CN107384491B - 一种高效柴油降凝剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高效柴油降凝剂的制备方法，属于油品添加剂技术领域。本发明以紫藤花、水解聚马来酸酐、马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、氨基三甲叉膦酸、甲基丙烯酸四氢糠基酯等为原料，按一定的配比通过萃取、搅拌反应、冷凝等制备过程得到一种高效柴油降凝剂。本发明制备出的高效柴油降凝剂降凝效果优异，能够明显降低柴油凝点，改善低温流动性，增加柴油的品质。本发明制备出的产品适用性广，储存安全性好，经济效益好，具有广阔的应用前景。

Description

一种高效柴油降凝剂的制备方法

技术领域

本发明属于油品添加剂技术领域，具体涉及一种高效柴油降凝剂的制备方法。

背景技术

柴油是轻质石油产品，碳原子数约10～22的复杂烃类混合物。柴油主要由原油蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、石油焦化等过程生产的柴油馏分调配而成；也可由页岩油加工和煤液化制取。柴油可分为沸点约为180～370℃的轻柴油和沸点约为350～410℃的重柴油。柴油作为一种燃料，可广泛应用于大型车辆、铁路机车、船舰。

长期以来，我国柴油的需求量一直很大，增产柴油一直是我国炼油企业的重要任务。可是，我国国产原油多是石蜡基或含蜡中间基，且密度偏大，直馏轻馏分收率较低，而且含蜡原油得到的柴油馏分的倾点太高。在实际生产中，添加一些降凝剂可以增产一些柴油。

柴油降凝剂又称柴油低温流动性改进剂，是目前柴油生产中一种常用的添加剂。柴油降凝剂对炼油厂增产柴油，提高生产的灵活性与柴、汽比，提高经济效益有着显而易见的作用。对于柴油的贮运和使用者来说，由于降凝剂的应用，可明显地改善其低温使用性能。

目前，市场上柴油降凝剂大都组分中聚合物种类单一，降低凝点和冷滤点的幅度太小；偶尔会出现几种聚合物的，但是它们的复配不够理想，且适用范围较窄，对许多柴油效果甚微。因此如何克服现有技术的不足是目前油品添加剂技术领域亟需解决的问题。

发明内容

根据以上现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提出一种高效柴油降凝剂的制备方法，本发明的制备方法简单可靠，制得的产品油溶性好，降凝效果优异，能够明显降低柴油凝点，改善低温流动性，应用范围广。

为了达到上述目的，本发明提出一种高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1～2份，采用气流粉碎，过80～100目筛后，加入到15～20份的乙醇中，超声萃取1～2h，过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入50～60份的乙酸乙酯，搅拌并升温至60～70℃；再依次加入5～8份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、6～8份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3～5份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和15～20份的丙烯酸；然后在搅拌条件下，滴加0.1～0.5份的过氧化甲乙酮，搅拌反应3～5h后，加入2～3份的氨基三甲叉膦酸，在42～65℃条件下，搅拌恒温反应1～2h；冷却减压浓缩，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与7～9份的水解聚马来酸酐、8～12份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.11～0.2份的聚乙二醇依次加入到5～8份的甲苯中，在90～100℃的条件下，搅拌反应1～2h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

作为一种优选，上述步骤一中过滤时采用纳滤膜过滤。

作为一种优选，上述步骤二中搅拌的速度为100～200r/min。

作为一种优选，上述步骤三中搅拌速度为300～400r/min。

作为一种优选，上述高效柴油降凝剂的制备方法，具体包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1.6份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到17份的乙醇中，超声萃取1.5h，过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、7份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

本发明有益效果是:

(1)本发明柴油降凝剂油溶性好，降凝效果优异，能够明显降低柴油凝点，改善低温流动性，应用范围广；

(2)本发明制备时原料易得，合成方法简单，且制得的产品在使用时加剂量少，加降凝剂质量分数为0.05％时，可将柴油的冷滤点降低13℃以上。

(3)本发明产品适用性广，储存安全性好，同时将传统使用的毒性较大的二甲苯溶剂完全取代，经济效益好，易于推广应用。

具体实施方式

通过对实施例的描述，以帮助本领域技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。

本发明提出一种高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1～2份，采用气流粉碎，过80～100目筛后，加入到15～20份的乙醇中，超声萃取1～2h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入50～60份的乙酸乙酯，搅拌并升温至60～70℃；再依次加入5～8份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、6～8份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3～5份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和15～20份的丙烯酸；然后在100～200r/min搅拌条件下，滴加0.1～0.5份的过氧化甲乙酮，以100～200r/min的转速搅拌反应3～5h后，加入2～3份的氨基三甲叉膦酸，在42～65℃条件下，以100～200r/min的转速搅拌恒温反应1～2h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与7～9份的水解聚马来酸酐、8～12份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.11～0.2份的聚乙二醇依次加入到5～8份的甲苯中，在90～100℃的条件下，300～400r/min的转速搅拌反应1～2h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

实施例1

在具体实施方式的基础上，本实施例的高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1份，采用气流粉碎，过80目筛后，加入到15份的乙醇中，超声萃取1h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入50份的乙酸乙酯，搅拌并升温至60℃；再依次加入5份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、6份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和15份的丙烯酸；然后在100r/min搅拌条件下，滴加0.1份的过氧化甲乙酮，以100r/min的转速搅拌反应3h后，加入2份的氨基三甲叉膦酸，在55℃条件下，以100r/min的转速搅拌恒温反应1h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与7份的水解聚马来酸酐、8份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.11份的聚乙二醇依次加入到5份的甲苯中，在90℃的条件下，300r/min的转速搅拌反应1h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

实施例2

在具体实施方式的基础上，本实施例的高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花2份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到20份的乙醇中，超声萃取2h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入60份的乙酸乙酯，搅拌并升温至70℃；再依次加入8份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、8份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、5份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和20份的丙烯酸；然后在200r/min搅拌条件下，滴加0.5份的过氧化甲乙酮，以200r/min的转速搅拌反应5h后，加入3份的氨基三甲叉膦酸，在62℃条件下，以200r/min的转速搅拌恒温反应2h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与9份的水解聚马来酸酐、12份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.2份的聚乙二醇依次加入到8份的甲苯中，在100℃的条件下，400r/min的转速搅拌反应2h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

实施例3

在具体实施方式的基础上，本实施例的高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1.6份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到17份的乙醇中，超声萃取1.5h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、7份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在160r/min搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，以160r/min的转速搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，以160r/min的转速搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，330r/min的转速搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

对比例1

本实施例与实施例3的区别在于不含有三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，具体包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1.6份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到17份的乙醇中，超声萃取1.5h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在160r/min搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，以160r/min的转速搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，以160r/min的转速搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，330r/min的转速搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得柴油降凝剂。

对比例2

本实施例与实施例3的区别在于不含有紫藤花，具体包括以下制备步骤：

步骤一、将17份的乙醇加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、7份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在160r/min搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，以160r/min的转速搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，以160r/min的转速搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤二、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，330r/min的转速搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得柴油降凝剂。

对比例3

本实施例与实施例3的区别在于不含有甲基丙烯酸四氢糠基酯，具体包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1.6份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到17份的乙醇中，超声萃取1.5h，采用纳滤膜过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在160r/min搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，以160r/min的转速搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，以160r/min的转速搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩至无醇味，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，330r/min的转速搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得柴油降凝剂。

将通过实施例1、实施例2、实施例3制备出的高效柴油降凝剂和对比例1、对比例2、对比例3制备出的柴油降凝剂以及市场普通柴油降凝剂均以0.05％的质量比，分别加入到不同品种的柴油中，测量出柴油的冷滤点下降值，得到以下数据：

通过上述数据可以看出，通过实施例1、实施例2和实施例3制备出的高效柴油降凝剂的降凝效果优异，可将柴油的冷滤点降低13℃以上，且效果比市售普通产品优异的多；对比例1、对比例2以及对比例3制备出的柴油降凝剂没有高效柴油降凝剂的降凝效果优异；其中实施例3为本发明最优实施例，可将柴油的冷滤点降低17℃及以上。

上面对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1～2份，采用气流粉碎，过80～100目筛后，加入到15～20份的乙醇中，经过超声萃取，过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入50～60份的乙酸乙酯，搅拌并升温至60～70℃；再依次加入5～8份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、6～8份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3～5份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和15～20份的丙烯酸；然后在搅拌条件下，滴加0.1～0.5份的过氧化甲乙酮，搅拌反应，加入2～3份的氨基三甲叉膦酸，在42～65℃条件下，搅拌恒温反应后，冷却减压浓缩，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与7～9份的水解聚马来酸酐、8～12份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.11～0.2份的聚乙二醇依次加入到5～8份的甲苯中，在90～100℃的条件下，搅拌反应后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。

2.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中超声萃取的时间为1～2h。

3.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中过滤时采用纳滤膜过滤。

4.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二中搅拌反应的时间为3～5h。

5.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二中搅拌恒温反应的时间为1～2h。

6.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二中搅拌的速度为100～200r/min。

7.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤三中搅拌反应的时间为1～2h。

8.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤三中搅拌速度为300～400r/min。

9.根据权利要求1所述的高效柴油降凝剂的制备方法，其特征在于：所述高效柴油降凝剂的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤一、称取紫藤花1.6份，采用气流粉碎，过100目筛后，加入到17份的乙醇中，超声萃取1.5h，过滤，取滤液，得到植物提取液；

步骤二、向上述步骤一得到的植物提取液中加入54.6份的乙酸乙酯，搅拌并升温至66℃；再依次加入7份的甲基丙烯酸四氢糠基酯、7份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和18份的丙烯酸；然后在搅拌条件下，滴加0.33份的过氧化甲乙酮，搅拌反应3.2h后，加入2.6份的氨基三甲叉膦酸，在59℃条件下，搅拌恒温反应1.3h；冷却减压浓缩，得到物料A；

步骤三、将上述步骤二得到的物料A与8份的水解聚马来酸酐、10份的马来酸酐接枝乙酸乙烯共聚物、0.18份的聚乙二醇依次加入到7.5份的甲苯中，在95℃的条件下，搅拌反应1.7h后，冷却至室温，即得高效柴油降凝剂。