CN107311884A - 一种低压热泵精馏与双效精馏结合的dmf废水处理节能工艺和装置 - Google Patents

一种低压热泵精馏与双效精馏结合的dmf废水处理节能工艺和装置 Download PDF

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Abstract

本发明属于化工领域,尤其涉及一种节能减排、产出纯度高的DMF的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺和装置,具体来说,所述的工艺为:将DMF废水经过三级精馏处理,得到DMF产品;第一级精馏塔的塔釜温度为65‑75℃,塔顶温度为60‑65℃;第二级精馏塔的塔釜温度为65‑70℃,塔顶温度为55‑60℃;第三级精馏塔的塔釜温度为125‑135℃,塔顶温度为85‑90℃;第一级精馏塔为热泵精馏塔;第二级精馏塔的塔釜至少部分热源来自于第三级精馏塔的塔顶输出的蒸汽;第三级精馏塔采用蒸汽进料方式进料。其优点在于,节能减排、能够产出纯度高的DMF。

Description

一种低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺 和装置
技术领域
本发明涉及化工领域,尤其涉及一种节能减排、产出纯度高的DMF的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺和装置。
背景技术
聚氨酯(PU)合成革产生于20世纪七十年代末,发展于20世纪的九十年代,是塑料工业的一个重要组成部分,在国民经济各个行业中被广泛使用,其应用领域遍及人们日常生活的方方面面。在PU合成革生产过程中大量使用的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)是一种极性溶剂,有“万能溶剂”之美称。DMF在PU合成革工业中作为溶剂广泛应用于PU合成革表面处理过程和二层皮湿法处理工艺。由于DMF仅作为载体溶剂而不发生化学反应,在量上几乎没有损耗,而是全部进入生产废水中。每年仅合成革行业排放的含DMF废水约1亿吨。
DMF具有生物毒性,人体长期接触或吸入会阻碍造血机能,并造成肝脏障碍,还会对大气和水造成严重污染。DMF价值较高,为了消除DMF废水对环境的影响,也为了降低企业生产成本,必须对DMF废水进行回收并循环使用。
目前PU合成革企业大部分采用多效精馏的工艺处理回收DMF废水中的DMF,回收成本的80%左右用于热能消耗上,存在回收高能耗的问题。同时,该工艺由于操作温度高,造成DMF分解严重,产生大量更难处理的二甲胺废水,并伴有设备结垢、堵塞严重的问题。因此,要使PU合成革行业持续发展,必须做到PU合成革清洁生产,解决环保和高耗能的问题。
中国专利CN201510092727.1公开了一种DMF废水处理装置及方法,提出采用减压精馏塔和分隔壁精馏塔或三塔精馏的工艺,该工艺用到两台蒸汽压缩机、一台DMF压缩机,实现二次蒸汽的循环利用,具有一定的节能效果。其不足之处是,采用两台蒸汽压缩机进行预浓缩,节能效果非常有限,且采用DMF压缩机提高DMF蒸汽的温度和压力,为DMF精馏塔供热,DMF的温度得以提高,分解会非常严重,进而产生更难处理的二甲胺废水;该工艺理论可行,但缺乏可操作性。
中国专利CN201410364484.8公开了带热泵的双效精馏法处理低浓度DMF废水的工艺,提出利用减压精馏塔塔顶蒸汽为闪蒸塔塔釜物料提供热源,减压精馏塔塔釜物料经过DMF压缩机为闪蒸塔塔顶冷凝提供冷源。该工艺理论分析有误,减压精馏塔的压力控制远高于闪蒸塔压力,而减压精馏塔塔釜物料经过DMF压缩机压缩后提高了热值,还为闪蒸塔塔顶冷凝提供冷源,理论与逻辑有误,没有可实施性。
中国科技论文——《MVR热泵精馏处理回收稀DMAC水溶液》提出三种MVR热泵精馏工艺,其中一种工艺为MVR-常规两塔精馏工艺,DMAC预浓缩塔的塔顶二次蒸汽采用MVR热泵压缩后为预浓缩塔塔釜供热,DMAC精馏塔由外部蒸汽供热。该工艺可操作性强,节能效果较好,不足之处在于DMAC精馏塔的二次蒸汽仍然无法利用,消耗较大量的冷却水;没有预处理,无法解决精馏塔结垢堵塞的问题;而且未采用气相进料工艺,无法确保DMAC的产品纯度。
发明内容
本发明提供一种节能减排、产出纯度高的DMF的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺和装置。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,所述的工艺为:将DMF废水经过三级精馏处理,得到DMF产品;
第一级精馏塔的塔釜温度为65-75℃,塔顶温度为60-65℃;
第二级精馏塔的塔釜温度为65-70℃,塔顶温度为55-60℃;
第三级精馏塔的塔釜温度为125-135℃,塔顶温度为85-90℃;
第一级精馏塔为热泵精馏塔;第二级精馏塔的塔釜至少部分热源来自于第三级精馏塔的塔顶输出的蒸汽;第三级精馏塔采用蒸汽进料方式进料。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺中,所述的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔内均为负压。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺中,所述的负压的压力值为0.02-0.1MPa。需要说明的是,本发明所述的的压力均为绝对压力。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺中,第一级精馏塔的回流比为0.5-5;第二级精馏塔的回流比为0.5-3;第三级精馏塔的回流比为0.5-3。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺中,所述的第二级精馏塔塔底产物经过蒸发和气液分离后进入到第三级精馏塔中;蒸发操作的温度为115-120℃。
同时,本发明还提供用于实施如上所述的工艺的装置,包括依次连接的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔;其中,第一级精馏塔为热泵精馏塔;第二级精馏塔热源由第三级精馏塔的塔顶蒸汽提供;第二级精馏塔、第三级精馏塔之间设有用于使第二级精馏塔的塔底馏出物气化的蒸发器。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置中,所述的热泵精馏塔包括第一塔体、第一塔釜和用于给第一塔釜供热的热泵,所述的热泵连接在塔顶出口。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置中,所述的第二级精馏塔包括第二塔体和第二塔釜;所述的第三级精馏塔包括第三塔体和第三塔釜;第二塔体和第三塔体之间设有和蒸发器连通的气液分离器,所述的蒸发器与第二塔体的底部连通,所述的气液分离器与第三塔体的进料口连通。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置中,所述的第二塔体的顶部设有用于冷凝塔顶蒸汽的冷凝器。
在上述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置中,所述的第一级精馏塔的入口连接有过滤器。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明的工艺和系统均在较低负压状态下操作,可有效减少DMF的分解量,年节省DMF分解量约75吨,并避免产生大量更难处理的二甲胺废水,解决DMF废水处理的环保难题;系统带有预处理装置,可有效解决设备结垢、堵塞严重的问题;且根据DMF废水体系的特性,在不同的阶段采用热泵精馏与双效精馏相结合的处理方式,充分发挥两种不同工艺段的优势,节能效果显著,与传统三效精馏处理DMF废水工艺比较,节省能耗38%,具有显著的经济实用性及经济效益。
附图说明
图1为本发明的实施例1的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例
为了比较清楚的阐述本发明的方案,本实施例首先阐述本发明的装置的具体结构以及其管路连接方式;然后再阐述其工艺原理。
本发明的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置如图1,具体包括:依次连接的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔;第一级精馏塔的入口连接有过滤器;其中,第一级精馏塔为热泵3精馏塔;第二级精馏塔热源由第三级精馏塔的塔顶蒸汽提供;第二级精馏塔、第三级精馏塔之间设有用于使第二级精馏塔的塔底馏出物气化的蒸发器8。
在实际应用中,为了达到节能减排和提高DMF纯度的效果,通过三级精馏处理,这样避免了传统工艺导致的DMF分解产生的难于处理的副产物,同时,考虑到第一级精馏塔塔顶气体量较大,热含量高,因此将第一级精馏塔设置为热泵3精馏塔,这样可以有效的提高了热源回收。
所述的热泵3精馏塔包括第一塔体1、第一塔釜2和用于给第一塔釜2供热的热泵3,热泵3为机械式蒸汽压缩机,该机械式蒸汽压缩机的压缩比为1.2-2.3;所述的热泵3连接在塔顶出口;所述的第二级精馏塔包括第二塔体4和第二塔釜5;所述的第三级精馏塔包括第三塔体6和第三塔釜7;第二塔体4和第三塔体6之间设有相互连通的蒸发器8和气液分离器9,所述的蒸发器8与第二塔体4的底部连通,所述的气液分离器9与第三塔体6的进料口连通;所述的第二塔体4的顶部设有用于冷凝塔顶蒸汽的冷凝器10。
此外,作为本领域较为常用的,热泵3给第一塔釜2供给蒸汽后,蒸汽经过放热冷凝,冷凝水一部分作为第一塔体1的回流液,另外一部分排走。第二塔体4的顶部产出的蒸汽经过冷凝器10冷凝后一部分作为第二塔体4的回流液,另外一部分排走;第三塔体6的顶部产出的蒸汽全部作为第二塔釜5的热源,经过放热冷凝后一部分作为第三塔体6的回流液,另外一部分排走。第三塔釜7的热源为蒸汽。
采用上述的装置,本实施例提供一种低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺;该工艺主要包括:
将DMF废水经过三级精馏处理,得到DMF产品;
第一级精馏塔的塔釜温度为65-75℃,塔顶温度为60-65℃;
第二级精馏塔的塔釜温度为65-70℃,塔顶温度为55-60℃;
第三级精馏塔的塔釜温度为125-135℃,塔顶温度为85-90℃;
第一级精馏塔为热泵3精馏塔;第二级精馏塔的塔釜至少部分热源来自于第三级精馏塔的塔顶输出的蒸汽;第三级精馏塔采用蒸汽进料方式进料。
首先,三级精馏操作保证了DMF稳定不易分解,同时,由于馏段多,因此精馏效果会非常好,以上两点对于产生高纯度的DMF是非常重要的。
但是有三级精馏操作还无法完全实施本方案,本方案的第三级精馏塔要采用气相进料,这样可以较好的保证第三级精馏塔的馏出产物的纯度。
在本实施例中,关于三级精馏的精馏温度要较为合适的控制,否则,容易导致DMF的流失或DMF的分解。
其次,本工艺具有较好的节能效果,三级精馏操作过程中,第一级精馏塔和第三级精馏塔的大部分热值是可以回收的,这样就保证了非常高的热能利用效果,并且减少了副产物的产生量,达到了环保效果。
为了进一步提高上述效果,所述的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔内均为负压,所述的负压的压力值为0.02-0.1MPa,本实施例中设置该负压值的主要考量因素在于满足热泵工艺及多效蒸发所需温度要求的前提下,尽可能降低系统操作温度,减少DMF的分解量。。
第一级精馏塔的回流比为0.5-5;第二级精馏塔的回流比为0.5-3;第三级精馏塔的回流比为0.5-3;一般来说,回流比越大,纯度越大,能耗越大,理论板数趋于减少,反之亦然。
作为提高本实施例的DMF的纯度的一个重要手段,所述的第二级精馏塔塔底产物经过蒸发和气液分离后进入到第三级精馏塔中,DMF经过蒸发器8和气液分离器9后气相进入到第三级精馏塔;蒸发操作的温度为115-120℃。
这是一个非常重要的设置,蒸发器8对含有杂质的DMF进行蒸发,气液分离去除高沸点杂质,然后再经过气相进料,去掉高沸点杂质。通过这个操作,实现了DMF的高纯度的产出。
下表一列举出了本实施例的特点和传统工艺的特点。
表一本实施例和传统工艺的对比表
实施例1的工艺整个系统均在较低负压状态下操作,可有效减少DMF的分解量,年节省DMF分解量约75吨,并避免产生大量更难处理的二甲胺废水,解决DMF废水处理的环保难题;系统带有预处理装置,可有效解决设备结垢、堵塞严重的问题;且根据DMF废水体系的特性,在不同的阶段采用热泵精馏与双效精馏相结合的处理方式,充分发挥两种不同工艺段的优势,节能效果显著,与传统三效精馏处理DMF废水工艺比较,节省能耗38%,具有显著的经济实用性及经济效益。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,其特征在于,所述的工艺为:将DMF废水经过三级精馏处理,得到DMF产品;
第一级精馏塔的塔釜温度为65-75℃,塔顶温度为60-65℃;
第二级精馏塔的塔釜温度为65-70℃,塔顶温度为55-60℃;
第三级精馏塔的塔釜温度为125-135℃,塔顶温度为85-90℃;
第一级精馏塔为热泵精馏塔;第二级精馏塔的塔釜热源来自于第三级精馏塔的塔顶输出的蒸汽;第三级精馏塔采用气相进料方式进料。
2.根据权利要求1所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,其特征在于,所述的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔内均为负压。
3.根据权利要求2所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,其特征在于,所述的负压的压力值为0.02-0.1MPa。
4.根据权利要求1所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,其特征在于,第一级精馏塔的回流比为0.5-5;第二级精馏塔的回流比为0.5-3;第三级精馏塔的回流比为0.5-3。
5.根据权利要求1所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能工艺,其特征在于,所述的第二级精馏塔塔底产物经过蒸发和气液分离后进入到第三级精馏塔中;蒸发操作的温度为115-120℃。
6.一种用于实施如权利要求1-5任一所述的工艺的装置,其特征在于,包括依次连接的第一级精馏塔、第二级精馏塔、第三级精馏塔;其中,第一级精馏塔为热泵精馏塔;第二级精馏塔的热源由第三级精馏塔的塔顶蒸汽提供;第二级精馏塔、第三级精馏塔之间设有用于使第二级精馏塔的塔底馏出物气化的蒸发器。
7.根据权利要求6所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置,其特征在于,所述的热泵精馏塔包括第一塔体、第一塔釜和用于给塔釜供热的热泵,所述的热泵连接在塔顶出口。
8.根据权利要求6所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置,其特征在于,所述的第二级精馏塔包括第二塔体和第二塔釜;所述的第三级精馏塔包括第三塔体和第三塔釜;第二塔体和第三塔体之间设有和蒸发器连通气液分离器,所述的蒸发器与第二塔体的底部连通,所述的气液分离器与第三塔体的进料口连通。
9.根据权利要求8所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置,其特征在于,所述的第二塔体的顶部设有用于冷凝塔顶蒸汽的冷凝器。
10.根据权利要求6所述的低压热泵精馏与双效精馏结合的DMF废水处理节能装置,其特征在于,所述的第一级精馏塔的入口连接有过滤器。
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