CN107398258A - 一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途，该方法是由蛭石提纯、蛭石活化、吸附剂的制备，采用丙烯酰胺溶液聚合法制备，整个制备过程均在水溶液中进行，该制备方法简单，无需特殊的工艺设备，能耗低，生产成本低，环境友好，易于产业化。通过本发明所述方法获得的表面有机改性修饰蛭石复合材料对二价铅离子具有较高的吸附容量；吸附性能受溶液酸碱度的影响小，吸附了重金属离子的吸附剂可以以盐酸为脱附剂脱去吸附剂中的重金属离子后再次吸附重金属离子，具有良好的可再生性和循环利用性。

Description

一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途
技术领域
本发明属于水体重金属处理技术领域，涉及一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途。
背景技术
中国是水资源短缺的国家，加之水资源分布不均，水资源与人口、耕地的分布不相匹配，水资源长久以来就是制约中国社会经济可持续发展的重要瓶颈。水体污染加剧了水资源紧缺的严峻形势，而在水体污染中重金属污染最为严重。重金属不同于其他污染物，环境中的重金属不能被降解，主要通过空气、水、土壤等途径进入动植物体，并经由食物链放大富集进入人体，重金属在人体内能和蛋白质及各种酶发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中富集，如果超过人体所能耐受的限度，会造成人体急性中毒、亚急性中毒、慢性中毒等，对人体会造成很大的危害。例如，铅会引起贫血症、神经机能失调和肾损伤；镉导致骨痛病，会引起胃脏功能失调，干扰人体和生物体内锌的酶系统，导致高血压症上升；血液中的金属汞会在脑组织中积累，达到一定的量时就会对脑组织造成损害，另外一部分汞离子转移到肾脏；铜会导致黄疸胰腺炎、红血球中毒、食道问题和贫血症。
目前，用于去除水体重金属的有效分离工艺有沉淀、离子交换、电化学处理、膜技术、蒸发凝固等，但这些技术的应用受工艺和经济的限制。吸附法具有高效、节能、可循环、利用、环保等特点。吸附法成功应用很大程度上取决于吸附剂的高效发展。活性炭是世界范围内水处理领域使用最为广泛也是最受欢迎的吸附剂，有着诸多的优点。但是，活性炭分子筛吸附剂主要通过物理吸附作用，选择性较低，且高质量的活性炭价格昂贵，且再生效率较低。因此开发高效、低成本的水体重金属吸附材料具有广泛的市场需求和良好的应用前景。
发明内容
本发明目的在于，提供一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途，该方法是由蛭石提纯、蛭石活化、吸附剂的制备，采用丙烯酰胺溶液聚合法制备，整个制备过程均在水溶液中进行，该制备方法简单，无需特殊的工艺设备，能耗低，生产成本低，环境友好，易于产业化。通过本发明所述方法获得的表面有机改性修饰蛭石复合材料对二价铅离子具有较高的吸附容量；吸附性能受溶液酸碱度的影响小，吸附了重金属离子的吸附剂可以以盐酸为脱附剂脱去吸附剂中的重金属离子后再次吸附重金属离子，具有良好的可再生性和循环利用性。
本发明所述的一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法，采用丙烯酰胺溶液聚合法制备，具体操作按下列步骤进行：
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘8-10h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径30-100目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径30-100目的矿样放于250mL烧瓶中，加入1-3mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流6-12h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.00-4.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度45-50℃水浴搅拌回流4-8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.6-1.0g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度80-100℃油浴加热搅拌回流6-8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入0.8-1.5mL甲醛溶液，用10％NaOH溶液调节pH为8-10，在温度45-60℃水浴回流1h，加入1.0-1.5mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
所述方法获得的表面有机改性修饰蛭石复合材料在制备去除水体重金属中的用途。
本发明所述的一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途，该方法的反应式为：
经过表面枝接先后合成了硅烷偶联剂改性蛭石(b)、聚丙烯酰胺/蛭石(c)、枝接聚丙烯酰胺/蛭石复合材料(d)。
本发明中的溶液聚合法是制备一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法的常用方法，本领域技术人员可以根据本发明实施案例所提供的技术方案，得到技术启示，采用不同的配比和原料，获得具有同样功能的重金属吸附剂。
有益效果：本发明所述的一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法及用途，通过溶液聚合法制备蛭石复合材料，相比于传统吸附剂，具有更强的重金属离子吸附性能。
本发明中使用的原料是蛭石、3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯(Z6036硅烷偶联剂)、丙烯酰胺和三乙烯四胺组成，主要采用溶液聚合的方法制备，引发剂采用过硫酸铵或偶氮二异丁腈，采用溶液聚合法制备，获得复合型重金属吸附剂，由此推断：当采用其他相似原料时，也能实现本发明的技术效果。
附图说明
图1a为本发明制备的酸改性蛭石(a)扫描电子显微镜照片；
图1b为本发明硅烷偶联剂改性蛭石(b)扫描电子显微镜照片；
图1c为本发明聚丙烯酰胺/蛭石(c)扫描电子显微镜照片；
图1d为本发明枝接聚丙烯酰胺/蛭石(d)扫描电子显微镜照片；
其中图1a-图1d标尺长度为200nm，通过扫描电子显微镜图可以看出随着表面改性的进行，材料的断层表面明显修饰了一些物质，蛭石层状结构依然清晰。
具体实施方式
本发明提供的实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明的技术方案，但不以任何方式限制本发明；
实施例1
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘8h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径30目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径30目的矿样放于250mL烧瓶中，加入1mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流6h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯(Z6036硅烷偶联剂)，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度45℃水浴搅拌回流4h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.6g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度80℃油浴加热搅拌回流6h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入0.8mL甲醛溶液，用浓度为10％NaOH溶液调节pH为8-10，在温度45℃水浴回流1h，加入1.0mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取h中制备的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为2.0，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为110.38mg/g。
以1.0-3.0mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，2小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为95％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附量仍大于100.84mg/g。
实施例2
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘8h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径50目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径50目的矿样放于250mL烧瓶中，加入1mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流6h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度45℃水浴搅拌回流6h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.8g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度90℃油浴加热搅拌回流8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入1.0mL甲醛溶液，用浓度为10％NaOH溶液调节pH为9，在温度45℃水浴回流1h，加入1.0mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为3.0，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为125.34mg/g；
以2.0mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，2小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为93.8％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附率仍大于110.12mg/g。
实施例3
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘10h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径80目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径80目的矿样放于250mL烧瓶中，加入2mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流8h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取4.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度50℃水浴搅拌回流8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.8g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度90℃油浴加热搅拌回流8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入1.2mL甲醛溶液，用10％NaOH溶液调节pH为8-10，在温度45-60℃水浴回流1h，加入1.0-1.5mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为4，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为145.88mg/g；
以2mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，两小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为96.3％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附率仍大于125.12mg/g。
实施例4
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘8-10h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径80目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径80目的矿样放于250mL烧瓶中，加入3mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流12h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取4.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度50℃水浴搅拌回流8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.6g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度80℃油浴加热搅拌回流6h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入1.4mL甲醛溶液，用浓度为10％NaOH溶液调节pH为10，在温度60℃水浴回流1h，加入1.4mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为5.5，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为160.23mg/g；
以2.0mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，2小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为93.85％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附量仍大于140.96mg/g。
实施例5
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘10h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径100目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径100目的矿样放于250mL烧瓶中，加入3mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流10h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.00g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度50℃水浴搅拌回流6h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.6g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度90℃油浴加热搅拌回流7h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入1.5mL甲醛溶液，用10％NaOH溶液调节pH为9，在温度60℃水浴回流1h，加入1.0mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为5.0，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为165.37mg/g；
以3.0mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，2小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为94.31％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附量仍大于145.25mg/g。
实施例6
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，在烘箱中于温度110℃烘8h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径100目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径100目的矿样放于250mL烧瓶中，加入2mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流6h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.0g酸化蛭石、1mL水、100mL甲苯和3mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯(Z6036硅烷偶联剂)，放置250mL烧瓶中，超声处理30min，在温度50℃水浴搅拌回流6h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2g分散于盛有100mL甲苯的烧瓶中，超声处理30min，依次加入0.6g丙烯酰胺和0.06g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度80℃油浴加热搅拌回流8h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1g分散于盛有100mL水的烧瓶中，加入1.3mL甲醛溶液，用浓度为10％NaOH溶液调节pH为10，在温度50℃水浴回流1h，加入1.5mL三乙烯四胺，继续回流反应3h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110℃烘8h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
取步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料50mg，处理25ml含二价铅离子目标处理液，用0.1mol/L的盐酸调节处理液pH范围为5.5，重金属离子浓度为400ppm，温度30℃，摇床速度150转/分钟，处理2小时后检测处理液中重金属离子的浓度并计算得到吸附量为180.52mg/g；
以2.0mol/L的盐酸作为脱附剂，用25ml脱附剂处理步骤h中得到的表面有机改性修饰蛭石复合材料，温度30℃，摇床速度150转/分钟，2小时后检测脱附剂中的重金属离子浓度并计算得到脱附率为93.6％，重复5次吸附-脱附的过程，吸附量仍大于155.23mg/g。

Claims (2)

1.一种表面有机改性修饰蛭石复合材料的制备方法，其特征在于采用丙烯酰胺溶液聚合法制备，具体操作按下列步骤进行：
a、蛭石提纯：将蛭石加入自来水中水洗3次，再用去离子水清洗3次，放入烘箱中于温度110℃烘8-10 h取出，机械粉碎、碾磨、过筛，取粒径30-100目的矿样备用；
b、蛭石活化：将步骤a中处理后蛭石机械粉碎、过筛，取粒径30-100目的矿样放于250mL烧瓶中，加入1-3mol/L的盐酸进行活化，于温度50℃冷凝回流6-12 h，8000转/分钟离心，用水洗至中性，在烘箱中于温度110℃烘8 h，取出备用；
c、将步骤b中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
d、吸附剂的制备：取3.00-4.00 g酸化蛭石、1 mL水、100 mL甲苯和3 mL 3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯，放置250 mL烧瓶中，超声处理30 min，在温度45-50 ℃水浴搅拌回流4-8 h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110℃烘8 h，取出备用；
e、将步骤d中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
f、取步骤e中的样品2 g分散于盛有100 mL甲苯的烧瓶中，超声处理30 min，依次加入0.6-1.0 g丙烯酰胺和0.06 g偶氮二异丁腈，在氮气气氛下温度80-100 ℃油浴加热搅拌回流6-8 h，8000转/min离心洗涤5次，在烘箱中于温度110 ℃烘8 h，取出备用；
g、将步骤f中处理后的蛭石机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样备用；
h、取步骤g中的样品1 g分散于盛有100 mL水的烧瓶中，加入0.8-1.5 mL甲醛溶液，用10% NaOH溶液调节pH为8-10，在温度45-60 ℃水浴回流1 h，加入1.0-1.5 mL三乙烯四胺，继续回流反应3 h，8000转/min离心洗涤至中性，在烘箱中于温度110 ℃烘8 h，取出，机械粉碎、过筛，取粒径200目的矿样，得到表面有机改性修饰蛭石复合材料。
2.根据权利要求1所述方法获得的表面有机改性修饰蛭石复合材料在制备去除水体重金属中的用途。
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