CN107382768B - 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法 - Google Patents

一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107382768B
CN107382768B CN201710604733.XA CN201710604733A CN107382768B CN 107382768 B CN107382768 B CN 107382768B CN 201710604733 A CN201710604733 A CN 201710604733A CN 107382768 B CN107382768 B CN 107382768B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cationic
surface active
monomer
preparation
dehydroabietic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710604733.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107382768A (zh
Inventor
商士斌
张海波
黄新
沈明贵
王丹
宋杰
宋湛谦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN201710604733.XA priority Critical patent/CN107382768B/zh
Publication of CN107382768A publication Critical patent/CN107382768A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107382768B publication Critical patent/CN107382768B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/62—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法。阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体，其结构式为：其中R为本发明阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体制备工艺简单，产品水溶性好，可发生自由基聚合反应，在松香衍生物改性水溶性聚合物等领域有着广阔的应用前景。

Description

一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法，属于高分子单体合成领域。
背景技术
表面活性单体不仅具有传统表面活性剂降低溶液表面张力的作用，而且还能发生自聚或共聚制备高分子材料。表面活性单体具有双亲性以及可聚合性，使其在制备功能高分子微球、无皂聚合、改性水溶性高分子材料等方面具有广阔的应用前景(于亚明,王中华,高保娇,等.表面活性单体NaAMC_(14)S的胶束化行为对共聚合过程的影响[J].物理化学学报,2006,22(4):496-501.)。
脱氢枞酸是由歧化松香分离提纯得到的松香衍生物。脱氢枞酸具有三元菲环结构，含有苯环结构，疏水性强，已广泛用于制备可聚合单体，改性高分子材料。但是，脱氢枞酸极强的疏水性，目前研究主要制备的为疏水单体[储富祥,王基夫,林明涛,等.丙烯酸或甲基丙烯酸松香衍生物酯的合成方法:CN 101492591 B[P].2011.]，而且很少应用在制备改性水溶性高分子材料方面。因此，制备脱氢枞基表面活性单体对松香衍生物改性水溶性聚合物具有重要的意义。
发明内容
本发明提供一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体，其结构式为：
其中R为
上述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，包括顺序相接的如下步骤：
A、将脱氢枞酸酰氯化制备脱氢枞酸酰氯；
B、将脱氢枞酸酰氯与3-二甲胺基丙胺反应得到N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺；
C、将卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体与N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺在溶液中，加入阻聚剂，通过季铵化反应制得阳离子型脱氢枞基表面活性单体。
本发明制备工艺简单，产品水溶性好，可发生自由基聚合反应，在松香衍生物改性水溶性聚合物等领域有着广阔的应用前景。
为了进一步提高步骤B中单体N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺的产率，步骤B中，脱氢枞酸酰氯与3-二甲胺基丙胺的摩尔比为1：(1.1～3)。
为了提高步骤B中反应单体活性以及转化率，步骤B中，反应温度为5～55℃，反应时间为3～12h。
为了进一步提高所得阳离子型脱氢枞基表面活性单体产率，步骤C中，卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体为3-溴-1-丙烯、3-氯-1-丙烯、丙烯酸-3-溴丙酯或甲基丙烯酸-3-溴丙酯。
为了进一步提高季铵化反应活性，步骤C中溶剂为乙醇、甲醇、四氢呋喃、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺。
为了进一步提高所得阳离子型脱氢枞基表面活性单体产率，步骤C中N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺与卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(1～2)。
为了进一步提高所得阳离子型脱氢枞基表面活性单体产率，步骤C中使用阻聚剂的量为反应单体质量的0.5～2％。进一步优选，步骤C中反应温度为45～70℃，反应时间为12-72h。
本发明未提及的技术均参照现有技术。
本发明阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体制备工艺简单，产品水溶性好，可发生自由基聚合反应，在松香衍生物改性水溶性聚合物等领域有着广阔的应用前景。
附图说明
图1为端烯丙烯基表面活性单体氢核磁图。
图2为端烯丙烯基表面活性单体质谱图。
图3为端丙烯酸酯型表面活性单体氢核磁图。
图4为端丙烯酸酯型表面活性单体质谱图。
图5为端丙烯酸酯型阳离子单体改性聚丙烯酰胺表观黏度与盐浓度的关系图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
称取脱氢枞酸3.0g，草酰氯1.33g溶解在二氯甲烷中，室温反应4h，旋蒸，除去过量的草酰氯，得到脱氢枞酸酰氯。将1.07g 3-二甲氨基丙胺滴加到上述脱氢枞酸酰氯中，三乙胺做为缚酸剂，40℃反应6h，反应结束后，经过水洗，碱洗得到产物N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺。然后称取N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺1.92g、3-溴丙烯0.64g、对苯二酚0.0256g溶于无水乙醇中，60～70℃反应24h，用乙酸乙酯重结晶得到端烯丙基型阳离子单体(氢核磁图和质谱图如附图所示)，产率82.3％。
实施例2
N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺的制备方法同实施例1。称取N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺3.84g、丙烯酸-3-溴丙酯2.12g、对苯二酚0.03g溶解在四氢呋喃溶液中，在55℃反应72小时，有白色沉淀生成，过滤得到端丙烯酸酯型阳离子单体(氢核磁图和质谱图如附图所示)，产率85％。
实施例3
N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺的制备同实施例1。称取N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺3.84g、丙烯酸-3-溴丙酯2.89g、对苯二酚0.03g溶解在甲醇溶液中，在60～70℃反应48小时，用乙酸乙酯重结晶，过滤得到端丙烯酸酯型阳离子单体(氢核磁图和质谱图如附图所示)，产率88.52％。
实施例4
N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺的制备同实施例1。称取N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞酸酰胺1.92g、3-溴丙烯0.64g、对苯二酚0.0256g溶于N,N-二甲基甲酰胺中，60～70℃反应48h，用乙酸乙酯重结晶得到端烯丙基型阳离子单体(氢核磁图和质谱图如附图所示)，产率80.5％。
实施例5
称取丙烯酰胺6g、端丙烯酸酯型阳离子单体(实施例3所得)0.15g溶于35.64g去离子水中，通氮气10min除氧，加入引发剂偶氮二异丁腈0.031g，45℃反应10h。反应结束，用剪刀剪碎，在无水乙醇中浸泡24h除去未反应单体，50℃真空干燥12h，粉碎，得水溶性聚合物。转化率95％，特性黏度368mg/L,研究发现此聚合物具有优异的盐增稠效果(见图5)。
实施例6(对比例)
称取丙烯酰胺6g溶于30g去离子水中，通氮气10min除氧，加入引发剂偶氮二异丁腈0.06g，45℃反应10h。反应结束，用剪刀剪碎，在无水乙醇中浸泡24h除去未反应单体，50℃真空干燥，粉碎。转化率96％，特性黏度568mg/L。

Claims (8)

1.一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体，其特征在于，其结构式为：
其中R为
2.权利要求1所述的阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，包括顺序相接的如下步骤：
A、将脱氢枞酸酰氯化制备脱氢枞酸酰氯；
B、将脱氢枞酸酰氯与3-二甲胺基丙胺反应得到N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺；
C、将卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体与N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺在溶液中，加入阻聚剂，通过季铵化反应制得阳离子型脱氢枞基表面活性单体；卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体为3-溴-1-丙烯或丙烯酸-3-溴丙酯。
3.如权利要求2所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤B中，脱氢枞酸酰氯与3-二甲胺基丙胺的摩尔比为1：(1.1～3)。
4.如权利要求2或3所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤B中，反应温度为5～55℃，反应时间为3～12h。
5.如权利要求2或3所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤C中溶剂为乙醇、甲醇、四氢呋喃、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺。
6.如权利要求2或3所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤C中N-(3-二甲氨基)丙基-脱氢枞基酰胺与卤代烯烃或者卤代丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(1～2)。
7.如权利要求2或3所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤C中使用阻聚剂的量为反应单体质量的0.5～2％。
8.如权利要求2或3所述阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体的制备方法，其特征在于，步骤C中反应温度为45～70℃，反应时间为12-72h。
CN201710604733.XA 2017-07-24 2017-07-24 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法 Active CN107382768B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710604733.XA CN107382768B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710604733.XA CN107382768B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107382768A CN107382768A (zh) 2017-11-24
CN107382768B true CN107382768B (zh) 2019-06-14

Family

ID=60336233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710604733.XA Active CN107382768B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107382768B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109503382B (zh) * 2018-12-17 2021-03-19 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种12位苯并环丁烯脱氢枞酸（β-甲基丙烯酰氧基乙基）酯、其制备方法及其应用
CN110028417B (zh) * 2019-05-06 2022-05-31 无锡广源高科技有限公司 一种水处理用生物基碳钢缓蚀剂的制备和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106943948A (zh) * 2017-03-28 2017-07-14 江南大学 一类松香基磺基甜菜碱两性表面活性剂及其性能

Also Published As

Publication number Publication date
CN107382768A (zh) 2017-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105622847B (zh) 一种水溶性壳聚糖基絮凝剂的合成方法及其应用
CN102372806B (zh) 用于合成驱油用聚丙烯酰胺的引发剂组合物
CN107382768B (zh) 一种阳离子型脱氢枞酸基表面活性单体及其制备方法
KR20090029217A (ko) 종이 및 제지용 첨가제로서의 마이클 부가 반응 부가물
CN106008579A (zh) 一种苯硼酸基团的交联剂、制备方法及制备多重敏感水凝胶的方法
FR2460971A1 (fr) Copolymeres d'alcool vinylique contenant des radicaux cationiques, utilisables en papeterie, et procede pour leur preparation
JP7337377B2 (ja) 高分子複合材料、重合性単量体組成物及び高分子複合材料の製造方法
CN105131207B (zh) 一种具有双重响应性的核晕/核壳晕结构的荧光微凝胶及其制备方法
CN102675549A (zh) 高分子微凝胶复合结构的高强度水凝胶制备方法
CN103772559A (zh) 用于制备三次采油用聚合物驱油剂的引发剂组合物
CN103275270A (zh) 无皂乳液法制备氟碳改性聚丙烯酰胺
CN104761673B (zh) 一种卡波姆及其制备方法
CN105566560B (zh) 一种结构导向型复合引发剂体系和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用
CN101869813A (zh) 一种带有双键的双子表面活性剂制备方法
CN104710310A (zh) O-马来酰基乳酸酯化合物及其制备方法和在聚羧酸减水剂合成中的应用
CN104387529A (zh) 一种阳离子聚丙烯酰胺乳液及其合成方法
EP2334635B1 (en) Process for producing n-alkyl (alkyl)acrylamides
JP3404132B2 (ja) アクリルアミドメチルポリフェノール重合体及びその製造法
CN103204963B (zh) 异羟肟酸聚合物的合成方法
JPS62205112A (ja) 両性高分子凝集剤の製造方法
CN105461865B (zh) 一种树形聚丙烯酰胺及其制备方法和作为增稠剂的应用
CN104250348B (zh) 一种丙烯酰胺系共聚物及其制备方法和应用
CN112625271B (zh) 一种聚丙烯酰甘氨酰甘氨酰胺水凝胶及其制备方法
CN105801752B (zh) 一种β‑石竹烯‑马来酸酐的共聚物及其制备方法与应用
CN101747503B (zh) 氯乙醇功能化聚(l-谷氨酸)均聚与无规共聚物及制法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant