CN107383461A - 一种无霜乳胶手套及其制备工艺 - Google Patents

一种无霜乳胶手套及其制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种无霜乳胶手套及其制备工艺，属于乳胶手套技术领域，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。通过改变硫化体系，改进交联方法，根本不让在天然橡胶中有多余的、易喷出的硫磺硫化体系“余量”存在，并加强交联键的强度，使“溶剂”质硫化橡胶更牢实，又根除了硫化返原的产生，就有可能根除“喷霜”，使体系无霜可喷。

Description

一种无霜乳胶手套及其制备工艺
技术领域
本发明涉及乳胶手套技术领域，具体涉及一种无霜乳胶手套及其制备工艺。
背景技术
乳胶手套是手套的一种，采用天然乳胶，配以其它的精细助剂加工而成的乳胶手套在工农业生产、医疗、日常生活中都有着广泛的应用。以天然乳胶为原料，无论是光面手套、皱纹手套还是磨砂手套几乎都会出现“喷霜”的现象，“喷霜”不是天然乳胶制品固有的性质，而是由于S-促进剂-ZnO硫化体系造成的，即为了得到性能较为理想的产品，在天然橡胶中加入硫化剂硫磺、促进剂二硫代氨基甲酸盐类物质以及硫化活化剂氧化锌等使橡胶分子间发生交联，为了保证交联效果往往会加强硫化体系的用量，以至于在橡胶进行硫化反应时无法消耗掉这些用量而形成“余量”，加之硫磺硫化体系的硫化返原以及整个硫磺硫化体系各成分都易于喷出的特性，在适当的情况下，这些“余量”就自然而然地迁移和逃逸到橡胶表面，造成了“喷霜”的发生。表面“喷霜”影响了乳胶手套的外观质量和使用寿命，给企业也造成一定的经济损失。
目前乳胶手套的生产企业普遍采用堵的办法使“霜”缓慢一点喷出或是用盖的办法将“霜”盖在橡胶之中拖延它喷出的时间，如使用微晶蜡作防喷霜剂，但其只能起到延缓喷出的作用，仍然要迁移喷出，治标不治本，因此研发一种表面无“喷霜”的乳胶手套具有很大的市场应用前景。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种无霜乳胶手套及其制备工艺，通过改变硫化体系，改进交联方法，根本不让在天然橡胶中有多余的、易喷出的硫磺硫化体系“余量”存在，并加强交联键的强度，使硫化橡胶更牢实，根除硫化返原的产生，使体系无霜可喷。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种无霜乳胶手套，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。
优选的，所述促进剂由二丁基二硫代氨基甲酸锌(BZ)与二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)共同组成。
优选的，所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.2-1.8份、50wt％硫磺分散体0.2-0.8份、50wt％BZ分散体0.1-0.3份、40wt％ZBEC分散体0.4-0.8份、10wt％乳化剂分散体0.1-0.3份、50wt％防老剂分散体0.8-1.2份、ZnCO3 0.2-0.5份、40wt％石蜡乳液3.5-6份、50wt％CaCO3分散体9-12份、50wt％ZnO分散体0.1-0.3份。
优选的，所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.5-1.7份、50wt％硫磺分散体0.5-0.7份、50wt％BZ分散体0.1-0.25份、40wt％ZBEC分散体0.4-0.6份、10wt％乳化剂分散体0.15-0.25份、50wt％防老剂分散体0.9-1份、ZnCO3 0.2-0.4份、40wt％石蜡乳液4-5份、50wt％CaCO3分散体10-11份、50wt％ZnO分散体0.1-0.2份。
优选的，所述乳化剂为平平加O，所述防老剂为对苯二酚二苄醚(DBH)。
优选的，所述树脂硫化剂为溴化对-特辛基苯酚甲醛树脂(Hy-2056树脂)、WL溴化树脂、WS溴化树脂中的任意一种。
优选的，所述树脂硫化剂分散体由以下重量份数的原料制成：树脂硫化剂40份、10wt％酪素液1.65份、10wt％分散剂NF 1.65份、27-28wt％氨水1份、软水55.7份，将上述原料混合研磨72h制备成树脂硫化剂含量为40wt％的树脂硫化剂分散体。
优选的，所述ZBEC分散体由以下重量份数的原料制成：ZBEC 40份、10wt％分散剂NF 1.6份、10wt％KOH 0.2份、10wt％酪素液1.6份、27-28wt％氨水0.6份、软水56份，将上述原料混合研磨48h，制备成ZBEC含量为40wt％的ZBEC分散体。
本发明还提供一种无霜乳胶手套的制备工艺，包括以下步骤：
(1)预硫化：按重量份数取天然橡胶胶乳、树脂硫化剂分散体、硫磺分散体、BZ分散体、ZBEC分散体、乳化剂分散体、防老剂分散体投入到硫化罐中，在常温下搅拌均匀，升温至65-70℃进行预硫化反应2h，冷却至30℃后继续向硫化罐中添加ZnCO3、石蜡乳液、CaCO3分散体、ZnO分散体，搅拌均匀，放置48h得到预硫化胶乳，并用氨水调节预硫化胶乳的浓度为50％(T.S％)；
(2)硫化：将上述预硫化胶乳升温至120-130℃进行硫化得到硫化胶乳，硫化时间为1h；
(3)浸渍成型：将手套模具预热，在55℃条件下浸渍凝固剂并干燥，再浸渍上述硫化胶乳并干燥成型为手套本体，最后经过脱模、氯化、清洗、烘干工序得到手套成品。
优选的，所述凝固剂为含有2.2wt％的Ga2+与0.5wt％的Zn2+的溶液。
本发明的有益技术效果为：
1、采用树脂硫化剂，树脂分子链端的羟甲基与橡胶分子中的异戊二烯链段的双键发生交联从而达到硫化的目的，不让天然橡胶中有多余的、易喷出的硫磺硫化体系“余量”存在，该硫化过程中能形成稳定的-C-C-键和-C-O-C-交联键，几乎不产生硫化返原现象，对热和对机械作用的稳定性要比-C-S-C-交联键或-C-Sn-C-型交联键高，且具有较高的耐热性和抗机械破坏性，键牢、键强，不返原，加之又没有多加无用的易喷出的杂物，整个系统无霜可喷；
2、树脂硫化剂中醚键的存在有利于改善硫化胶的曲饶性能；
3、采用高卤化的、羟甲基含量高的树脂硫化剂，如Hy-2056树脂，卤化的树脂硫化剂加入胶乳中能分解出卤化氢，降低了胶乳的pH，促使树脂硫化剂分子结构内部的氢键破坏，提高了树脂硫化剂的活性，提高了橡胶的硫化速度，且为橡胶制品提供了优异的力学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种无霜乳胶手套，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。
所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.65份、50wt％硫磺分散体0.6份、50wt％BZ分散体0.2份、40wt％ZBEC分散体0.5份、10wt％乳化剂分散体0.2份、50wt％防老剂分散体1份、ZnCO30.3份、40wt％石蜡乳液5份、50wt％CaCO3分散体10份、50wt％ZnO分散体0.2份。所述树脂硫化剂为Hy-2056树脂，乳化剂为平平加O，防老剂为DBH。
所述无霜乳胶手套的制备工艺，包括以下步骤：
(1)预硫化：按上述重量份数取天然橡胶胶乳、树脂硫化剂分散体、硫磺分散体、BZ分散体、ZBEC分散体、乳化剂分散体、防老剂分散体投入到硫化罐中，在常温下搅拌均匀，升温至65-70℃进行预硫化反应2h，冷却至30℃后继续向硫化罐中添加ZnCO3、石蜡乳液、CaCO3分散体、ZnO分散体，搅拌均匀，放置48h得到预硫化胶乳，并用氨水调节预硫化胶乳的浓度为50％(T.S％)；
(2)硫化：将上述预硫化胶乳升温至120-130℃进行硫化得到硫化胶乳，硫化时间为1h；
(3)浸渍成型：将手套模具预热，在55℃条件下浸渍凝固剂并干燥，再浸渍上述硫化胶乳并干燥成型为手套本体，最后经过脱模、氯化、清洗、烘干工序得到手套成品。
实施例2
一种无霜乳胶手套，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。
所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.5份、50wt％硫磺分散体0.5份、50wt％BZ分散体0.1份、40wt％ZBEC分散体0.4份、10wt％乳化剂分散体0.15份、50wt％防老剂分散体0.9份、ZnCO3 0.2份、40wt％石蜡乳液4份、50wt％CaCO3分散体10份、50wt％ZnO分散体0.1份。所述树脂硫化剂为WL溴化树脂，乳化剂为平平加O，防老剂为DBH。
所述无霜乳胶手套的制备工艺，包括以下步骤：
(1)预硫化：按上述重量份数取天然橡胶胶乳、树脂硫化剂分散体、硫磺分散体、BZ分散体、ZBEC分散体、乳化剂分散体、防老剂分散体投入到硫化罐中，在常温下搅拌均匀，升温至65-70℃进行预硫化反应2h，冷却至30℃后继续向硫化罐中添加ZnCO3、石蜡乳液、CaCO3分散体、ZnO分散体，搅拌均匀，放置48h得到预硫化胶乳，并用氨水调节预硫化胶乳的浓度为50％(T.S％)；
(2)硫化：将上述预硫化胶乳升温至120-130℃进行硫化得到硫化胶乳，硫化时间为1h；
(3)浸渍成型：将手套模具预热，在55℃条件下浸渍凝固剂并干燥，再浸渍上述硫化胶乳并干燥成型为手套本体，最后经过脱模、氯化、清洗、烘干工序得到手套成品。
实施例3
一种无霜乳胶手套，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。
所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.7份、50wt％硫磺分散体0.7份、50wt％BZ分散体0.25份、40wt％ZBEC分散体0.6份、10wt％乳化剂分散体0.25份、50wt％防老剂分散体1份、ZnCO30.4份、40wt％石蜡乳液5份、50wt％CaCO3分散体11份、50wt％ZnO分散体0.2份。所述树脂硫化剂为WS溴化树脂，乳化剂为平平加O，防老剂为DBH。
所述无霜乳胶手套的制备工艺，包括以下步骤：
(1)预硫化：按上述重量份数取天然橡胶胶乳、树脂硫化剂分散体、硫磺分散体、BZ分散体、ZBEC分散体、乳化剂分散体、防老剂分散体投入到硫化罐中，在常温下搅拌均匀，升温至65-70℃进行预硫化反应2h，冷却至30℃后继续向硫化罐中添加ZnCO3、石蜡乳液、CaCO3分散体、ZnO分散体，搅拌均匀，放置48h得到预硫化胶乳，并用氨水调节预硫化胶乳的浓度为50％(T.S％)；
(2)硫化：将上述预硫化胶乳升温至120-130℃进行硫化得到硫化胶乳，硫化时间为1h；
(3)浸渍成型：将手套模具预热，在55℃条件下浸渍凝固剂并干燥，再浸渍上述硫化胶乳并干燥成型为手套本体，最后经过脱模、氯化、清洗、烘干工序得到手套成品。
上述实施例1-实施例3中，所述树脂硫化剂分散体由以下重量份数的原料制成：树脂硫化剂40份、10wt％酪素液1.65份、10wt％分散剂NF 1.65份、27-28wt％氨水1份、软水55.7份，将上述原料混合研磨72h制备成树脂硫化剂含量为40wt％的树脂硫化剂分散体；所述ZBEC分散体由以下重量份数的原料制成：ZBEC 40份、10wt％分散剂NF 1.6份、10wt％KOH0.2份、10wt％酪素液1.6份、27-28wt％氨水0.6份、软水56份，将上述原料混合研磨48h，制备成ZBEC含量为40wt％的ZBEC分散体；所述凝固剂为含有2.2wt％的Ga2+与0.5wt％的Zn2+的溶液。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述无霜乳胶手套采用天然橡胶胶乳为基料，以硫磺与树脂硫化剂共同作为橡胶硫化剂，配以一定量的助剂制备而成，所述助剂包括促进剂、乳化剂、防老剂。
2.根据权利要求1所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述促进剂由二丁基二硫代氨基甲酸锌(BZ)与二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)共同组成。
3.根据权利要求2所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.2-1.8份、50wt％硫磺分散体0.2-0.8份、50wt％BZ分散体0.1-0.3份、40wt％ZBEC分散体0.4-0.8份、10wt％乳化剂分散体0.1-0.3份、50wt％防老剂分散体0.8-1.2份、ZnCO30.2-0.5份、40wt％石蜡乳液3.5-6份、50wt％CaCO3分散体9-12份、50wt％ZnO分散体0.1-0.3份。
4.根据权利要求3所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述无霜乳胶手套的原料按重量份数包括如下组分：61wt％天然橡胶胶乳100份(以干胶含量计)、40wt％树脂硫化剂分散体1.5-1.7份、50wt％硫磺分散体0.5-0.7份、50wt％BZ分散体0.1-0.25份、40wt％ZBEC分散体0.4-0.6份、10wt％乳化剂分散体0.15-0.25份、50wt％防老剂分散体0.9-1份、ZnCO30.2-0.4份、40wt％石蜡乳液4-5份、50wt％CaCO3分散体10-11份、50wt％ZnO分散体0.1-0.2份。
5.根据权利要求1所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述乳化剂为平平加O，所述防老剂为对苯二酚二苄醚(DBH)。
6.根据权利要求1所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述树脂硫化剂为溴化对-特辛基苯酚甲醛树脂(Hy-2056树脂)、WL溴化树脂、WS溴化树脂中的任意一种。
7.根据权利要求3所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述树脂硫化剂分散体由以下重量份数的原料制成：树脂硫化剂40份、10wt％酪素液1.65份、10wt％分散剂NF 1.65份、27-28wt％氨水1份、软水55.7份，将上述原料混合研磨72h制备成树脂硫化剂含量为40wt％的树脂硫化剂分散体。
8.根据权利要求3所述的一种无霜乳胶手套，其特征在于，所述ZBEC分散体由以下重量份数的原料制成：ZBEC 40份、10wt％分散剂NF 1.6份、10wt％KOH 0.2份、10wt％酪素液1.6份、27-28wt％氨水0.6份、软水56份，将上述原料混合研磨48h，制备成ZBEC含量为40wt％的ZBEC分散体。
9.根据权利要求3及权利要求4所述的一种无霜乳胶手套的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)预硫化：按重量份数取天然橡胶胶乳、树脂硫化剂分散体、硫磺分散体、BZ分散体、ZBEC分散体、乳化剂分散体、防老剂分散体投入到硫化罐中，在常温下搅拌均匀，升温至65-70℃进行预硫化反应2h，冷却至30℃后继续向硫化罐中添加ZnCO3、石蜡乳液、CaCO3分散体、ZnO分散体，搅拌均匀，放置48h得到预硫化胶乳，并用氨水调节预硫化胶乳的浓度为50％(T.S％)；
(2)硫化：将上述预硫化胶乳升温至120-130℃进行硫化得到硫化胶乳，硫化时间为1h；
(3)浸渍成型：将手套模具预热，在55℃条件下浸渍凝固剂并干燥，再浸渍上述硫化胶乳并干燥成型为手套本体，最后经过脱模、氯化、清洗、烘干工序得到手套成品。
10.根据权利要求9所述的一种无霜乳胶手套的制备工艺，其特征在于，所述凝固剂为含有2.2wt％的Ga2+与0.5wt％的Zn2+的溶液。
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