CN107285344A - 一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺和装置 - Google Patents

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Abstract

本发明属于工业混合硫酸盐的处理技术领域,具体涉及一种苯酚生产过程中副产物亚硫酸钠与硫酸钠混合废盐的处理工艺和装置。将苯酚生产过程中副产物混合盐经水配成均相溶液,均相溶液经硫酸调节溶液pH值至4‑6,并加入活性炭进行吸附处理,吸附后经超声波全面氧化促进溶液中亚硫酸钠氧化及有机物分解,待溶液COD<10mg/L,将溶液通过超声波结晶析出硫酸钠结晶,溶液套用。本发明专业装置,由吸附预处理单元、超声波氧化单元与超声波结晶单元构成。本发明具有工艺流程新颖,装置结构设计合理,处理方式独特,回收盐的纯度高,外观良好等特点,不仅解决了混合废盐的治理问题,同时还实现了废水零排放。

Description

一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺和装置
技术领域
本发明属于工业混合硫酸盐的处理技术领域,具体涉及一种苯酚生产过程中副产物亚硫酸钠与硫酸钠混合废盐的处理工艺和装置。
背景技术
苯酚是一种重要的有机化工原料,广泛应用于精细化工行业,目前合成苯酚的主要方法有磺化碱熔法、异丙苯法、氯苯水解法、粗酚精制法、苯氧化法等,其中属磺化碱熔法的应用最为广泛。
磺化碱熔法生产苯酚的工艺中产生大量的副产物亚硫酸钠与硫酸钠的混合盐,其中含有苯、苯酚及其它的有机污染物,因为亚硫酸钠与硫酸钠物理性质相似,无法通过蒸发浓缩或是冷却结晶进行有效分离;采用蒸发浓缩法虽然能够分离出苯酚,但是析出的结晶却是亚硫酸钠与硫酸钠的混合物,无法进一步分离。目前废硫酸盐处理方法常包括混合盐的分离、硫酸盐与有机污染物的分离、经处理后返回于工艺中套用等。中国专利CN105967208A提出一种分离硫酸钠与氯化钠的方法,主要是向硫酸钠与氯化钠的混合盐水中加入氯化钠以增加溶液中氯化钠的浓度,降低硫酸钠的溶解度,从而析出硫酸钠,实现与氯化钠的分离。中国专利CN102351357A提出一种分离苯酚与硫酸钠的方法,主要是将苯酚与硫酸钠的混合废水的pH调至强碱性,通过蒸发浓缩,冷却结晶分离出硫酸钠结晶,调节液相物料pH值至酸性,蒸发浓缩,液相物料析出硫酸钠结晶,气相物料冷凝即为苯酚水溶液。中国专利CN1858010A提出一种萘酚生产中母液、亚硫酸钠溶液的处理方法。在生产过程中,萘酚的母液与亚硫酸钠溶液的成分类似,主要产生自液固分离过程与煮沸分离过程,母液可作为碱熔过程后的稀释剂,冷却压滤后的亚硫酸钠溶液也可用做稀释剂。
由此可见常规的处理方法不能满足苯酚生产过程中副产物亚硫酸钠与硫酸钠的混合废盐的处置问题。对于该工艺的研究迫在眉睫,亟需提供一种能够将亚硫酸钠与硫酸钠的混合废盐提纯,并转化为单一盐,同时又能有效分离、回收盐且资源化的处理工艺,对于促进化工行业发展和环境保护具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种苯酚生产过程中副产物亚硫酸钠与硫酸钠的混合废盐的处理工艺及其装置。
为实现上述目的,本发明是通过以下方案实现的:
一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,将苯酚生产过程中副产物混合盐经水配成均相溶液,均相溶液经硫酸调节溶液pH值至4-6,并加入活性炭进行吸附处理,吸附后经超声波全面氧化促进溶液中亚硫酸钠氧化及有机物分解,待溶液COD<10mg/L,将溶液通过超声波结晶析出硫酸钠结晶,溶液套用。
所述超声波全面氧化为经活性炭吸附后溶液进入侧面和底部均设有超声波发生器的超声波氧化反应器内通过超声波的激振作用从不同面
(不同侧面和底部)处理滤液,并使用催化剂促进亚硫酸钠氧化及有机物分解,将亚硫酸钠转化为硫酸钠的同时,空化溃败促进溶液中有机物的氧化分解,使得溶液COD<10mg/L。
所述侧面超声波发生器发出的超声波频率为20kHz,强度为5-20W/cm2
所述底部超声波发生器发出的超声波频率为40kHz,功率为1.5kW。
所述活性炭的加入量为0.1%-0.5%。
所述催化剂即为过氧化氢。
所述工业副产物混合硫酸盐包含亚硫酸钠、硫酸钠、苯酚及其他有机杂质。
所述溶液pH值调至4-6。
上述处理工艺,更具体的说是:
(1)活性炭吸附预处理:
①工业副产物混合硫酸盐首先进入溶解槽中,加入水配成均相溶液;
②溶液进入吸附反应器中,用硫酸调节pH值,加入活性炭进行吸附处理;
③吸附后的溶液进入滤池中过滤,滤液进入超声波氧化反应器,活性炭留在滤池中;
(2)超声波氧化处理:
①滤液在超声波的激振作用下,使用催化剂促进亚硫酸钠氧化及有机物分解,将亚硫酸钠转化为硫酸钠的同时,空化溃败促进溶液中有机物的氧化分解;
②自超声波氧化反应器出来的溶液COD<10mg/L,进入超声波结晶器;
(3)超声波结晶:
①溶液进入超声结晶器后,向夹套中通入冷媒降温,在超声波作用下进行硫酸钠析出与分离操作;
②析出的硫酸钠结晶沉降在结晶器底部,通过底部排盐口进入结晶分离器;
③结晶分离器中将硫酸钠与溶液进一步分离,分离出的饱和溶液返回至超声结晶器再次重复结晶析出操作;
④完成硫酸钠结晶析出的溶液经超声波结晶器上部的排出口返回至溶解槽循环套用。
一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,装置包括吸附预处理单元、超声波氧化处理单元及超声波结晶单元,其中吸附预处理单元包括溶解槽(1)、吸附反应器(3)及滤池(4),所述超声波氧化处理单元包括超声波氧化反应器(6),所述超声波结晶单元包括超声波结晶器(9)及结晶分离器(8),所述溶解槽(1)、吸附反应器(3)、滤池(4)、超声波氧化反应器(6)及超声波结晶器(9)通过管路依次相连通,所述结晶分离器(8)位于超声波结晶器(9)底部排盐口的下方,该结晶分离器(8)上的出口管道(19)连接至超声波结晶器(9)壳体上的溶液进口(17),所述超声波结晶器(9)壳体上的溶液出口A(16)与溶解槽(1)相连。
所述超声波结晶器(9)包括搅拌器B(10)、超声波发生器B(7)、刮板(12)、超声波振杆(13)及超声波振子(14),该搅拌器B(10)包括电机B(21)、搅拌轴B(20)及搅拌桨B(15),所述搅拌轴B(20)的一端与电机B(21)的输出端连接,另一端位于所述壳体内、并连接有刮板(12),所述超声波振子(14)及搅拌桨B(15)分别安装在搅拌轴B(20)上,超声波振子(14)与位于壳体外部的超声波发生器B(7)相连接,所述超声波振杆(13)为空心管、套在超声波振子(14)的外部;所述壳体底部开有排盐口。
所述壳体上部为中空圆柱、下部为中空圆锥,所述排盐口设置在下部的最底端;所述壳体上部侧壁设有夹套(11),该夹套(11)内通有用于降温的冷媒。
所述刮板(12)在竖直平面的投影底部为直线,两侧呈倒置的“八”字形、与所述壳体下部的锥面相对应。
所述搅拌桨B(15)位于超声波振杆(13)及超声波振子(14)的上方。
所述吸附反应器(3)设有搅拌器A(2),该搅拌器A(2)包括电机A(22)、搅拌轴A(23)及搅拌桨A(24),所述搅拌轴A(23)的一端与电机A(22)的输出端相连,另一端位于吸附反应器(3)内、并连接有所述搅拌桨A(24),所述吸附反应器(3)的底部设有溶液出口B。
所述超声波氧化反应器(6)内部的底面及侧壁均设有超声波发生器A(5)。
所述结晶分离器(8)内设有隔板(18),该隔板(18)上均布有滤孔,所述隔板(18)的上方覆盖有滤布,所述隔板(18)下方的结晶分离器(8)上设有使溶液流向超声波结晶器(9)的出口管道(19)。
所述滤孔的开口面积与隔板(18)的面积之比为70~90%。
所述超声波发生器频率范围20-60kHz,功率密度为2-6kW/m3
所述侧面超声波发生器发出的超声波频率为20kHz,强度为5-20W/cm2
所述底部超声波发生器发出的超声波频率为40kHz,功率为1.5kW。
所述结晶器的上部为圆柱形筒,下部为圆锥形筒。
本发明的优点和有益效果为:
本发明工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,其将超声波工艺与氧化、结晶技术有效的结合在一起,将苯酚生产过程中,副产物混合盐颗粒表面的有机污染物(主要是苯、苯酚及其它有机杂质),通过活性炭吸附法去除混合盐中的部分有机物,并对溶液进行脱色;再采用超声波氧化法将亚硫酸钠氧化为硫酸钠,实现混合废盐提纯、转化为单一盐,同时超声波作用能空化溃败有机物,以达到净化与纯化硫酸钠的效果;纯化后的硫酸钠溶液通过超声波结晶析出硫酸钠结晶;处理效果好、操作方便、实现废水零排放、回收利用废盐的一种处理方法;具体为:
1.本发明的工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,在传统的氧化工艺中引入超声波处理工艺,通过超声波氧化反应器底部与侧面发出不同的频率,能够在短时间内有效的分解有机污染物,进而降低氧化时间,其能氧化溶液中的有机污染物,降低COD,为后续超声波结晶过程减少了大量有机污染物,有利于硫酸钠的结晶分离,纯化。
2.本发明的工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,在传统的氧化工艺中引入超声波处理工艺,将混合硫酸盐中的亚硫酸钠氧化为硫酸钠,使得混合盐完全转化为单一盐硫酸钠,解决了混合盐难以分离的问题,同时又能有效的结晶分离、回收盐、并实现纯化。
3.本发明的工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,超声波结晶反应器的超声波振杆下部设置有超声波振子,使得溶液中析出的硫酸钠在超声波振杆中上部区域有充分的时间沉降,而完成析出硫酸钠的溶液能够从超声结晶反应器上部的溶液出口返回至溶解槽循环套用。
4、本发明的工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,超声波结晶反应器的搅拌器底端设置有刮板,
位于结晶沉降的圆锥形筒部分,能刮除锥筒侧面的硫酸钠结晶,使其能顺利的从排盐口排出,进入结晶
分离器,避免硫酸钠结晶堆积在超声波反应器底部发生堵塞。
5、本发明的工业混合硫酸盐超声波处理工艺与装置,超声波氧化与超声波结晶过程均是连续处理的过程,溶液均是从反应器底部进水,上部出水至下一处理单元,完成析出硫酸钠结晶的溶液返回溶解槽套用,实现盐水的循环化,不外排。
6、本发明工艺与装置具有工艺流程新颖,装置结构设计合理,处理方式独特,回收的盐纯度高,外观良好等特点,不仅解决了废盐的治理问题,同时还实现了废水零排放。
附图说明
图1为本发明的超声波处理混合废盐的流程示意图;
图2为本发明的超声波结晶器的结构示意图;
图3为本发明的超声波结晶过程的分离原理、静置分层的物质示意图。其中,1-溶解槽,2-搅拌器,3-吸附反应器,4-滤池,5-超声波发生器,6-超声波氧化反应器,7-超声波发生器,8-结晶分离器,9-超声波结晶器,10-搅拌器,11-夹套,12-刮板,13-超声波振杆,14-超声波振子,15-搅拌桨。
具体实施方式
以下具体实例用来进一步详细说明本发明的技术方案。但是本发明绝非仅限于此,不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
如图1所示,装置包括吸附预处理单元、超声波氧化处理单元及超声波结晶单元,其中吸附预处理单元包括溶解槽1、吸附反应器3及滤池4,超声波氧化处理单元包括超声波氧化反应器6,超声波结晶单元包括超声波结晶器9及结晶分离器8,溶解槽1、吸附反应器3、滤池4、超声波氧化反应器6及超声波结晶器9通过管路依次相连通,结晶分离器8位于超声波结晶器9底部排盐口的下方,该结晶分离器8上的出口管道19连接至超声波结晶器9壳体上的溶液进口17,超声波结晶器9壳体上的溶液出口A16与溶解槽1相连。在溶解槽1与吸附反应器3之间、滤池4与超声波氧化反应器6之间、结晶分离器8与超声波结晶器9之间以及超声波结晶器9与溶解槽1之间的管路上均设有泵,在吸附反应器3与滤池4之间的管路上以及超声波氧化反应器6与与超声波结晶器9之间的管路上分别设有逆止阀。
吸附反应器3设有搅拌器A2,该搅拌器A2包括电机A22、搅拌轴A23及搅拌桨A24,搅拌轴A23的一端(上端)与电机A22的输出端相连,另一端(下端)位于吸附反应器3内、并连接有搅拌桨A24,该搅拌轴A23垂直竖立于吸附反应器3内。在吸附反应器3的底部设有溶液出口B。
超声波氧化反应器6内部的底面及侧壁均设有超声波发生器A5,安装在侧壁上的超声波发生器A5发出的超声波频率为20kHz、强度为5~20W/cm2,安装在底面上的超声波发生器A5发出的超声波频率为40kHz、功率为1.5kW。
超声波结晶器9包括搅拌器B10、超声波发生器B7、刮板12、超声波振杆13及超声波振子14,该搅拌器B10包括电机B21、搅拌轴B20及搅拌桨B15,搅拌轴B20的一端(上端)与位于壳体外的电机B21的输出端连接,另一端(下端)位于壳体内、并连接有刮板12;超声波振杆13、超声波振子14及搅拌桨B15均位于壳体内,超声波振杆13为空心管、固定在搅拌轴B20的外部,在超声波振杆13与搅拌轴B20之间设有超声波振子14,该超声波振子14与位于壳体外部的超声波发生器B7相连接。搅拌桨B15安装在搅拌轴B20的中部,并位于超声波振杆13及超声波振子14的上方。超声波发生器B7发出的超声波频率为20~60kHz,超声波功率密度为2~6kW/m3。在壳体底部开有排盐口。超声波结晶器9的壳体上部为中空圆柱、下部为中空圆锥,排盐口设置在下部的最底端。壳体侧壁设有夹套11,该夹套11内通有用于降温的冷媒。刮板12在竖直平面的投影底部为直线,两侧呈倒置的“八”字形、与壳体下部的锥面相对应。
结晶分离器8位于超声波结晶器9的下方,与排盐口相对应。在结晶分离器8内设有隔板18,该隔板18上均布有滤孔,隔板18的上方覆盖有滤布,隔板18下方的结晶分离器8上设有使溶液流向超声波结晶器9的出口管道19。滤孔的开口面积与隔板18的面积之比为70~90%。
实施例2
在常温条件下,把12kg苯酚生产过程中副产物混合盐(固体混合硫酸盐)加入溶解槽1中,再向溶解槽1中加入50L水,搅拌溶解,溶液颜色为浅黄色。
用泵将浅黄色溶液输送至吸附反应器3,在吸附反应器3的上部配套安装有搅拌器2,搅拌器的搅拌桨伸入到吸附反应器3的溶液内部以便搅拌。在吸附反应器3内用硫酸调节pH值为5,加入活性炭,所述活性炭的投加量为吸附反应器3内溶液质量的0.1%,搅拌20min后,去除混合盐中的部分有机物,并对溶液进行脱色,而后溶液进入滤池4。
滤池4分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率75%,在隔板上方覆盖滤布,溶液经滤池上部进入,活性炭颗粒被滤布拦截,经过滤布的滤液从滤池底部由泵连续进入超声波氧化反应器5。
滤液从超声波氧化反应器5的下部进水口连续进入,加入过氧化氢,所述过氧化氢的投加量为超声波氧化反应器5内溶液质量的2.5%,超声波作用于混合硫酸盐溶液,将亚硫酸钠氧化为硫酸钠及分解其中的有机物,处理后的硫酸钠溶液由超声波氧化反应器5的上部溶液出口连续排出。超声波氧化过程中,底部超声波频率为40kHz,侧面超声波频率为20kHz,超声波强度为7W/cm2,滤液在超声波氧化反应器5中的停留时间为90min,出水COD为9mg/L。
氧化后的硫酸钠溶液从超声波结晶器9圆筒部分的下部进水口连续进入,圆筒功能区分为上、下两部分,圆筒下部为固液混合区,上部为溶液与结晶的分离区。圆锥功能区为结晶沉淀区。在超声波振子8作用下,搅拌硫酸钠溶液,夹套10中通入冷媒逐渐降温至10℃,析出的硫酸钠结晶沉降于锥筒底部,并由搅拌器10上的刮板带动从锥筒底部的排盐口排入结晶分离器11,完成析出硫酸钠结晶的非饱和溶液由超声波结晶器9上部的溶液出口返回至溶解槽循环套用。超声结晶过程中,超声波频率为40kHz,超声波功率密度为6KW/m3,硫酸钠溶液在超声波结晶器5中的停留时间为30min。
结晶分离器11分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率80%,在隔板上方覆盖滤布,硫酸钠结晶溶液经结晶分离器11上部进入,硫酸钠结晶被滤布拦截,经过滤布的饱和滤液从结晶分离器11底部由泵返回至超声波结晶器5进行重复结晶。将过滤后的成品硫酸钠经干燥,称重,包装,即得到10kg净化的工业硫酸钠。
实施例3
在常温条件下,把18kg固体混合硫酸盐加入溶解槽1中,再向溶解槽1中加入50L水,搅拌溶解,溶液颜色为浅黄色。
用泵将浅黄色溶液输送至吸附反应器3,在吸附反应器3的上部配套安装有搅拌器2,搅拌器的搅拌桨伸入到吸附反应器3的溶液内部以便搅拌。在吸附反应器3内用硫酸调节pH值为5,加入活性炭,所述活性炭的投加量为溶液质量的0.3%,搅拌20min后,溶液进入滤池4。
滤池4分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率75%,在隔板上方覆盖滤布,溶液经滤池上部进入,活性炭颗粒被滤布拦截,经过滤布的滤液从滤池底部由泵连续进入超声波氧化反应器5。
滤液从超声波氧化反应器5的下部进水口连续进入,加入过氧化氢,所述过氧化氢的投加量为溶液质量的4.0%,超声波作用于混合硫酸盐溶液,将亚硫酸钠氧化为硫酸钠及分解其中的有机物,处理后的硫酸钠溶液由超声波氧化反应器5的上部溶液出口连续排出。超声波氧化过程中,底部超声波频率为40kHz,侧面超声波频率为20kHz,超声波强度为15W/cm2,滤液在超声波氧化反应器5中的停留时间为60min,出水COD为6mg/L。
氧化后的硫酸钠溶液从超声波结晶器9圆筒部分的下部进水口连续进入,圆筒功能区分为上、下两
部分,圆筒下部为固液混合区,上部为溶液与结晶的分离区。圆锥功能区为结晶沉淀区。在超声波振子8作用下,搅拌硫酸钠溶液,夹套10中通入冷媒逐渐降温至15℃,析出的硫酸钠结晶沉降于锥筒底部,并由搅拌器10上的刮板带动从锥筒底部的排盐口排入结晶分离器11,完成析出硫酸钠结晶的非饱和溶液由超声波结晶器9上部的溶液出口返回至溶解槽循环套用。超声结晶过程中,超声波频率为48kHz,超声波功率密度为5KW/m3,硫酸钠溶液在超声波结晶器5中的停留时间为25min。
结晶分离器11分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率85%,在隔板上方覆盖滤布,硫酸钠结晶溶液经结晶分离器11上部进入,硫酸钠结晶被滤布拦截,经过滤布的饱和滤液从结晶分离器11底部由泵返回至超声波结晶器5进行重复结晶。将过滤后的成品硫酸钠经干燥,称重,包装,即得到14kg净化的工业硫酸钠。
实施例4
在常温条件下,把21kg固体混合硫酸盐加入溶解槽1中,再向溶解槽1中加入50L水,搅拌溶解,溶液颜色为浅黄色。
用泵将浅黄色溶液输送至吸附反应器3,在吸附反应器3的上部配套安装有搅拌器2,搅拌器的搅拌桨伸入到吸附反应器3的溶液内部以便搅拌。在吸附反应器3内用硫酸调节pH值为5,加入活性炭,所述活性炭的投加量为溶液质量的0.5%,搅拌30min后,溶液进入滤池4。
滤池4分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率75%,在隔板上方覆盖滤布,溶液经滤池上部进入,活性炭颗粒被滤布拦截,经过滤布的滤液从滤池底部由泵连续进入超声波氧化反应器5。
滤液从超声波氧化反应器5的下部进水口连续进入,加入过氧化氢,所述过氧化氢的投加量为溶液质量的3.5%,超声波作用于混合硫酸盐溶液,将亚硫酸钠氧化为硫酸钠及分解其中的有机物,处理后的硫酸钠溶液由超声波氧化反应器5的上部溶液出口连续排出。超声波氧化过程中,底部超声波频率为40kHz,侧面超声波频率为20kHz,超声波强度为18W/cm2,滤液在超声波氧化反应器5中的停留时间为40min,出水COD为4mg/L。
氧化后的硫酸钠溶液从超声波结晶器9圆筒部分的下部进水口连续进入,圆筒功能区分为上、下两部分,圆筒下部为固液混合区,上部为溶液与结晶的分离区。圆锥功能区为结晶沉淀区。在超声波振子8作用下,搅拌硫酸钠溶液,夹套10中通入冷媒逐渐降温至10℃,析出的硫酸钠结晶沉降于锥筒底部,并由搅拌器10上的刮板带动从锥筒底部的排盐口排入结晶分离器11,完成析出硫酸钠结晶的非饱和溶液由超声结晶器9上部的溶液出口返回至溶解槽循环套用。超声结晶过程中,超声波频率为55kHz,超声波功率密度为4KW/m3,硫酸钠溶液在超声波结晶器5中的停留时间为20min。
结晶分离器11分为上、下两层,中间带有隔板,隔板开有圆形孔,开孔率90%,在隔板上方覆盖滤布,硫酸钠结晶溶液经结晶分离器11上部进入,硫酸钠结晶被滤布拦截,经过滤布的饱和滤液从结晶分离器11底部由泵返回至超声波结晶器5进行重复结晶。将过滤后的成品硫酸钠经干燥,称重,包装,即得到17kg净化的工业硫酸钠。

Claims (10)

1.一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,其特征在于:将苯酚生产过程中副产物混合盐经水配成均相溶液,均相溶液经硫酸调节溶液pH值至4-6,并加入活性炭进行吸附处理,吸附后经超声波全面氧化促进溶液中亚硫酸钠氧化及有机物分解,待溶液COD<10mg/L,将溶液通过超声波结晶析出硫酸钠结晶,溶液套用。
2.按权利要求1所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,其特征在于:所述超声波全面氧化为经活性炭吸附后溶液进入侧面和底部均设有超声波发生器的超声波氧化反应器内通过超声波的激振作用从不同面处理滤液,并使用催化剂促进亚硫酸钠氧化及有机物分解,将亚硫酸钠转化为硫酸钠的同时,空化溃败促进溶液中有机物的氧化分解,使得溶液COD<10mg/L。
3.按权利要求2所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,其特征在于:所述侧面超声波发生器发出的超声波频率为20kHz,强度为5-20W/cm2
所述底部超声波发生器发出的超声波频率为40kHz,功率为1.5kW。
4.按权利要求1或2所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,其特征在于:所述活性炭的加入量为0.1%-0.5%。
5.按权利要求1或2所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺,其特征在于:所述催化剂即为过氧化氢。
6.一种权利要求1所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,其特征在于:装置包括吸附预处理单元、超声波氧化处理单元及超声波结晶单元,其中吸附预处理单元包括溶解槽(1)、吸附反应器(3)及滤池(4),所述超声波氧化处理单元包括超声波氧化反应器(6),所述超声波结晶单元包括超声波结晶器(9)及结晶分离器(8),所述溶解槽(1)、吸附反应器(3)、滤池(4)、超声波氧化反应器(6)及超声波结晶器(9)通过管路依次相连通,所述结晶分离器(8)位于超声波结晶器(9)底部排盐口的下方,该结晶分离器(8)上的出口管道(19)连接至超声波结晶器(9)壳体上的溶液进口(17),所述超声波结晶器(9)壳体上的溶液出口A(16)与溶解槽(1)相连。
7.按权利要求6所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,其特征在于:所述超声波结晶器(9)包括搅拌器B(10)、超声波发生器B(7)、刮板(12)、超声波振杆(13)及超声波振子(14),该搅拌器B(10)包括电机B(21)、搅拌轴B(20)及搅拌桨B(15),所述搅拌轴B(20)的一端与电机B(21)的输出端连接,另一端位于所述壳体内、并连接有刮板(12),所述超声波振子(14)及搅拌桨B(15)分别安装在搅拌轴B(20)上,超声波振子(14)与位于壳体外部的超声波发生器B(7)相连接,所述超声波振杆(13)为空心管、套在超声波振子(14)的外部;所述壳体底部开有排盐口。
8.按权利要求6所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,其特征在于:所述吸附反应器(3)设有搅拌器A(2),该搅拌器A(2)包括电机A(22)、搅拌轴A(23)及搅拌桨A(24),所述搅拌轴A(23)的一端与电机A(22)的输出端相连,另一端位于吸附反应器(3)内、并连接有所述搅拌桨A(24),所述吸附反应器(3)的底部设有溶液出口B。
9.按权利要求6所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,其特征在于:所述超声波氧化反应器(6)内部的底面及侧壁均设有超声波发生器A(5)。
10.按权利要求6所述的苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺的装置,其特征在于:所述结晶分离器(8)内设有隔板(18),该隔板(18)上均布有滤孔,所述隔板(18)的上方覆盖有滤布,所述隔板(18)下方的结晶分离器(8)上设有使溶液流向超声波结晶器(9)的出口管道(19)。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113620317A (zh) * 2021-06-24 2021-11-09 安徽佳先功能助剂股份有限公司 二苯甲酰甲烷生产废料的处理工艺
CN115340234A (zh) * 2021-05-13 2022-11-15 国家能源投资集团有限责任公司 废水的处理方法、处理系统及应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5378978A (en) * 1976-12-23 1978-07-12 Kureha Chem Ind Co Ltd Removing method for sulfur dioxide
US4177244A (en) * 1976-07-24 1979-12-04 Ullrich Neumann Process for purge stream treatment in removal of sulfur dioxide
CN85104680A (zh) * 1985-06-07 1986-12-03 沈阳化学工业污染防治研究中心 联合制造无水亚硫酸钠、元明粉方法
JP2001259663A (ja) * 2000-03-15 2001-09-25 Sekisui Chem Co Ltd 有機性廃水の処理方法
CN1426989A (zh) * 2001-12-20 2003-07-02 住友化学工业株式会社 2,6-二氯苯酚化合物的生产方法
CN101143753A (zh) * 2007-08-08 2008-03-19 宁波万华聚氨酯有限公司 Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法
CN101481166A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 金川集团有限公司 一种亚硫酸钠废循环母液的处理方法
US20100219372A1 (en) * 2007-08-23 2010-09-02 Bruce Hook Brine purification
CN102351357A (zh) * 2011-06-24 2012-02-15 扬州大学 含苯酚和硫酸钠废水的资源化利用和处理方法
CN103331160A (zh) * 2013-07-16 2013-10-02 扬州大学 基于非贵重金属的高分散铜基催化剂的制备方法
CN104262109A (zh) * 2014-09-01 2015-01-07 湖南湘易康制药有限公司 一种间苯二酚的合成方法
CN106277359A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 湖北宜化集团有限责任公司 一种准东煤化工废水处理用的絮凝剂组合物及其废水处理方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4177244A (en) * 1976-07-24 1979-12-04 Ullrich Neumann Process for purge stream treatment in removal of sulfur dioxide
JPS5378978A (en) * 1976-12-23 1978-07-12 Kureha Chem Ind Co Ltd Removing method for sulfur dioxide
CN85104680A (zh) * 1985-06-07 1986-12-03 沈阳化学工业污染防治研究中心 联合制造无水亚硫酸钠、元明粉方法
JP2001259663A (ja) * 2000-03-15 2001-09-25 Sekisui Chem Co Ltd 有機性廃水の処理方法
CN1426989A (zh) * 2001-12-20 2003-07-02 住友化学工业株式会社 2,6-二氯苯酚化合物的生产方法
CN101143753A (zh) * 2007-08-08 2008-03-19 宁波万华聚氨酯有限公司 Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法
US20100219372A1 (en) * 2007-08-23 2010-09-02 Bruce Hook Brine purification
CN101481166A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 金川集团有限公司 一种亚硫酸钠废循环母液的处理方法
CN102351357A (zh) * 2011-06-24 2012-02-15 扬州大学 含苯酚和硫酸钠废水的资源化利用和处理方法
CN103331160A (zh) * 2013-07-16 2013-10-02 扬州大学 基于非贵重金属的高分散铜基催化剂的制备方法
CN104262109A (zh) * 2014-09-01 2015-01-07 湖南湘易康制药有限公司 一种间苯二酚的合成方法
CN106277359A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 湖北宜化集团有限责任公司 一种准东煤化工废水处理用的絮凝剂组合物及其废水处理方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENGPENG QIU等: "Application of Box–Behnken design with response surface methodology for modeling and optimizing ultrasonic oxidation of arsenite with H2O2", 《CENT. EUR. J. CHEM.》 *
谢慧等: "玻璃窑炉烟气脱硫固废的回收及利用", 《玻璃》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115340234A (zh) * 2021-05-13 2022-11-15 国家能源投资集团有限责任公司 废水的处理方法、处理系统及应用
CN113620317A (zh) * 2021-06-24 2021-11-09 安徽佳先功能助剂股份有限公司 二苯甲酰甲烷生产废料的处理工艺

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