CN107394156A - 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料 - Google Patents

一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料 Download PDF

Info

Publication number
CN107394156A
CN107394156A CN201710590495.1A CN201710590495A CN107394156A CN 107394156 A CN107394156 A CN 107394156A CN 201710590495 A CN201710590495 A CN 201710590495A CN 107394156 A CN107394156 A CN 107394156A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
anode material
organic matter
modifying
rich manganese
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710590495.1A
Other languages
English (en)
Inventor
庞胜利
王永刚
沈湘黔
徐凯杰
习小明
覃事彪
黎天保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Original Assignee
Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd filed Critical Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Priority to CN201710590495.1A priority Critical patent/CN107394156A/zh
Publication of CN107394156A publication Critical patent/CN107394156A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，包括如下步骤：(1)将有机物溶于去离子水中，加入氨水，得到有机物‑氨水溶液；(2)将富锂锰基锂离子电池正极材料加入到步骤(1)后得到的有机物‑氨水溶液中，进行加热搅拌处理，蒸干，得到改性正极材料的前驱体粉体；(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体在空气中进行后续烧结处理。具有工艺简单易控、成本低廉、环境友好、实用性强等特点，还能有效稳定富锂正极材料体相结构以及表界面理化特性。本发明还相应提供了一种由上述的改性方法制得的改性正极材料。

Description

一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改 性方法及其改性正极材料
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料改性技术领域，尤其涉及一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料。
背景技术
日益严峻的能源和环境问题加剧了人们对先进能量存储和转换装置的渴求。近年来，锂离子电池的使用范围越来越广，包括电动汽车(EV)、混合动力汽车(HEV)、智能电网储能、新能源(风力、太阳能等)发电储能、单兵作战系统能源等领域的应用。其中高性能、低成本正极材料的开发是锂电池LIB在这些领域得以实际应用的关键。
近年来，富锂材料xLi2MnO3·(1-x)Li MnyNizCo1-y-z O2(0≤y≤1，0≤z≤1，0＜y+z≤1，由于兼具放电比容量高、工作电压范围宽、热稳定性好、成本低等诸多优点被认为是一种符合下一代LIB发展需求的新型正极材料。然而由于富锂材料在首次充放电过程中存在晶格氧释放，且在充放电过程中易受电解液腐蚀，导致其结构失稳，循环稳定性差。针对上述问题，人们开展了大量改善富锂正极材料表/界面理化特性的研究工作。如Song[B.H.Song,H.W.Liu,Z.W.Liu，P.F.Xiao,M.O.Lai,L.Lu,High rate capability causedby surface cubic spinels in Li-rich layer-structured cathodes for Li-ionbatteries,Sci.Rep.,3:3094，2013]等人采用导电碳(Super P)高温还原法在Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2表面原位制备了立方相尖晶石结构包覆层，该包覆层能够使富锂正极材料首次充放电效率和10C倍率下放电比容量从78％和100mAh/g提高到93.4％和200mAh/g。又如Yang[ChengYang,Qian Zhang,Weixiang Ding,Jun Zang,Ming Lei,Mingsen Zheng,and Quanfeng Dong,Improving the electrochemical performance oflayered lithium-rich cathode materials by fabricating a spinel outer layerwith Ni3+.Journal of Materials Chemistry A,2015，3(14):7554-7559]等人通过将Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2表面用过硫酸铵进行处理，然后经过热处理使正极材料表面形成尖晶石包覆层，显著提高了材料的循环和倍率性能。然而上述方法都存在制备过程不易控制，实用性不强等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种改性步骤易控、成本低廉、环境友好、能有效稳定富锂正极材料体相结构以及表界面理化特性的改性方法及其改性正极材料。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为提供一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，包括如下步骤：
(1)将有机物溶于去离子水中，加入氨水，得到有机物-氨水溶液；
(2)将富锂锰基锂离子电池正极材料加入到步骤(1)后得到的有机物-氨水溶液中，进行加热搅拌处理，蒸干，得到改性正极材料的前驱体粉体；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体在空气中进行后续烧结处理。
蒸干的目的在于使得混合液中的有机物能够最终包覆在改性材料颗粒表面，如果采取过滤的方法虽然在材料颗粒表面也会粘附少量的有机物，但是其数量较少，且工艺不易控制。
上述的改性方法，优选的，所述步骤(1)中，有机物包括葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖和麦芽糖中的一种或多种。
优选的，所述步骤(1)中，有机物-氨水溶液中有机物的浓度为2-40g/L，有机物-氨水溶液的pH值为6-14。
优选的，所述步骤(2)中，富锂锰基锂离子电池正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMnyNizCo1-y-zO2，其中0<x<1，0≤y≤1，0≤z≤1，0<y+z≤1。
优选的，所述步骤(2)中，富锂锰基锂离子电池正极材料与有机物的质量比为4:1-1:2。
优选的，所述步骤(2)中，加热搅拌的温度为60-95℃，搅拌时间为30-300min。
优选的，所述步骤(3)中，后续烧结的温度为300℃-600℃，升温速率为0.5-10℃/min，烧结时间为10-240min。
本发明的改性方法，采用有机物-氨水的组合溶液提供一个还原性的环境，使富锂锰基锂离子电池正极材料表层过渡金属元素的还原(如Mn4+还原为Mn3+)、Li+/H+的交换以及部分晶格氧的析出，形成一定的晶格缺陷，然后通过搅拌蒸干过程在正极材料表面形成有机物的包覆层，为后续的碳化做准备。在后续的烧结过程中，通过高温处理可以引起由于Mn4+还原和Li+/H+交换引起的晶格缺陷处过渡金属阳离子发生局部迁移，经有机物-氨水处理过的正极材料表面会发生从层状结构到尖晶石结构的转变，原位形成一个尖晶石包覆层，尖晶石包覆层相对于改性前的一般富锂正极材料具有更高的电子和锂离子电导率，有利于正极材料表面氧化还原过程的进行，进而提高材料的倍率性能。且由于采用的有机物提供了碳源，使经过蒸干处理后正极材料表面包覆的有机物在后续的空气烧结处理过程中发生碳化，在正极材料表面形成碳包覆层，碳包覆层能有效缓解电解液对正极材料活性物质的腐蚀，进而提高材料的循环稳定性。同时，正极材料表面包覆的有机物在碳化过程中会形成一个微区的还原环境，导致富锂材料内部Li2MnO3结构的部分还原，形成具有一定氧空位缺陷的Li2MnO3-δ结构，该结构实现了Li2MnO3组分的化学活化，可有效缓解富锂锰基锂离子电池正极材料首次充电过程中由于Li2MnO3电化学活化造成的放氧问题，进而提高富锂材料使用过程中的安全性和循环稳定性。
基于一个总的技术构思，本发明还相应提供一种由上述的改性方法制得的改性正极材料，所述改性正极材料的内核存在非化学计量比的Li2MnO3-δ结构，所述改性正极材料的表层存在尖晶石/碳双包覆层结构。
上述的改性正极材料，优选的，所述尖晶石/碳双包覆层结构中，所述尖晶石为中间层，所述碳为最外包覆层。所述改性正极材料的内核存在具有一定氧离子的非化学计量比的Li2MnO3-δ相，实现了对富锂锰基锂离子电池正极材料的化学活化，能够显著减少富锂锰基锂离子电池正极材料首次充电过程中的晶格氧释放量，提高锂离子电池的使用安全性，以及改性正极材料的放电比容量；所述改性正极材料的表层存在尖晶石/碳双包覆层结构，其中中间层的尖晶石能够显著增加改性正极材料表层的电子和锂离子电导率，进而提高材料的倍率性能，而存在于最外层的由有机物碳化形成的碳包覆层，能够显著增加改性正极材料的循环稳定性，包括放电比容量的稳定性和放电电压的稳定性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明的改性方法，采用有机物-氨水的组合溶液提供一个还原性的环境，使在该环境下处理的富锂锰基锂离子电池正极材料表层的金属氧化物发生还原(如Mn4+还原为Mn3+)、Li+/H+的交换以及部分晶格氧的析出；在后续的烧结过程中经过有机物-氨水组合处理的正极材料表面会发生从层状结构到尖晶石结构的转变，原位形成一个尖晶石包覆层，尖晶石包覆层相对于改性前的一般富锂正极材料具有更高的电子和锂离子电导，有利于正极材料表面氧化还原过程的进行，进而提高材料的倍率性能；采用的有机物提供了碳源，使经过蒸干处理后正极材料表面包覆的有机物在后续的空气烧结处理过程中发生碳化，在正极材料表面形成碳包覆层，碳包覆层能有效缓解电解液对正极材料活性物质的腐蚀，进而提高材料的循环稳定性；同时，正极材料表面包覆的有机物在碳化过程中会形成一个微区的还原环境，导致富锂材料内部Li2MnO3结构的部分还原，形成具有一定氧空位缺陷的Li2MnO3-δ结构，该结构实现了Li2MnO3组分的化学活化，可有效缓解富锂锰基锂离子电池正极材料首次充电过程中由于Li2MnO3电化学活化造成的放氧问题，进而提高富锂材料使用过程中的安全性和循环稳定性；总的来说，本发明的改性方法具有工艺简单易控、成本低廉、环境友好、实用性强等特点，还能有效稳定富锂正极材料体相结构以及表界面理化特性。
2、由本发明的改性方法制得的改性正极材料，内核存在具有一定氧离子的非化学计量比的Li2MnO3-δ相，实现了对富锂锰基锂离子电池正极材料的化学活化，能够显著减少富锂锰基锂离子电池正极材料首次充电过程中的晶格氧释放量，提高锂离子电池的使用安全性，以及改性正极材料的放电比容量；改性正极材料的表层存在尖晶石/碳双包覆层结构，其中中间层的尖晶石能够显著增加改性正极材料表层的电子和锂离子电导，进而提高材料的倍率性能，而存在于最外层的由有机物碳化形成的碳包覆层，能够显著增加改性正极材料的循环稳定性，包括放电比容量的稳定性和放电电压的稳定性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中富锂锰基锂离子电池正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2改性前(a)和改性后(b)的XRD图。
图2是本发明实施例1中富锂锰基锂离子电池正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2改性前(a)和改性后(b)的SEM图。
图3是本发明实施例1中富锂锰基锂离子电池正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2改性前(a)和改性后(b)的TEM图。
图4是本发明实施例1中富锂锰基锂离子电池正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2改性前和改性后的倍率性能曲线。
图5是本发明实施例1中富锂锰基锂离子电池正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2改性前和改性后的循环性能曲线。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
本实施例提供一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，所用初始富锂锰基锂离子电池正极材料为Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2，包括如下步骤：
(1)将1g葡萄糖溶于250ml去离子水中，加入氨水调pH值至8.0，得到葡萄糖-氨水溶液；
(2)将1gLi1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2加入到步骤(1)后得到的葡萄糖糖-氨水溶液中，在95℃水浴条件下进行加热搅拌240min，蒸干，得到蒸干包覆有葡萄糖的改性正极材料前驱体粉体；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体放入马弗炉在空气中进行后续烧结处理，烧结温度为350℃，烧结时间为120min，升降温速率为5℃/min，即获得改性的富锂锰基锂离子电池正极材料。
由图1的XRD图谱可知，本发明的改性方法对富锂锰基锂离子电池正极材料本身的体相结构并无影响，且经过改性之后的正极材料有尖晶石相的形成；结合图2中的SEM可以看出经过葡萄糖-氨水处理之后，正极材料表面变粗糙，这与材料表层形成的碳包覆层有关；从图3中的TEM图可以看出，在正极材料表面原位形成了尖晶石包覆层；从图4所示的倍率性能可以看出，改性后的样品在充放电倍率为2C下放电比容量与改性前的原始正极材料相比增加了28mAh/g；图5为改性前和改性后的循环性能图，可以发现改性后的样品在0.5C下循环60圈后容量保持在214.9mAh/g，较改性前的原始正极材料147.3mAh/g增加了67.6mAh/g。由此可见，本发明所提供的改性方法可以有效的稳定富锂材料的体相结构，改善其表/界面理化特性，可以制备出高性能的富锂正极材料。
实施例2：
本实施例提供一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，所用初始富锂锰基锂离子电池正极材料为Li1.2Mn0.6Ni0.2O2，包括如下步骤：
(1)将2g果糖溶于250ml去离子水中，加入氨水调pH值至9.0，得到果糖-氨水溶液；
(2)将1gLi1.2Mn0.6Ni0.2O2加入到步骤(1)后得到的果糖-氨水溶液中，在70℃水浴条件下进行加热搅拌300min，蒸干，得到蒸干包覆有葡萄糖的改性正极材料前驱体粉体；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体放入马弗炉在空气中进行后续烧结处理，烧结温度为550℃，烧结时间为30min，升降温速率为8℃/min，即获得改性的富锂锰基锂离子电池正极材料。
实施例3：
本实施例提供一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，所用初始富锂锰基锂离子电池正极材料为Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2，包括如下步骤：
(1)将0.25g麦芽糖溶于250ml去离子水中，加入氨水调pH值至9.0，得到麦芽糖-氨水溶液；
(2)将1gLi1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2加入到步骤(1)后得到的麦芽糖-氨水溶液中，在80℃水浴条件下进行加热搅拌300min，蒸干，得到蒸干包覆有葡萄糖的改性正极材料前驱体粉体；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体放入马弗炉在空气中进行后续烧结处理，烧结温度为300℃，烧结时间为240min，升降温速率为2℃/min，即获得改性的富锂锰基锂离子电池正极材料。

Claims (9)

1.一种基于有机物-氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法，包括如下步骤：
(1)将有机物溶于去离子水中，加入氨水，得到有机物-氨水溶液；
(2)将富锂锰基锂离子电池正极材料加入到步骤(1)后得到的有机物-氨水溶液中，进行加热搅拌处理，蒸干，得到改性正极材料的前驱体粉体；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体在空气中进行后续烧结处理。
2.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(1)中，有机物包括葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖和麦芽糖中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(1)中，有机物-氨水溶液中有机物的浓度为2-40g/L，有机物-氨水溶液的pH值为6-14。
4.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(2)中，富锂锰基锂离子电池正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMnyNizCo1-y-zO2，其中0<x<1，0≤y≤1，0≤z≤1，0<y+z≤1。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(2)中，富锂锰基锂离子电池正极材料与有机物的质量比为4:1-1:2。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(2)中，加热搅拌的温度为60-95℃，搅拌时间为30-300min。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的改性方法，其特征在于，所述步骤(3)中，后续烧结的温度为300℃-600℃，升温速率为0.5-10℃/min，烧结时间为10-240min。
8.一种由权利要求1-7中任一项所述改性方法制得的改性正极材料，其特征在于，所述改性正极材料的内核存在非化学计量比的Li2MnO3-δ结构，所述改性正极材料的表层存在尖晶石/碳双包覆层结构。
9.根据权利要求8所述的改性正极材料，其特征在于，所述尖晶石/碳双包覆层结构中，所述尖晶石为中间层，所述碳为最外包覆层。
CN201710590495.1A 2017-07-19 2017-07-19 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料 Pending CN107394156A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710590495.1A CN107394156A (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710590495.1A CN107394156A (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107394156A true CN107394156A (zh) 2017-11-24

Family

ID=60335941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710590495.1A Pending CN107394156A (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107394156A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108336316A (zh) * 2017-12-12 2018-07-27 浙江天能能源科技股份有限公司 一种基于MOFs表面改性的富锂正极材料及其制备方法
CN108511710A (zh) * 2018-03-22 2018-09-07 中南大学 富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109994712A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 湖北九邦新能源科技有限公司 一种表面改性的高镍三元正极材料及其改性方法、锂离子电池
CN110518210A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 华南理工大学 一种提升富锂三元材料循环稳定性及容量的方法及其材料
CN110676449A (zh) * 2019-10-14 2020-01-10 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种改性正极材料及其制备方法和用途
CN116143186A (zh) * 2022-10-31 2023-05-23 龙岩学院 一种表面尖晶石化的富锂锰基正极材料及其制备方法与应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1617371A (zh) * 2003-11-12 2005-05-18 中国科学院青海盐湖研究所 表面修饰锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103904311A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 北京有色金属研究总院 一种表面包覆复合的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN104319392A (zh) * 2014-10-23 2015-01-28 天津理工大学 一种改性尖晶石型锂电正极材料及其制备方法
CN105609718A (zh) * 2015-12-23 2016-05-25 乐陵胜利新能源有限责任公司 尖晶石相包覆的富锂材料Li1.87Mn0.94Ni0.19O3、其制备方法及应用
CN105742605A (zh) * 2016-04-13 2016-07-06 杨仲英 一种包覆型锰酸锂复合正极材料的制备方法
CN106025207A (zh) * 2016-06-04 2016-10-12 苏州思创源博电子科技有限公司 一种碳包覆锰基正极材料的制备方法
CN106299342A (zh) * 2016-10-28 2017-01-04 长沙矿冶研究院有限责任公司 K离子掺杂和高电压尖晶石/碳双层包覆的富锂正极材料及其制备方法
CN106898775A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种表面双包覆型富锂材料及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1617371A (zh) * 2003-11-12 2005-05-18 中国科学院青海盐湖研究所 表面修饰锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103904311A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 北京有色金属研究总院 一种表面包覆复合的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN104319392A (zh) * 2014-10-23 2015-01-28 天津理工大学 一种改性尖晶石型锂电正极材料及其制备方法
CN106898775A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种表面双包覆型富锂材料及其制备方法
CN105609718A (zh) * 2015-12-23 2016-05-25 乐陵胜利新能源有限责任公司 尖晶石相包覆的富锂材料Li1.87Mn0.94Ni0.19O3、其制备方法及应用
CN105742605A (zh) * 2016-04-13 2016-07-06 杨仲英 一种包覆型锰酸锂复合正极材料的制备方法
CN106025207A (zh) * 2016-06-04 2016-10-12 苏州思创源博电子科技有限公司 一种碳包覆锰基正极材料的制备方法
CN106299342A (zh) * 2016-10-28 2017-01-04 长沙矿冶研究院有限责任公司 K离子掺杂和高电压尖晶石/碳双层包覆的富锂正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QINGBING XIA 等: ""A Li-rich Layered@ Spinel@ Carbon heterostructured cathodematerial for high capacity and high rate lithium-ion batteries fabricated viaan in situ synchronous carbonization-reduction method"", 《JOURNAL OF MATERIALSCHEMISTRY A》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108336316A (zh) * 2017-12-12 2018-07-27 浙江天能能源科技股份有限公司 一种基于MOFs表面改性的富锂正极材料及其制备方法
CN108336316B (zh) * 2017-12-12 2020-09-01 天能帅福得能源股份有限公司 一种基于MOFs表面改性的富锂正极材料及其制备方法
CN109994712A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 湖北九邦新能源科技有限公司 一种表面改性的高镍三元正极材料及其改性方法、锂离子电池
CN109994712B (zh) * 2017-12-29 2022-04-08 湖北九邦新能源科技有限公司 一种表面改性的高镍三元正极材料及其改性方法、锂离子电池
CN108511710A (zh) * 2018-03-22 2018-09-07 中南大学 富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108511710B (zh) * 2018-03-22 2020-09-11 中南大学 富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法
CN110518210A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 华南理工大学 一种提升富锂三元材料循环稳定性及容量的方法及其材料
CN110676449A (zh) * 2019-10-14 2020-01-10 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种改性正极材料及其制备方法和用途
CN110676449B (zh) * 2019-10-14 2022-05-27 江苏正力新能电池技术有限公司 一种改性正极材料及其制备方法和用途
CN116143186A (zh) * 2022-10-31 2023-05-23 龙岩学院 一种表面尖晶石化的富锂锰基正极材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106935860B (zh) 一种碳插层v2o3纳米材料、其制备方法和应用
CN107394156A (zh) 一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法及其改性正极材料
CN104953172A (zh) 一类钠离子电池正极材料及其制备方法、钠离子电池
Tong et al. A novel core-shell structured nickel-rich layered cathode material for high-energy lithium-ion batteries
CN108598394B (zh) 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用
CN106450217A (zh) 一种镍钴锰酸锂三元材料的改性方法
CN111063881A (zh) 一种通过调节锂源氧化改性ncm三元正极材料的制备方法
CN108091854A (zh) 一种阴阳离子复合掺杂的高电压尖晶石型锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104733714B (zh) 锂离子电池正极材料的改性方法
CN106711412B (zh) 一种复合富锂锰基正极材料及其制备方法
CN109713260A (zh) 一种磷酸盐包覆富锂锰基正极材料的改性方法
CN114725366B (zh) 一种用于锂离子电池的铌钛氧化物负极材料制备方法
CN113060773A (zh) 一种全浓度梯度高镍三元材料的制备方法及应用
CN112054174A (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN114420920B (zh) 一种氟离子梯度掺杂富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN111261873A (zh) 一种N-MnO2/S复合材料制备及应用
CN114229909A (zh) 高容量锂化锰基层状氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN112768664A (zh) 一种钌掺杂的磷酸铁锂复合正极材料的制备方法
CN108183216B (zh) 一种碳包覆富锂锰基正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN114792804B (zh) 一种3d打印正极墨水及应用其的正极成型方法和应用
CN107834054B (zh) 一种锂离子电池用镍锰酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN115548290A (zh) 一种表面修饰改性的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN113517438B (zh) 内部限域异质结蛋黄-壳电极材料及其制备方法与应用
CN109449440A (zh) 微孔超薄软碳纳米片及其制备方法和应用
CN105185969B (zh) 一种正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171124