CN107398304B - 乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法 - Google Patents

乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种乙烯环氧化用银催化剂的α‑氧化铝载体及其制备方法，通过在载体的制备过程中加入硅化合物、石油焦、锆化合物以及任选的钾化合物制得的α‑氧化铝载体具有较高的比表面积和吸水率，并且制得的α‑氧化铝载体的晶型呈联锁片状。本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α‑氧化铝载体的制备方法所采用的原料均易于获得，且制备方法步骤简单。本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α‑氧化铝载体和银催化剂具有宽广的应用前景。

Description

乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法
技术领域
本发明属于催化剂载体和催化剂制备技术领域，具体涉及一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法。
背景技术
在银催化剂作用下乙烯氧化主要生成环氧乙烷，同时发生副反应生成二氧化碳和水，其中活性、选择性和稳定性是银催化剂的主要性能指标。活性是指环氧乙烷生产过程达到一定反应负荷时所需的反应温度；反应温度越低，催化剂的活性越高。选择性是指反应中乙烯转化成环氧乙烷的摩尔数和乙烯的总反应摩尔数之比。稳定性则表示为活性和选择性的下降速率，下降速率越小催化剂的稳定性越好。在乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中使用的高活性、高选择性和稳定性良好的银催化剂可以大大提高经济效益，因此制造高活性、高选择性和良好稳定性的银催化剂是银催化剂研究的主要方向。银催化剂的性能除和催化剂的组成及制备方法有重要关系外，还与催化剂使用的载体的性能及其制备有重要关系。
现有技术中银催化剂的制备方法包括多孔载体(如氧化铝)的制备和施加活性组分以及助剂到所述载体上两个过程。在氧化铝载体中添加其它组分改进载体以提高银催化剂的性能是一个重要的研究方向，其中包括添加碱土金属氧化物或其它盐类化合物。
EP0150238(US4428863)在高纯、低表面氧化铝载体的制造过程中使用少量铝酸钡或硅酸钡粘结剂，能够改进载体的抗碎强度和抗磨损性能，所制备载体的比表面小于0.3m2/g，所制备催化剂的活性和选择性都比较低。
US5384302通过预处理α-Al2O3来减少载体中的Na、K、Ca、Al离子含量可以提高载体的抗碎强度和耐磨损性能。
US5739075通过在氧化铝载体表面预先沉积助剂量的稀土金属和另一种助剂量的金属盐(碱土金属或者是VIII族过渡金属)，接着进行煅烧处理，最终将处理好的载体制成银催化剂，评价结果表明，该催化剂的选择性下降速率小于未做预沉积处理的催化剂样品。
氟化物作为一种矿化剂，在氧化铝载体的制备过程中有着广泛的应用。CN1034678A将粒度、比例搭配合适的三水α-Al2O3和假一水Al2O3以及含碳材料、助熔剂、氟化物、粘结剂和水混合，捏合成型，经干燥焙烧制成α-Al2O3载体。该载体的比表面为0.2-2.0m2/g，孔半径大于30μm的孔占总孔容25％以下；此载体经浸渍银化合物和助催化剂并干燥活化后，用于乙烯氧化制环氧乙烷，选择性高达83％-84％。
CN101007287A将一定粒度的三水α-Al2O3、假一水α-Al2O3、一定量的可燃尽含碳材料、助熔剂、氟化物、任选的重碱土金属化合物相混合，混合均匀后加入粘结剂和水，捏合均匀，挤压成型，经干燥焙烧，制成α-Al2O3载体；所述载体的比表面为0.2-2.0m2/g，孔容为0.35-0.85mL/g，吸水率≥30％，压碎强度30-120N/粒。此载体用银胺络合物、碱金属化合物、碱土金属化合物的溶液浸渍，干燥活化后制得银催化剂用于乙烯环氧化制环氧乙烷。
CN1634652A在载体制备中，不使用造孔剂，而是直接将三水α-Al2O3以一定比例和假一水氧化铝、助熔剂、氟化物相混合，混合均匀后加入粘结剂和水，捏合均匀，挤压成型，经干燥焙烧，制成α-Al2O3载体。该发明制成的载体比表面为0.2-2.0m2/g，孔容为0.35-0.85mL/g，吸水率≥30％，压碎强度20-90N/粒。此载体用银胺络合物、碱金属化合物和碱土金属化合物的溶液浸渍，干燥活化后制得银催化剂用于乙烯环氧化制环氧乙烷。
尽管上述专利分别采用在氧化铝原料中添加碱土金属化合物或者氟化物等方法来改进氧化铝载体，对催化剂的活性和选择性带来不同程度的改善，但随着中高选择性银催化剂的大规模工业化应用，本领域对氧化铝载体性能的要求也在不断提高。因此，目前存在的问题是急需研究开发一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法。本发明的发明人对乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体进行了广泛深入的试验研究，发现通过在载体的制备过程中添加硅化合物、石油焦、锆化合物以及任选的钾化合物制备的α-氧化铝载体具有较高的比表面积和吸水率，制得的α-氧化铝载体的晶型呈联锁片状。
为此，本发明第一方面提供了一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体，其为α-氧化铝载体前体混合物经成型、干燥和焙烧制得，其中，所述α-氧化铝载体前体混合物包含：
组分a，三水α-Al2O3；
组分b，假一水Al2O3；
组分c，硅化合物；
组分d，石油焦；
组分e，氟化物矿化剂；
组分f，锆化合物；任选的
组分g，钾化合物；
组分h，粘结剂。
在本发明的一些实施例中，所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
Figure BDA0000994434690000031
根据本发明，所述固体组分a-g总重量为100wt％；若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％；若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为0.02wt％-20.0wt％；若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％。
本发明中，“组分e和组分g均为氟化钾”、“组分c和组分f均为硅酸锆”和“组分c和组分g均为硅酸钾”这三种情况可以分别独立存在，也可以是“组分e和组分g均为氟化钾”和“组分c和组分f均为硅酸锆”这两种情况同时存在。“组分e和组分g均为氟化钾”时，不存在“组分c和组分g均为硅酸钾”的情况，反之亦然。“组分c和组分f均为硅酸锆”时，不存在“组分c和组分g均为硅酸钾”的情况，反之亦然。
根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分a的含量为4.5wt％-90.0wt％；优选为15.0wt％-85.0wt％；更优选为23.0wt％-80.0wt％；进一步优选为30.0wt％-67.4wt％。
根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分b的含量为5.0wt％-90.0wt％；优选为10.0wt％-80.0wt％；更优选为10.0wt％-70.0wt％；进一步优选为13.6wt％-50.0wt％。
作为组分c的硅化合物的加入可以提高α-氧化铝载体的强度。在本发明的一些实施例中，所述硅化合物包括正硅酸乙酯、硅酸盐、硅酸和二氧化硅中的一种或多种；所述硅酸盐包括硅酸锆、硅酸钾、硅酸钠、硅酸铝、硅酸钙和硅酸钡中的一种或多种。根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分c的含量为0.01wt％-10.0wt％；优选为0.01wt％-3.0wt％；更优选为0.1wt％-2.0wt％；进一步优选为0.45wt％-1.5wt％。
作为组分d的石油焦的加入可以使制得的α-氧化铝载体具有理想的孔结构和比表面积。根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分d的含量为0.1wt％-40.0wt％；优选为0.5wt％-35.0wt％；更优选为1.0wt％-30.0wt％；进一步优选为5.0wt％-16.0wt％。
本发明中，作为组分e的氟化物矿化剂的加入是为了加速氧化铝的晶型转化。在本发明的一些实施例中，所述氟化物为无机氟化物。在本发明的一些优选的实施例中，所述氟化物包括氟化氢、氟化铝、氟化铵、氟化钾、氟化镁和冰晶石中的一种或多种。根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分e的含量为0.01wt％-10.0wt％；优选为0.01wt％-3.0wt％；更优选为0.1wt％-2.5wt％；进一步优选为1.36wt％-2.0wt％。
本发明中，作为组分f的锆化合物的加入起到了稳定硅化合物的作用，使得在高温焙烧过程中制得的α-氧化铝载体仍然具有较高的比表面积。在本发明的一些实施例中，所述锆化合物包括硅酸锆、氧化锆、硝酸锆、硫酸锆、氢氧化锆和碳酸锆中的一种或多种。根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分f的含量为0.01wt％-10.0wt％；优选为0.01wt％-3.0wt％；更优选为0.1wt％-2.0wt％；进一步优选为0.92wt％-2.0wt％。
根据本发明，若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为0.02wt％-20.0wt％；优选为0.02wt％-6.0wt％；更优选为0.2wt％-4.0wt％；进一步优选为1.37wt％-3.5wt％。
本发明中，作为组分g的钾化合物为任选加入组分，但优选加入，其目的在于促进烧结，从而进一步提高α-氧化铝载体的强度。在本发明的一些实施例中，所述钾化合物包括氟化钾、硝酸钾、硫酸钾、硅酸钾和氧化钾中的一种或多种。根据本发明，基于固体组分a-g总重量计，所述α-氧化铝载体前体混合物中组分g的含量为≤10.0wt％；优选为≤3.0wt％；更优选为≤2.0wt％；进一步优选为0.25wt％-0.49wt％。
根据本发明，若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％；优选为0.01wt％-6.0wt％；更优选为0.1wt％-4.5wt％；进一步优选为1.61wt％-2.49wt％。
根据本发明，若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％；优选为0.01wt％-6.0wt％；更优选为0.1wt％-4.0wt％；进一步优选为0.70wt％-1.99wt％。
本发明中，通过加入作为组分h的粘结剂，它和组分b的假一水Al2O3形成铝溶胶，将各组分粘结在一起，成为可挤出成型的膏状物。所用的粘结剂为酸的水溶液，所述酸包括硝酸、甲酸、乙酸、丙酸和盐酸中的一种或多种，或将假一水Al2O3和粘结剂用铝溶胶代替。当使用酸的水溶液作为粘结剂时，优选的是硝酸水溶液，所述硝酸水溶液中硝酸与水的体积比为1:(1.25-10)；优选所述硝酸水溶液中硝酸与水的体积比为1:(2-4)。
本发明所述硝酸为质量分数为0.33wt％的稀硝酸，密度为1.0g/cm3。
根据本发明，所述α-氧化铝载体的比表面积为0.5-3.0m2/g；优选所述载体的比表面积为1.4-2.5m2/g；所述载体的吸水率≥35％；优选所述载体的吸水率≥66％。
根据本发明，所述载体中，硅化合物的量以硅元素计为载体重量的0.1wt％-1.5wt％；锆化合物的量以锆元素计为载体重量的0.1wt％-1.5wt％；钾化合物的量以钾元素计为载体重量的0.0wt％-1.0wt％。本发明制备的α-氧化铝载体的晶型呈联锁片状。
本发明第二方面提供了一种如本发明第一方面所述的α-氧化铝载体的制备方法，其包括：
步骤S1，将组分a-h混合，制得α-氧化铝载体前体混合物；
步骤S2，将α-氧化铝载体前体混合物进行成型后，经干燥、焙烧，制得α-氧化铝载体。
在本发明的一些实施例中，在步骤S2中，所述干燥的温度为80-120℃；优选所述干燥的温度为90-110℃；更优选所述干燥的温度为100-110℃。
在本发明的另一些实施例中，在步骤S2中，所述干燥的时间为2-30h；优选所述干燥的时间为5-24h；更优选所述干燥的时间为10-18h。
在本发明的一些实施例中，在步骤S2中，所述焙烧的温度为900-1600℃；优选所述焙烧的温度为1200-1500℃；更优选所述焙烧的温度为1260-1410℃；进一步优选所述焙烧的温度为1260-1360℃。
在本发明的另一些实施例中，在步骤S2中，所述焙烧的时间为10-50h；优选所述焙烧的时间为10-36h。通过焙烧使氧化铝基本全部转化为α-Al2O3，例如90％以上转化为α-Al2O3，得到α-Al2O3载体。
本发明第三方面提供了一种乙烯环氧化用银催化剂，其为在本发明第一方面所述的α-氧化铝载体或本发明第二方面所述方法制备的α-氧化铝载体上浸渍银制得。
本发明的银催化剂可按常规方式制备，例如通过用一种含银化合物、有机胺、碱金属助剂和铼助剂的溶液浸渍上述方法制备得到的α-氧化铝载体来制备。
本发明所述用语“水”如无特殊说明，均指去离子水。
本发明所述用语“任选的”是指含有或不含有，亦指加入或不加入。
本发明中以“≤”限定范围的组分，是指可任选的或选择性的加入的组分。例如，“钾化合物≤10.0wt％”表示所述钾化合物为任选加入组分，并且其加入量为0≤钾化合物≤10.0wt％。
如无特殊说明，本发明所用仪器均为本领域常规仪器。
如无特殊说明，本发明制备α-Al2O3载体所用原料均可通过商业途径获得。
本发明的发明人研究发现，硅化合物、锆化合物、石油焦以及任选的钾化合物在α-Al2O3载体的制备过程中能够起到协同作用，制得的载体的吸水率和比表面积均显著增加。这是因为：锆化合物具有高熔点、抗氧化和耐高温等优点，使得其与氧化铝、莫来石、硅酸铝等化合物相比具有比更高的使用温度，并且高温化学性质稳定、耐腐蚀、抗氧化、抗热震；同时硅化合物微粒的比表面积大、孔隙率高、表面活性中心多；当锆化合物与硅化合物同时存在时，可形成化学稳定性好的硅酸锆，不仅不受陶瓷烧成气氛的影响，还能显著改善氧化铝颗粒之间的结合性能，从而提高材料的结合强度与比表面积；石油焦的加入，进一步改善了氧化铝载体的孔结构，使得包含硅化合物、锆化合物和石油焦的组分制得的α-氧化铝载体吸水率高且比表面积大；石油焦虽然可以改善氧化铝载体的孔结构，但同时也会延缓氧化铝的烧结过程，不利于α-氧化铝的完全转晶；而钾化合物可以在高温焙烧过程中，加速氧化铝的烧结过程，不仅有利于α-氧化铝的完全转晶，而且能获得更高吸水率和更大比表面积的α-氧化铝的载体；不仅如此，由于钾的熔点低，在高温烧结过程中有液相出现，大大加快了反应物质的扩散速率，使反应物在液相中实现原子尺度混合；此外，钾化合物具有的碱性还能中和硅化合物带来的过多的酸性中心，实现酸碱平衡，有利于乙烯环氧化反应的进行。
本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法具有如下优点：
(1)本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体，通过在载体制备过程中添加硅化合物、石油焦、锆化合物以及任选的钾化合物制备的α-氧化铝载体具有较高的比表面积和吸水率；
(2)本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体的制备方法所采用的原料均易于获得，且制备方法步骤简单；
(3)本发明提供的乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体和银催化剂具有宽广的应用前景。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。
载体的比表面积根据国际测试标准ISO-9277采用氮气物理吸附BET方法测定。例如，可以使用美国康塔公司NOVA2000e型氮气物理吸附仪测定载体的比表面积。
本发明中所用术语“吸水率”是指单位质量的载体饱和吸附水的体积，单位是mL/g。测定方法如下：首先称取一定量载体(假定其质量为m1)，在沸水中煮1h后将载体取出竖立在含水量适中的湿纱布上脱除载体表面多余的水分，最后称量吸附水后的载体的质量(假定为m2)，按以下公式计算载体的吸水率。
吸水率＝(m2-m1)/m1/ρ水
其中ρ水是测定温度、大气压下水的密度。
实施例
实施例1
将498g三水α-A12O3，102g假一水A12O3、3.32g正硅酸乙酯和118g石油焦放入混料器中混合均匀，接着将其倒入捏合机中。将10.2g氟化铵、6.84g五水硝酸锆在0.12升的稀硝酸水溶液(硝酸：水＝1：3，体积比)中完全溶解后倒入捏合机中，捏合成可挤出成型的膏状物。最后将膏状物装入挤条机中，挤出成型为直径8.0mm、长6.0mm的柱状物，在120℃下烘干5h，使其游离含水量降低到10％(重量)以下。将干燥好的柱状物放入高温窑炉中，经36小时从室温升高到1410℃，然后恒温2小时，得到白色固体产物，对该固体的XRD分析表明其为α-A12O3，其相关物理性能数据见表1。
实施例2
将498g三水α-A12O3，102g假一水A12O3、6.64g硅酸和118g石油焦放入混料器中混合均匀，接着将其倒入捏合机中。将10.2g氟化铵、13.68g氧化锆在0.12升的稀硝酸水溶液(硝酸：水＝1：3，体积比)中完全溶解后倒入捏合机中，捏合成可挤出成型的膏状物。最后将膏状物装入挤条机中，挤出成型为直径8.0mm、长6.0mm的柱状物，在90℃下烘干24h，使其游离含水量降低到10％(重量)以下。将干燥好的柱状物放入高温窑炉中，经36小时从室温升高到1360℃，然后恒温2小时，得到白色固体产物，对该固体的XRD分析表明其为α-A12O3，其相关物理性能数据见表1。
实施例3
将498g三水α-A12O3，102g假一水A12O3、3.32g氧化硅和118g石油焦放入混料器中混合均匀，接着将其倒入捏合机中。将10.2g氟化铵、6.84g氢氧化锆、1.82g硝酸钾在0.12升的稀硝酸水溶液(硝酸：水＝1：3，体积比)中完全溶解后倒入捏合机中，捏合成可挤出成型的膏状物。最后将膏状物装入挤条机中，挤出成型为直径8.0mm、长6.0mm的柱状物，在100℃下烘干18h，使其游离含水量降低到10％(重量)以下。将干燥好的柱状物放入高温窑炉中，经36小时从室温升高到1260℃，然后恒温2小时，得到白色固体产物，对该固体的XRD分析表明其为α-A12O3，其相关物理性能数据见表1。
实施例4
将498g三水α-A12O3，102g假一水A12O3、3.32g硅酸钠和118g石油焦放入混料器中混合均匀，接着将其倒入捏合机中。将10.2g氟化铵、6.84g碳酸锆、3.64g硫酸钾在0.12升的稀硝酸水溶液(硝酸：水＝1：3，体积比)中完全溶解后倒入捏合机中，捏合成可挤出成型的膏状物。最后将膏状物装入挤条机中，挤出成型为直径8.0mm、长6.0mm的柱状物，在110℃下烘干10h，使其游离含水量降低到10％(重量)以下。将干燥好的柱状物放入高温窑炉中，经36小时从室温升高到1260℃，然后恒温2小时，得到白色固体产物，对该固体的XRD分析表明其为α-A12O3，其相关物理性能数据见表1。
对比例1
将498g三水α-A12O3，102g假一水A12O3和1.50g BaSO4放入混料器中混合均匀，接着将其倒入捏合机中。将10.5g氟化铵在0.12升的稀硝酸水溶液(硝酸：水＝1：3，体积比)中完全溶解后倒入捏合机中，捏合成可挤出成型的膏状物。最后将膏状物装入挤条机中，挤出成型为直径8.0mm、长6.0mm的柱状物，在120℃下烘干6h，使其游离含水量降低到10％(重量)以下。将干燥好的柱状物放入高温窑炉中，经36小时从室温升高到1360℃，然后恒温2小时，得到白色固体产物，对该固体的XRD分析表明其为α-A12O3，其相关物理性能数据见表1。
表1载体的物性数据
载体来源 吸水率(％) 比表面积(m<sup>2</sup>/g)
实施例1 66.11 1.442
实施例2 68.38 1.79
实施例3 72.82 2.238
实施例4 73.86 1.885
对比例1 47.99 0.810
从表1中的数据可以看出，与对比例1相比，各实施例在载体的制备过程中添加硅化合物、石油焦、锆化合物和任选的钾化合物制得的氧化铝载体的比表面积和吸水率均大幅度提高，而且根据扫描电子显微镜的表征，实施例中制得的氧化铝载体的晶型呈联锁片状。经催化剂性能测试表明，本发明各实施例制备的氧化铝载体负载的银催化剂用于乙烯环氧化反应时均具有较高的活性和选择性。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (26)

1.一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体，其为α-氧化铝载体前体混合物经成型、干燥和焙烧制得，其中，所述α-氧化铝载体前体混合物包含：
组分a，三水α-Al2O3；
组分b，假一水Al2O3；
组分c，硅化合物；
组分d，石油焦；
组分e，氟化物矿化剂；
组分f，锆化合物；
组分g，钾化合物；
组分h，粘结剂；所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
Figure FDA0002519095220000011
2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
Figure FDA0002519095220000012
3.根据权利要求2所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
Figure FDA0002519095220000021
4.根据权利要求3所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
所述α-氧化铝载体前体混合物基于固体组分a-g总重量计的组成如下：
Figure FDA0002519095220000022
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％；
若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为0.02wt％-20.0wt％；
若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-20.0wt％。
6.根据权利要求5所述的α-氧化铝载体，其特征在于，若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-6.0wt％；
若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为0.02wt％-6.0wt％；
若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.01wt％-6.0wt％。
7.根据权利要求6所述的α-氧化铝载体，其特征在于，若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.1wt％-4.5wt％；
若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为0.2wt％-4.0wt％；
若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.1wt％-4.0wt％。
8.根据权利要求7所述的α-氧化铝载体，其特征在于，若组分e和组分g均为氟化钾，氟化钾的含量基于固体组分a-g总重量为1.61wt％-2.49wt％；
若组分c和组分f均为硅酸锆，硅酸锆的含量基于固体组分a-g总重量为1.37wt％-3.5wt％；
若组分c和组分g均为硅酸钾，硅酸钾的含量基于固体组分a-g总重量为0.70wt％-1.99wt％。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述氟化物为无机氟化物。
10.根据权利要求9所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述氟化物包括氟化氢、氟化铝、氟化铵、氟化钾、氟化镁和冰晶石中的一种或多种。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述硅化合物包括正硅酸乙酯、硅酸盐、硅酸和二氧化硅中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述硅酸盐包括硅酸锆、硅酸钾、硅酸钠、硅酸铝、硅酸钙和硅酸钡中的一种或多种。
13.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述锆化合物包括硅酸锆、氧化锆、硝酸锆、硫酸锆、氢氧化锆和碳酸锆中的一种或多种。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述钾化合物包括氟化钾、硝酸钾、硫酸钾、硅酸钾和氧化钾中的一种或多种。
15.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述粘结剂为酸的水溶液；所述酸的水溶液中，酸与水的体积比为1:(1.25-10)。
16.根据权利要求15所述的α-氧化铝载体，其特征在于，酸与水的体积比为1:(2-4)。
17.根据权利要求15所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述酸包括硝酸、盐酸、甲酸、乙酸和丙酸中的一种或多种。
18.根据权利要求17所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述酸为硝酸。
19.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述载体的比表面积为0.5-3.0m2/g；所述载体的吸水率≥35％。
20.根据权利要求19所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述载体的比表面积为1.4-2.5m2/g；所述载体的吸水率≥66％。
21.根据权利要求1-4中任意一项所述的α-氧化铝载体，其特征在于，所述载体中，硅化合物的量以硅元素计为载体重量的0.1wt％-1.5wt％；锆化合物的量以锆元素计为载体重量的0.1wt％-1.5wt％；钾化合物的量以钾元素计为载体重量的0.25wt％-1.0wt％。
22.一种如权利要求1-21中任意一项所述的α-氧化铝载体的制备方法，其包括：
步骤S1，将组分a-h混合，制得α-氧化铝载体前体混合物；
步骤S2，将α-氧化铝载体前体混合物进行成型后，经干燥、焙烧，制得α-氧化铝载体。
23.根据权利要求22所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，
所述干燥的温度为80-120℃；
所述干燥的时间为2-30h；
所述焙烧的温度为900-1600℃；所述焙烧的时间为10-50h。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，
所述干燥的温度为90-110℃；
所述干燥的时间为5-24h；
所述焙烧的温度为1200-1500℃；所述焙烧的时间为10-36h。
25.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述焙烧的温度为1260-1410℃。
26.一种乙烯环氧化用银催化剂，其为在权利要求1-21中任意一项所述的α-氧化铝载体或权利要求22-25中任意一项所述方法制备的α-氧化铝载体上浸渍银制得。
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