CN107286029A - 双二甲胺基乙基醚的合成 - Google Patents

双二甲胺基乙基醚的合成 Download PDF

Info

Publication number
CN107286029A
CN107286029A CN201610239519.4A CN201610239519A CN107286029A CN 107286029 A CN107286029 A CN 107286029A CN 201610239519 A CN201610239519 A CN 201610239519A CN 107286029 A CN107286029 A CN 107286029A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethylenediamine
hour
reacted
mol
trimethylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201610239519.4A
Other languages
English (en)
Inventor
史小鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201610239519.4A priority Critical patent/CN107286029A/zh
Publication of CN107286029A publication Critical patent/CN107286029A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

以二甲胺基乙氧基乙醇为原料，经氯化亚砜氯化，获得相应的氯化物，该氯化物与三甲胺制成季胺盐，经干燥后用乙二胺在高温下使该季胺盐一个甲基转移到乙二胺上，经精馏得到双二甲胺基乙基醚产品。

Description

双二甲胺基乙基醚的合成
技术领域
本产品用于聚氨酯工业，作为高活性催化剂得到广泛的应用。
技术背景
双二甲胺基乙基醚是一种无色或未黄色透明液体，溶于水及有机溶剂。作为高活性叔胺类催化剂，几乎适用于所有聚氨酯泡沫塑料的生产中，特别适用于高回弹聚氨酯制品，由于催化活性大、发泡平稳、与其他辅助催化剂协调性好及气味低而被广泛使用。
目前国内主要是以二氯乙醚为原料，与三甲胺制成双季胺盐，而后用二乙烯三胺作甲基转移剂进行甲基转移反应，最后精馏得到产品，然而，由于甲基化后的二乙烯三胺与产品沸点很近，很难获得高品质的产品。国内也有报道，以三烷基膦为转移剂的专利，但尚未工业化生产；以硫酸作催化剂使二甲基乙醇胺脱水制备该产品也有报道；国内外均有以二甲基乙醇胺为原料，通过威廉斯反应合成胺醚工艺，在不同时期都有该产品的专利公布，中国专利也公开了一种以二甲胺基乙氧基乙醇在金属催化剂存在下与氨反应，而后经甲基化反应获得该产品的工艺。从上所述，对该产品的研究比较活跃，新的合成工艺也回不时被开发和推广。
发明内容
本发明以二甲胺基乙氧基乙醇为原料，经氯化、与三甲胺制成季胺盐，并改用乙二胺代替二乙烯三胺作转移剂，最后经精馏获得高品质产品，同时解决了二氯乙醚制备过程中的污染和安全隐患。
实施方案
1.在干燥的1000ml四口瓶中加入125g(1.05mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90-110℃馏分，得118.5g，气相色谱分析98.1％。
2.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125.5g，气相色谱分析98.8％。
3.在干燥的1000ml四口瓶中加入137g(1.15mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125g，气相色谱分析99.1％。
4.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125g，气相色谱分析98.5％。
5.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺590g(3.0mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得120g，气相色谱分析99.0％。
6.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺150g(2.5mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得130g，气相色谱分析98.1％。
7.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺180g(3.0mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得134g，气相色谱分析98.8％。
8.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺240g(4.0mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得132g，气相色谱分析99.2％。
9.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺150g(2.5mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至150℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得126g，气相色谱分析98.5％。
10.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺150g(2.5mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至180℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得136g，气相色谱分析98.3％。
11.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入甲基乙二胺185g(2.5mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得122g，气相色谱分析98.0％。
12.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入回收乙二胺150g(2.5mol)(滤饼主要是乙二胺三甲胺的盐酸盐，用液碱中和回收)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得130g，气相色谱分析98.7％。

Claims (5)

1.一种双二甲胺基乙基醚的合成，其特征是：以二甲胺基乙氧基乙醇为原料，经氯化亚砜氯化，获得相应的氯化物；该氯化物与三甲胺制成季胺盐；经干燥后用乙二胺在高温下使季胺盐的甲基转移到乙二胺上，经精馏得到双二甲胺基乙基醚产品。
2.如权利要求1所述，二甲胺基乙氧基乙醇∶氯化亚砜∶三甲胺∶乙二胺＝1(mol)∶1.05-1.15(mol)∶2.2-3.0(mol)∶2.0-4.0(mol)。
3.如权利要求1所述，氯化反应温度控制在20--80℃。
4.如权利要求1所述，成盐反应温度控制在50--80℃。
5.如权利要求1所述，甲基转移反应温度控制在150--180℃。
CN201610239519.4A 2016-04-05 2016-04-05 双二甲胺基乙基醚的合成 Withdrawn CN107286029A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610239519.4A CN107286029A (zh) 2016-04-05 2016-04-05 双二甲胺基乙基醚的合成

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610239519.4A CN107286029A (zh) 2016-04-05 2016-04-05 双二甲胺基乙基醚的合成

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107286029A true CN107286029A (zh) 2017-10-24

Family

ID=60095749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610239519.4A Withdrawn CN107286029A (zh) 2016-04-05 2016-04-05 双二甲胺基乙基醚的合成

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107286029A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716634A (zh) * 2022-03-30 2022-07-08 万华节能科技(烟台)有限公司 一种基于新型催化剂的高性能加固用改性聚氨酯材料
CN114716634B (zh) * 2022-03-30 2024-06-28 万华节能科技(烟台)有限公司 一种基于催化剂的加固用改性聚氨酯材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4492803A (en) * 1983-09-26 1985-01-08 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Method for producing bis[β-(N,N-dimethylamino)alkyl]-ether
CN1036069C (zh) * 1993-03-10 1997-10-08 金坛市助剂厂 聚氨酯高回弹泡沫塑料生产中双(2-二甲胺基乙基)醚催化剂的生产方法
US6187957B1 (en) * 1998-12-23 2001-02-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of amines
US20040000471A1 (en) * 2002-06-26 2004-01-01 Huntsman Petrochemical Corporation Color stabilization of amines

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4492803A (en) * 1983-09-26 1985-01-08 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Method for producing bis[β-(N,N-dimethylamino)alkyl]-ether
CN1036069C (zh) * 1993-03-10 1997-10-08 金坛市助剂厂 聚氨酯高回弹泡沫塑料生产中双(2-二甲胺基乙基)醚催化剂的生产方法
US6187957B1 (en) * 1998-12-23 2001-02-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of amines
US20040000471A1 (en) * 2002-06-26 2004-01-01 Huntsman Petrochemical Corporation Color stabilization of amines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SILVIA N. CALDERON等: "Novel 1-Phenylcycloalkanecarboxylic Acid Derivatives as Potential Anticonvulsant Agents", 《J. MED. CHEM.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716634A (zh) * 2022-03-30 2022-07-08 万华节能科技(烟台)有限公司 一种基于新型催化剂的高性能加固用改性聚氨酯材料
CN114716634B (zh) * 2022-03-30 2024-06-28 万华节能科技(烟台)有限公司 一种基于催化剂的加固用改性聚氨酯材料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108084033B (zh) 一种n,n-二乙基乙二胺的制备方法
CN105061224B (zh) L‑2‑氨基丁醇的合成方法
CN104311431B (zh) 一种n1-正辛基-n2-[2-(正辛氨基)乙基]-1,2-乙二胺的制备方法
ROCKLIN Substitution reactions of hexachlorobenzene
CN107286029A (zh) 双二甲胺基乙基醚的合成
CN102924244A (zh) 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺
CN104860857B (zh) 甲基氨基硫脲合成工艺
CN108752217B (zh) 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺的合成方法
CN108164423B (zh) 一种盐酸萘替芬的制备方法
CN104910021B (zh) 2‑甲基‑6‑乙基苯胺的制备工艺
CN105646261A (zh) 一种制备丁卡因的方法
CN106268495B (zh) 一种n，n，n-椰油基-羟乙基-甲基-n’，n’，n’-二羟乙基-甲基丙撑双氯化铵表面活性剂及制法
CN107033008A (zh) N‑甲基二烯丙基胺的制备方法和无醛固色剂
CN104292113A (zh) 一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法
CN106278914B (zh) 一种增产胺的合成工艺
CN103752209B (zh) 一种腰果基酰胺表面活性剂及其制备方法
CN104276928A (zh) 一种4,6-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-1,3-苯二酚的制备方法
CN103611570B (zh) 一种用于合成二氟甲基醚的树脂催化剂的制备方法
CN103910639A (zh) 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法
CN104045524B (zh) 一种清洁生产氢氟醚的方法
CN101914069A (zh) 6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺
CN111548317A (zh) 一种依法韦伦合成方法及制备其中间体方法
CN105061137A (zh) 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法
CN103992229B (zh) 一种3,5-二甲基苯胺的制备方法
CN105367469A (zh) 一种二硫化四苄基秋兰姆的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20171024