CN107346822A - 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法 - Google Patents

一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107346822A
CN107346822A CN201710274792.5A CN201710274792A CN107346822A CN 107346822 A CN107346822 A CN 107346822A CN 201710274792 A CN201710274792 A CN 201710274792A CN 107346822 A CN107346822 A CN 107346822A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
graphene
cathode material
silicon composite
composite cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710274792.5A
Other languages
English (en)
Inventor
田海燕
唐其伟
赵成龙
于恒杰
田崇社
张朋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Yuhuang New Energy Technology Co Ltd
Original Assignee
Shandong Yuhuang New Energy Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Yuhuang New Energy Technology Co Ltd filed Critical Shandong Yuhuang New Energy Technology Co Ltd
Priority to CN201710274792.5A priority Critical patent/CN107346822A/zh
Publication of CN107346822A publication Critical patent/CN107346822A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及电池负极材料制备领域，特别公开了一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法。该溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征为：制备石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入硅粉，继续分散，得到混合液；将混合液转移到水热反应釜中反应；取出物料烘干或烘干，经粉碎、研磨、过筛，得到混合物；将沥青溶解在有机溶剂中，然后将混合物加入，分散，再加入鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；将混合物装入瓷舟，煅烧，最后经粉碎、研磨、过筛，得到产品。本发明步骤简单，设计合理，通过石墨烯与硅的复合，显著地提高了石墨烯硅复合材料的循环性能，以0.2C循环100次以后的容量是首次0.05C容量的95%。

Description

一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法
（一）技术领域
本发明涉及电池负极材料制备领域，特别涉及一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法。
（二）背景技术
目前锂离子电池负极材料是改性天然石墨和人造石墨，其理论比容量只有372mAh/g，在锂硫电池上已经不能与正极活性物质相匹配。针对目前锂离子电池高比能量、高比功率的发展趋势，研究高容量的负极材料是提高锂离子电池性能一个重要方向。
Si凭借着其极高的理论比容量(4200mAh/g)而备受瞩目。但是硅材料在循环过程中存在严重的体积效应，可逆容量不高，不可逆容量损失较大，库仑效率非常低，循环稳定性不好。碳类材料具有相对弹性的结构。如果将碳与硅实现有效的复合，碳就能缓冲硅嵌脱锂时严重的体积变化，使整体电极的体积变化控制在合理的范围内，在保持硅高容量的同时，提高其循环稳定性。
石墨烯作为二维材料，具有韧性强、导电能力强等优点，如果能将其与硅复合，不仅能缓解硅在充放电过程中的体积变化，还能提高硅碳材料的导电能力。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种步骤简单、产品性能好的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）将石墨烯粉体分散到溶剂中，制备石墨烯的水分散液或乙醇分散液，再加入硅粉，继续分散，得到混合液；
（2）将混合液转移到水热反应釜中反应；
（3）反应完成后，取出物料烘干或烘干，经粉碎、研磨、过筛，得到混合物；
（4）将沥青溶解在有机溶剂中，然后将混合物加入，分散，再加入鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将步骤（4）得到的混合物装入瓷舟，煅烧，最后取出，经粉碎、研磨、过筛，得到产品。
本发明通过溶剂热反应实现石墨烯与纳米硅粉的复合，在溶解热反应过程中，氧化石墨烯形成三维立体网络，将纳米硅粉包覆其中，再通过与沥青、石墨混合，高温煅烧而得。氧化石墨烯经过高温煅烧被还原为石墨烯，可以限制及缓冲硅粉在充放电过程中的体积变化。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，溶剂为去离子水、超纯水或乙醇；石墨烯为氧化石墨烯或石墨烯。
步骤（2）中，反应温度为80-300℃，时间为1-24h。
步骤（4）中，沥青为煤沥青、石油沥青或改性沥青；鳞片石墨为天然石墨或人造石墨。
所述负极材料中，硅材料占总质量的1-20%，石墨占总质量的2-20%，石墨占总质量的60-97%，石墨烯与硅的比例为1-10:10-1。
本发明步骤简单，设计合理，通过石墨烯与硅的复合，显著地提高了石墨烯硅复合材料的循环性能，以0.2C循环100次以后的容量是首次0.05C容量的95%。
（四）附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为实施例2与对比例循环曲线对比示意图。
（五）具体实施方式
实施例1：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例2：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在150℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例3：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应6h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例4：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量0.5g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例5：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g人造石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例6：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200mL去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g中间相炭微球，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
比较例：
（1）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入0.5g硅粉，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（2）将（1）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
通过对上表中数据分析可以看出，石墨烯与硅复合后，显著地改善了纳米硅粉的循环性能。

Claims (5)

1.一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征为，包括如下步骤：（1）将石墨烯粉体分散到溶剂中，制备石墨烯的水分散液或乙醇分散液，再加入硅粉，继续分散，得到混合液；（2）将混合液转移到水热反应釜中反应；（3）反应完成后，取出物料烘干或烘干，经粉碎、研磨、过筛，得到混合物；（4）将沥青溶解在有机溶剂中，然后将混合物加入，分散，再加入鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；（5）将步骤（4）得到的混合物装入瓷舟，煅烧，最后取出，经粉碎、研磨、过筛，得到产品。
2.根据权利要求1所述的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征在于：步骤（1）中，溶剂为去离子水、超纯水或乙醇；石墨烯为氧化石墨烯或石墨烯。
3.根据权利要求1所述的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征在于：步骤（2）中，反应温度为80-300℃，时间为1-24h。
4.根据权利要求1所述的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征在于：步骤（4）中，沥青为煤沥青、石油沥青或改性沥青；鳞片石墨为天然石墨或人造石墨。
5.根据权利要求1所述的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，其特征在于：所述负极材料中，硅材料占总质量的1-20%，石墨占总质量的2-20%，石墨占总质量的60-97%，石墨烯与硅的比例为1-10:10-1。
CN201710274792.5A 2017-04-25 2017-04-25 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法 Pending CN107346822A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710274792.5A CN107346822A (zh) 2017-04-25 2017-04-25 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710274792.5A CN107346822A (zh) 2017-04-25 2017-04-25 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107346822A true CN107346822A (zh) 2017-11-14

Family

ID=60253722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710274792.5A Pending CN107346822A (zh) 2017-04-25 2017-04-25 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107346822A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109473664A (zh) * 2018-11-22 2019-03-15 桑德集团有限公司 硅碳复合材料的制备方法
CN110729460A (zh) * 2019-09-30 2020-01-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种锂离子电池纳米硅复合补锂负极材料及其制备方法与应用
CN115466129A (zh) * 2022-08-10 2022-12-13 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种石墨烯增韧氧化铝复合陶瓷的制备方法
CN115477547A (zh) * 2022-08-10 2022-12-16 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种石墨烯复合多孔陶瓷的制备方法
CN116936789A (zh) * 2023-09-18 2023-10-24 四川赛科检测技术有限公司 一种双层构筑硅碳复合材料及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101244814A (zh) * 2007-02-13 2008-08-20 深圳市比克电池有限公司 锂电池硅碳负极材料制备方法及制得的硅碳负极材料
CN103035890A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅与石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN103560233A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 湖南大学 一种锂离子电池负极材料碳包覆的硅石墨及其制备方法
CN106025211A (zh) * 2016-06-06 2016-10-12 田东 一种高容量锂离子电池硅基负极材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101244814A (zh) * 2007-02-13 2008-08-20 深圳市比克电池有限公司 锂电池硅碳负极材料制备方法及制得的硅碳负极材料
CN103035890A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅与石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN103560233A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 湖南大学 一种锂离子电池负极材料碳包覆的硅石墨及其制备方法
CN106025211A (zh) * 2016-06-06 2016-10-12 田东 一种高容量锂离子电池硅基负极材料的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109473664A (zh) * 2018-11-22 2019-03-15 桑德集团有限公司 硅碳复合材料的制备方法
CN110729460A (zh) * 2019-09-30 2020-01-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种锂离子电池纳米硅复合补锂负极材料及其制备方法与应用
CN115466129A (zh) * 2022-08-10 2022-12-13 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种石墨烯增韧氧化铝复合陶瓷的制备方法
CN115477547A (zh) * 2022-08-10 2022-12-16 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种石墨烯复合多孔陶瓷的制备方法
CN116936789A (zh) * 2023-09-18 2023-10-24 四川赛科检测技术有限公司 一种双层构筑硅碳复合材料及其制备方法与应用
CN116936789B (zh) * 2023-09-18 2023-12-05 四川赛科检测技术有限公司 一种双层构筑硅碳复合材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107346822A (zh) 一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法
CN102891297B (zh) 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法
CN104617281B (zh) 一种钠离子电池锑/掺氮碳纳米片负极复合材料的制备方法
CN107634208A (zh) 一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法
CN104638240B (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其产品
CN103214245B (zh) 一种碳/碳复合微球材料、生产方法及锂离子电池
CN104993134B (zh) 一种锂离子电池硝酸铜复合负极材料的制备方法
CN104752696A (zh) 一种石墨烯基硅碳复合负极材料的制备方法
CN109244413A (zh) 一种基于多孔生物质碳的硫正极复合材料及其制备方法
CN102522530A (zh) 一种稀土锂硫电池用纳米硫复合正极材料及其制备方法
CN105720258B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法和应用、锂离子电池
CN101944588B (zh) 电容碳/磷酸铁锂复合材料的制备方法
CN102983317A (zh) 硅基复合材料及其制备方法、硅碳复合材料、锂离子电池
CN105870430A (zh) 一种制备三维石墨烯-铷磷钨酸盐的方法
CN104393272A (zh) 一种钛酸锂类负极复合材料及制备方法
CN108365184A (zh) 一种锂离子电池用富碳多孔SiOC负极材料及其制备方法
CN102832382B (zh) 制备纳米级钛酸锂负极材料的方法
CN114944476B (zh) 一种MoS2/Fe2O3异质结构@多孔碳纤维复合材料及其制备方法和应用
CN109461921A (zh) 一种基于改性的锂离子电池硅基合金复合负极材料的制备方法
CN102332562A (zh) 一种钛酸锂电池的负极浆料制备方法
CN106784747A (zh) 一种石墨烯基锂离子电池负极材料
CN106159265B (zh) 含石墨烯复合导电剂的磷酸铁锂电池正极浆料的制备方法
CN107293708A (zh) 溶剂热法制备石墨烯硅复合材料的改进方法
CN106920937A (zh) 一种电极复合材料的制备方法
Zhang et al. Hollow urchin-like Al-doped α-MnO2− x as advanced sulfur host for high-performance lithium-sulfur batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171114