CN107394132A - 基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法，制备方法包括：1)将至少含有锂盐、镍盐和锰盐的混合溶液和沉淀剂混合后，向其中加入络合剂至pH为8‑11，反应10‑20h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；2)将前驱体与溶剂混合在搅拌条件下，向上述混合物中滴加纳米二氧化钛悬浊液，制得混合液；3)将混合液在400‑600℃之间预热处理2‑3h后，再置于温度为700‑950℃的条件下保温18‑22h后，将温度降至400‑600℃退火20‑30h，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。实现了一步法混合，且进一步提高制得的正极材料的充放电循环性能的效果。

Description

基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及全元素直接沉淀制备锂离子电池正极材料领域，具体地，涉及基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法。
背景技术
自2001年M.M.Thackeray和J.R.Dahn分别构建报道了一种利用结构单元而不是简单的阳离子或者阴离子掺杂来稳定层状材料的晶体结构的正极材料之后，富锂锰基正极材料因其放电比容量大、充放电平台高而受到了广泛地关注，逐渐成为了目前最具潜力的动力锂离子电池正极材料之一。
而常规制备方法通常是先制备不含有锂的前驱体，再将上述前驱体与含有锂离子的原料进行混合制备正极材料。
因此，提供一种能将含有锂的原料与其他原料一步法混合，且进一步提高制得的正极材料的充放电循环性能的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法是本发明亟需解决的问题。
发明内容
针对上述现有技术，本发明的目的在于克服现有技术中常规制备方法通常是先制备不含有锂的前驱体，再将上述前驱体与含有锂离子的原料进行混合制备正极材料，使得方法较为繁杂的问题，从而提供一种能将含有锂的原料与其他原料一步法混合，且进一步提高制得的正极材料的充放电循环性能的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括：
1)将至少含有锂盐、镍盐和锰盐的混合溶液和沉淀剂混合后，向其中加入络合剂至pH为8-11，反应10-20h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；
2)将步骤1)中制得的前驱体与溶剂混合，制得混合物，在搅拌条件下，向上述混合物中滴加纳米二氧化钛悬浊液，制得混合液；
3)将步骤2)中制得的混合液在400-600℃之间预热处理2-3h后，再置于温度为700-950℃的条件下保温18-22h后，将温度降至400-600℃退火20-30h，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
本发明还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
通过上述技术方案，本发明将全元素直接混合制得的混合溶液和沉淀剂以及络合剂在一定条件下反应，制得前驱体，而后将上述前驱体在搅拌条件下滴加入纳米二氧化钛悬浊液，再将上述混合后的混合液经预热、保温和退火处理，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料，从而使得通过上述方式制得的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料不仅操作相对简单，且其具有更好的充放电性能和循环性能，大大提高了其使用性能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括：
1)将至少含有锂盐、镍盐和锰盐的混合溶液和沉淀剂混合后，向其中加入络合剂至pH为8-11，反应10-20h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；
2)将步骤1)中制得的前驱体与溶剂混合，制得混合物，在搅拌条件下，向上述混合物中滴加纳米二氧化钛悬浊液，制得混合液；
3)将步骤2)中制得的混合液在400-600℃之间预热处理2-3h后，再置于温度为700-950℃的条件下保温18-22h后，将温度降至400-600℃退火20-30h，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
上述设计通过将全元素直接混合制得的混合溶液和沉淀剂以及络合剂在一定条件下反应，制得前驱体，而后将上述前驱体在搅拌条件下滴加入纳米二氧化钛悬浊液，再将上述混合后的混合液经预热、保温和退火处理，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料，从而使得通过上述方式制得的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料不仅操作相对简单，且其具有更好的充放电性能和循环性能，大大提高了其使用性能。
这里的镍盐、锰盐和锂盐可以按照本领域常规使用的类型进行选择，只要使得其能溶于一般溶剂中即可，例如，在本发明的一种优选的实施方式中，步骤1)中所述镍盐选自硫酸镍、硝酸镍和磷酸镍中的一种或多种；所述锰盐选自硫酸锰、硝酸锰和磷酸锰中的一种或多种；所述锂盐选自硝酸锂和/或硫酸锂。
所述沉淀剂可以为常规使用的类型，例如，一种更为优选的实施方式中，所述沉淀剂可以为氢氧化钠和/或碳酸钠。
同样地，更为优选的实施方式中，所述络合剂为氨水。
当然，一种优选的实施方式中，为了使制得的正极材料具有更好的使用性能，步骤1)中还可以包括加入钴盐。
进一步优选的实施方式中，步骤1)中，所述混合溶液中锂盐、镍盐和锰盐的总浓度为0.8-1.5mol/L，且锂盐、镍盐和锰盐的物质的量之比为10:3-5:1-3。
更为优选的实施方式中，步骤1)中，混合溶液和沉淀剂的体积比为1:0.8-1.2。
当然，为了尽量避免不必要的杂质的产生，一种优选的实施方式中，步骤1)中反应为置于氮气存在的条件下进行。
为了进一步提高制得的正极材料的性能，所述沉淀剂溶液的浓度为2.5-3.5mol/L；所述氨水的浓度为8-15重量％。
进一步优选的实施方式中，步骤2)中搅拌速率为300-500r/min。
更为优选的实施方式中，步骤2)中滴加速率为50-150滴/min。
当然，步骤2)中溶剂可以按照实际需要进行选择，例如，在本发明的一种优选的实施方式中，步骤2)中溶剂可以为乙醇。
进一步优选地，所述纳米二氧化钛悬浊液中纳米二氧化钛的含量为5-10重量％。
当然，这里的二氧化钛悬浊液可以为常规混合方式制得，在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的正极材料的使用性能，所述二氧化钛悬浊液为将二氧化钛与水混合后进行乳化制得。
本发明还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
1)将200mL总浓度为1.2mol/L的含有硝酸锂、硝酸镍和硝酸锰(硝酸锂、硝酸镍和硝酸锰的物质的量之比为5:2:1)的混合溶液和200mL的浓度为3.0mol/L的碳酸钠溶液混合后，向其中加入浓度为12％的氨水至pH为10，在氮气存在的条件下，反应15h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；
2)将步骤1)中制得的前驱体与乙醇混合，制得混合物，在搅拌速率为300-500r/min的条件下，向上述混合物中以100滴/min的滴加速率滴加8重量％的纳米二氧化钛悬浊液(即将8重量份的纳米二氧化钛和92重量份的水混合后采用乳化机进行乳化均质制得)，制得混合液；
3)将步骤2)中制得的混合液在500℃之间预热处理2h后，再置于温度为800℃的条件下保温20h后，将温度降至500℃退火25h，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料A1。
实施例2
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，氨水的浓度为8重量％，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料A2。
实施例3
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，用氢氧化钠代替碳酸钠，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料A3。
实施例4
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，锂盐、镍盐和锰盐的总浓度为0.6mol/L，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料A4。
对比例1
1)将200mL总浓度为1.2mol/L的含有硝酸锂、硝酸镍和硝酸锰(硝酸锂、硝酸镍和硝酸锰的物质的量之比为5:2:1)的混合溶液和200mL的浓度为3.0mol/L的碳酸钠溶液混合后，向其中加入浓度为12％的氨水至pH为10，在氮气存在的条件下，反应15h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；
2)将上述前驱体在500℃之间预热处理2h后，再置于温度为800℃的条件下保温20h后，将温度降至500℃退火25h，制得锂离子电池正极材料D1。
对比例2
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，步骤3)中退火温度为200℃，制得锂离子电池正极材料D2。
测试例
将上述制得的A1-A4和D1、D2与乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按照质量比为8:1:1的比例均匀混合，然后采用压片机将其压成片，再用冲孔的方式制成直径为6mm的薄片，得到的薄片在100℃条件下真空干燥12小时，制得电极片；以1mol/L的LIPF6为电解液，聚丙烯微孔膜(Celgard2400)为隔膜，金属锂片为参比电极,在充满氢气的手套箱中将材料制成CR2032型扣式电池。在25℃条件下，利用武汉蓝电公司的Land-CT2001A电池测试系统对扣式电池进行恒流充放电测试，测试电压范围为2.5V～4.6V。检测其在0.5C条件下的放电容量，而后将其循环100次后，检测其放电容量，得到的结果如表1所示。
表1
编号 放电容量(mAh/g) 100次后放电容量(mAh/g)
A1 265 239
A2 269 226
A3 258 242
A4 256 235
D1 196 132
D2 225 156
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
1)将至少含有锂盐、镍盐和锰盐的混合溶液和沉淀剂混合后，向其中加入络合剂至pH为8-11，反应10-20h后过滤，将过滤后的沉淀经洗涤后，干燥，制得前驱体；
2)将步骤1)中制得的前驱体与溶剂混合，制得混合物，在搅拌条件下，向上述混合物中滴加纳米二氧化钛悬浊液，制得混合液；
3)将步骤2)中制得的混合液在400-600℃之间预热处理2-3h后，再置于温度为700-950℃的条件下保温18-22h后，将温度降至400-600℃退火20-30h，制得基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)中所述镍盐选自硫酸镍、硝酸镍和磷酸镍中的一种或多种；
所述锰盐选自硫酸锰、硝酸锰和磷酸锰中的一种或多种；
所述锂盐选自硝酸锂和/或硫酸锂。
3.根据权利要求1或2所示的制备方法，其中，所述沉淀剂为氢氧化钠和/或碳酸钠；
所述络合剂为氨水。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中还包括加入钴盐。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述混合溶液中锂盐、镍盐和锰盐的总浓度为0.8-1.5mol/L，且锂盐、镍盐和锰盐的物质的量之比为10:3-5:1-3。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中，混合溶液和沉淀剂的体积比为1:0.8-1.2；
优选地，步骤1)中反应为置于氮气存在的条件下进行。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述沉淀剂溶液的浓度为2.5-3.5mol/L；
所述氨水的浓度为8-15重量％。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤2)中搅拌速率为300-500r/min；
优选地，步骤2)中滴加速率为50-150滴/min。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤2)中溶剂为乙醇；
优选地，所述纳米二氧化钛悬浊液中纳米二氧化钛的含量为5-10重量％；
优选地，所述二氧化钛悬浊液为将二氧化钛与水混合后进行乳化制得。
10.一种根据权利要求1-9中任意一项所述的制备方法制得的基于纳米二氧化钛改性的锂离子电池正极材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN104662729A (zh) * 2012-08-17 2015-05-27 安维亚系统公司 具有高能量密度、优异循环能力以及低内部阻抗的锂离子电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104662729A (zh) * 2012-08-17 2015-05-27 安维亚系统公司 具有高能量密度、优异循环能力以及低内部阻抗的锂离子电池
CN104134795A (zh) * 2014-07-25 2014-11-05 江南大学 一种球形层状结构锂离子电池正极材料外包覆纳米金属氧化物制备方法

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