.5加入到氢氧化锂溶液中，磁力搅拌形成均匀的溶液；
2)将浓度10mg/mL的氧化石墨烯分散液按七水硫酸亚铁加入量的2wt％加入上述均匀溶液中，磁力搅拌至均匀混合液；
3)将七水硫酸亚铁按与磷酸物质的量之比1.0:1.2加入上述均匀混合液中，保持磁力搅拌，水浴75℃保温50min时间，得到均匀的混合体系；
4)将混合体系过滤、洗涤、干燥，得到黑色的高导电磷酸铁锂前驱体；
5)将黑色的高导电磷酸铁锂前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用管式炉氩气气氛800℃煅烧12h，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
实施例4:
1)将氢氧化锂溶解于水中，然后将磷酸按与氢氧化锂物质的量比1.0:2.0加入到氢氧化锂溶液中，磁力搅拌形成均匀的溶液；
2)将浓度3mg/mL的氧化石墨烯分散液按七水硫酸亚铁加入量的1.0wt％加入上述均匀溶液中，磁力搅拌至均匀混合液；
3)将七水硫酸亚铁按与磷酸物质的量之比1.0:1.1加入上述均匀混合液中，保持磁力搅拌，水浴50℃保温一定30min时间，得到均匀的混合体系；
4)将混合体系过滤、洗涤、干燥，得到黑色的高导电磷酸铁锂前驱体；
5)将黑色的高导电磷酸铁锂前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用管式炉氩气气氛600℃煅烧24h，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
实施例5：
1)将氢氧化锂溶解于水中，然后将磷酸按与氢氧化锂物质的量比1.0:1.5加入到氢氧化锂溶液中，磁力搅拌形成均匀的溶液；
2)将浓度3mg/mL的氧化石墨烯分散液按七水硫酸亚铁加入量的0.8wt％加入上述均匀溶液中，磁力搅拌至均匀混合液；
3)将七水硫酸亚铁按与磷酸物质的量之比1.0:1.5加入上述均匀混合液中，保持磁力搅拌，水浴60℃保温一定50min时间，得到均匀的混合体系；
4)将混合体系过滤、洗涤、干燥，得到黑色的高导电磷酸铁锂前驱体；
5)将黑色的高导电磷酸铁锂前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用管式炉氩气气氛800℃煅烧30h，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述实施方式所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行改进和润饰，凡在本发明精神之内的这些改动、替换均视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)高导电磷酸铁锂的前驱体的形成
氢氧化锂溶液与磷酸搅拌混合；
再加入氧化石墨烯分散液，搅拌；
再加入七水硫酸亚铁，搅拌得到均匀的混合体；
混合体经过滤、洗涤、干燥，得到黑色粉末即为高导电磷酸铁锂的前驱体；
2)高导电磷酸铁锂粉体的形成
将步骤1)得到的高导电磷酸铁锂的前驱体与碳酸锂球磨共混均匀后，用惰性气体的气氛下煅烧，即可得到高导电磷酸铁锂粉体。
2.根据权利要求1所述的高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述搅拌均采用磁力搅拌；
优选的，所有加料过程均在搅拌的条件下进行。
3.根据权利要求1所述的高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，加入七水硫酸亚铁后，搅拌的同时采用水浴保温。
4.根据权利要求3所述的高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述水浴的温度为20-100℃，优选40-90℃；水浴保温的时间为20-120min，优选30-60min。
5.根据步骤1所述高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，煅烧温度范围500-800℃，优选550-700℃；煅烧时间6-36h，优选12-24h。
6.根据步骤1所述高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，所述惰性气体为不与所述混合体系发生化学反应的气体，优选氩气；所述煅烧在管式炉中进行，其中管式炉的气流速度控制在100±5cc/min。
7.根据步骤1所述高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：氢氧化锂与磷酸的摩尔比在(0.5-2.5)：1，优选(0.8-1.5):1。
8.根据步骤1所述高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：所述氧化石墨烯分散液的浓度为0.1-10mg/mL，优选1-5mg/mL；所述氧化石墨烯分散液加入量占七水硫酸亚铁用量的0.1-3wt％，优选0.5-1.5wt％。
9.根据步骤1所述高导电磷酸铁锂粉体的制备方法，其特征在于：磷酸与七水硫酸亚铁的摩尔比在(1.0-1.5):1，优选(1.0-1.2):1。
10.一种高导电磷酸铁锂粉，其特征在于：所述高导电磷酸铁锂中含锂、含铁、含磷的摩尔比为1:(0.95-1.05):1，所含石墨烯的量为0.1-1％；优选地，所述高导电磷酸铁锂的粒径为0.5-1μm，所含石墨烯的层数为1-5层。
CN201710574879.4A 2017-07-14 2017-07-14 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法 Active CN107403902B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710574879.4A CN107403902B (zh) 2017-07-14 2017-07-14 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710574879.4A CN107403902B (zh) 2017-07-14 2017-07-14 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107403902A true CN107403902A (zh) 2017-11-28
CN107403902B CN107403902B (zh) 2020-07-07

Family

ID=60400809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710574879.4A Active CN107403902B (zh) 2017-07-14 2017-07-14 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107403902B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109192963A (zh) * 2018-09-27 2019-01-11 桑顿新能源科技有限公司 磷酸铁锰锂复合材料与锂离子电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102412396A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 深圳市德方纳米科技有限公司 一种非连续石墨烯包覆的锂离子电池电极材料
CN102544491A (zh) * 2012-01-12 2012-07-04 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种掺杂石墨烯的磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN102683697A (zh) * 2012-05-14 2012-09-19 中南大学 一种石墨烯基LiFePO4/C复合材料的制备方法
KR20140027671A (ko) * 2012-08-27 2014-03-07 서강대학교산학협력단 리튬 이차전지용 고분자 전해질
CN103956464A (zh) * 2014-05-19 2014-07-30 海门容汇通用锂业有限公司 一种常压水相合成掺石墨烯纳米富锰磷酸亚铁锂的方法
CN104752693A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 北京有色金属研究总院 锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的制备方法
CN105655559A (zh) * 2016-01-19 2016-06-08 深圳市沃特玛电池有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN105826524A (zh) * 2016-03-18 2016-08-03 山东科技大学 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102412396A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 深圳市德方纳米科技有限公司 一种非连续石墨烯包覆的锂离子电池电极材料
CN102544491A (zh) * 2012-01-12 2012-07-04 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种掺杂石墨烯的磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN102683697A (zh) * 2012-05-14 2012-09-19 中南大学 一种石墨烯基LiFePO4/C复合材料的制备方法
KR20140027671A (ko) * 2012-08-27 2014-03-07 서강대학교산학협력단 리튬 이차전지용 고분자 전해질
CN104752693A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 北京有色金属研究总院 锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的制备方法
CN103956464A (zh) * 2014-05-19 2014-07-30 海门容汇通用锂业有限公司 一种常压水相合成掺石墨烯纳米富锰磷酸亚铁锂的方法
CN105655559A (zh) * 2016-01-19 2016-06-08 深圳市沃特玛电池有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN105826524A (zh) * 2016-03-18 2016-08-03 山东科技大学 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109192963A (zh) * 2018-09-27 2019-01-11 桑顿新能源科技有限公司 磷酸铁锰锂复合材料与锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN107403902B (zh) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105895886B (zh) 一种钠离子电池过渡金属磷化物/多孔碳负极复合材料及其制备方法
CN107845796B (zh) 一种碳掺杂磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN107768663B (zh) 制备具有氧缺陷的过渡金属氧化物的方法
CN102544489B (zh) 基于石墨烯包覆橄榄石型磷酸铁锂复合材料的制备方法
CN109473650B (zh) 一种MoO2/rGO复合材料及其制备方法和应用
CN107611390A (zh) 一种金属掺杂磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用
CN105576217B (zh) 一种三维碳原位包覆的磷酸盐正极材料的制备方法
CN104409703A (zh) 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用
CN106058198A (zh) 一种钠离子电池用原位制备SnS2/CNTs负极材料的方法
CN110729463A (zh) 含三维互穿复合碳材料的锂硫电池正极材料及制备方法、含其的正极极片和锂硫电池
CN108666543B (zh) 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法
CN105826524A (zh) 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法
CN111952549B (zh) 蛋黄-蛋壳结构的碳包裹锂电池负极材料及制备方法
CN107808958A (zh) 四氧化三铁/氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法及其产品和应用
CN106602023A (zh) 一种原位合成石墨相氮化碳‑氧化铜复合材料的方法
CN106169567B (zh) 一种碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN107403902A (zh) 一种高导电磷酸铁锂粉体及其制备方法
CN107658469A (zh) 一种快速制备快充型石墨烯基正极材料的方法
CN114314673A (zh) 一种片状FeOCl纳米材料的制备方法
CN103722169A (zh) 二维多孔石墨化碳包覆镍锡合金材料及制备与应用
CN111573745B (zh) 一种富单质硫的镍钴硫化物与石墨烯的复合材料制备方法
CN108565410B (zh) 锂离子电池二氧化锡/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN114933292B (zh) 一种磷酸铁锂的制备方法及其应用
CN107195889B (zh) 一种富硼蛋壳型的锂硫电池正极材料、制备方法及其应用
CN112002882B (zh) 一种硒化铟/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant