CN107298651A - 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法 - Google Patents

光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107298651A
CN107298651A CN201710384806.9A CN201710384806A CN107298651A CN 107298651 A CN107298651 A CN 107298651A CN 201710384806 A CN201710384806 A CN 201710384806A CN 107298651 A CN107298651 A CN 107298651A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbazole
chlordiphenyl
reactor
water
calcium carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710384806.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘进峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Crystal Bio Pharmaceutical Technology Co Ltd
Original Assignee
Suzhou Crystal Bio Pharmaceutical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Crystal Bio Pharmaceutical Technology Co Ltd filed Critical Suzhou Crystal Bio Pharmaceutical Technology Co Ltd
Priority to CN201710384806.9A priority Critical patent/CN107298651A/zh
Publication of CN107298651A publication Critical patent/CN107298651A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法，其技术方案要点是以咔唑、间二溴苯、碳酸钙为原料通过氮气置换制得9‑(3‑溴苯基)咔唑，再由9‑(3‑溴苯基)咔唑对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2‑二环己基膦‑2’4’6’‑三异丙基联苯反应制得9‑(4′‑氯联苯‑3‑基)，本发明的优点在于反应效率高、操作简便、成本较低、适宜于大批量工业生产。

Description

光电材料中间体9-（4′-氯联苯-3-基）咔唑的合成方法
技术领域
本发明涉及一种光电材料中间体的合成方法,更具体地说，它涉及一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法。
背景技术
咔唑(carbazole)，又名9-氮(杂)芴(dibenzopyrrole)，分子式为C12H9N，分子量为167.20。咔唑是重要的有机中间体，除用于染料、医药和农药合成的传统用途外，咔唑及其衍生物被广泛用于合成光电功能材料。
有机电致发光器件(OLED)中，目前常用的空穴传输材料的主体化学结构中都含有咔唑基团，由于咔唑基团的衍生物都含有较高的玻璃化转化温度，易热蒸发成膜，而且还具有空穴传输的特点，从而成为目前最常用的空穴传输材料的主体结构，特别是对咔唑9位取代基的研究更为关注，对咔唑的9位修饰不仅仅可以满足上述的种种优点，还能够有效改变主体结构的波长吸收，而有的取代基还包含氯和溴，可以增大取代基结构，因此，光电材料中间体成为了提高光电材料价值的关键。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步骤(1)以 1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以30～40℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、L-赖氨酸，加热至155～160℃反应，经TCL检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为 1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经TLC检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至80～90℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑。
本发明相对现有技术相比具有：以咔唑、间二溴苯、碳酸钙为原料通过氮气置换制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯反应制得9-(4′-氯联苯-3-基)，在反应中以L-赖氨酸作为催化剂，有效降低了副反应的发生率，避免了副反应带来的副产物影响产品品质，提高了反应效率，经试验表面平均收率高达88.5％，收率很高，有助于降低成本，适宜于工业生产。
具体实施方式
下面对本发明光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑实施例做进一步说明。
一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步骤(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以30～40℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、L-赖氨酸，加热至155～160℃反应，经TCL检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经TLC检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至80～90℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑。以咔唑、间二溴苯、碳酸钙为原料通过氮气置换制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯反应制得9- (4′-氯联苯-3-基)，在反应中以L-赖氨酸作为催化剂，有效降低了副反应的发生率，避免了副反应带来的副产物影响产品品质，提高了反应效率，经试验表面平均收率高达88.5％，收率很高，有助于降低成本，适宜于工业生产。
实施例：
(1)以1:1.2:2.5的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以33℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、L- 赖氨酸，加热至158℃反应，经TCL检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.1:2.25的 9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮) 二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经TLC 检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至88℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9- (4′-氯联苯-3-基)咔唑，对反应产物进行验纯证明其收率为90.1％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法，其特征在于：包括以下步骤(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以30～40℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、L-赖氨酸，加热至155～160℃反应，经TCL检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经TLC检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至80～90℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑。
CN201710384806.9A 2017-05-26 2017-05-26 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法 Pending CN107298651A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710384806.9A CN107298651A (zh) 2017-05-26 2017-05-26 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710384806.9A CN107298651A (zh) 2017-05-26 2017-05-26 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107298651A true CN107298651A (zh) 2017-10-27

Family

ID=60137621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710384806.9A Pending CN107298651A (zh) 2017-05-26 2017-05-26 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107298651A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160163998A1 (en) * 2013-01-24 2016-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence
CN106432051A (zh) * 2016-09-20 2017-02-22 长春海谱润斯科技有限公司 一种咔唑类衍生物及其制备方法和应用
CN106674083A (zh) * 2017-01-04 2017-05-17 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160163998A1 (en) * 2013-01-24 2016-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence
CN106432051A (zh) * 2016-09-20 2017-02-22 长春海谱润斯科技有限公司 一种咔唑类衍生物及其制备方法和应用
CN106674083A (zh) * 2017-01-04 2017-05-17 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何仁等: "《金属有机化学》", 30 September 2007, 上海：华东理工大学出版社 *
姚其正: "《药物合成反应》", 30 September 2012, 北京：中国医药科技出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105722947A (zh) 杂环化合物及使用其的有机发光元件
TWI676656B (zh) 一種具有聚集誘導發光性質的綠光染料及其用途
CN110945389B (zh) 颜色转换组合物、颜色转换膜以及包含其的装置
DE112019005124T5 (de) Organische lichtemittierende Materialien der vierzähnigen Platin (II)-ONNO-Komplexe, deren Herstellungsverfahren und deren Anwendung in organischen Leuchtdioden
CN106674083A (zh) 一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法
CN104860808A (zh) 含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物
Kim et al. Effect of phenyl ring substitution on J-aggregate formation ability of novel bisazomethine dyes in vapour-deposited films
JP2018004928A (ja) 色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明
CN105669977B (zh) 一种光电材料及其制备方法与在有机电子器件中的应用
CN108899431A (zh) 一种有机发光器件
CN109879860B (zh) 应用于溶液加工型有机电致发光器件的小分子空穴传输材料
CN107298651A (zh) 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法
Yang et al. Synthesis and characterization of novel butterfly-shaped aryl-substituted indolo [2, 3-a] carbazole derivatives
CN106397304A (zh) 一种1‑溴咔唑的生产方法
CN107353893A (zh) 一种含芴环结构的四苯基乙烯有机电致发光材料及其有机发光器件
CN105237379B (zh) 一种4‑溴芴酮的生产方法
CN108558595B (zh) 一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法
CN104629719B (zh) 芴类衍生物及其在电致发光器件中的应用
US20120065445A1 (en) Process For Synthesis of 9,9'-Dianthracene
CN113896675A (zh) 基于咔唑-三苯胺衍生物的有机发光材料及其制备方法
CN108083963B (zh) 一种二芳基乙烯的合成方法
CN106349212A (zh) 一种萘并硫杂蒽衍生物及其制备方法与应用
CN106905133B (zh) 一种螺环芴并茚二酮类化合物及其制备方法和应用
CN108047087B (zh) 3’-(4-溴萘-1-基)[1，1’-联苯基]-4-腈及其合成方法
TWI312804B (en) Triazine compounds

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171027