CN107236551A - 液晶组合物、液晶手写膜和液晶手写板 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种液晶组合物，该液晶组合物包括按所述液晶组合物的总重量计40‑85％胆甾相液晶混合物、1‑15％低聚物、1‑12％三官能丙烯酸酯单体、2‑18％双官能丙烯酸酯单体、5‑30％单官能丙烯酸酯单体、0.3‑0.8％引发剂。本发明技术方案能够提高液晶手写膜字迹亮度。此外，本发明还公开一种液晶手写膜和液晶手写板。

Description

液晶组合物、液晶手写膜和液晶手写板
技术领域
本发明涉及液晶显示领域，具体涉及一种液晶组合物、液晶手写膜和液晶手写板。
背景技术
液晶手写板应用于远距离观看场景中时，对字迹亮度也对比度要求较高，例如用作液晶黑板，亮度和对比度较高才能保证在教室使用环境中远距离观看的清晰度，而目前已有的液晶手写板字迹较暗，对比度不足，无法满足使用需要。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提出一种能够提高液晶手写膜字迹亮度的液晶组合物，该液晶组合物包括：按所述液晶组合物的总重量计40-85％胆甾相液晶混合物、1-15％低聚物、1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体、0.3-0.8％引发剂。
优选地，所述液晶组合物包括：按所述液晶组合物的总重量计60-70％胆甾相液晶混合物、5-12％低聚物、1-6％三官能丙烯酸酯单体、5-10％双官能丙烯酸酯单体、15-25％单官能丙烯酸酯单体、0.5-0.6％引发剂。
优选地，双官能长链丙烯酸酯单体占所述双官能丙烯酸酯单体总重量的40-75％，所述双官能长链丙烯酸酯单体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的双官能丙烯酸酯及其异构体。
优选地，单官能长链丙烯酸酯单体占所述单官能丙烯酸酯单体总重量的40-85％，所述单官能长链丙烯酸酯单体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的单官能丙烯酸酯及其异构体。
优选地，所述双官能长链丙烯酸酯单体选自如下化合物中至少一种：1，9壬二醇二丙烯酸酯、1，10葵二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，10葵二醇二甲基丙烯酸酯、1，9壬二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯。
优选地，所述单官能长链丙烯酸酯单体选自如下化合物中至少一种：甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸异葵酯、正十一烷基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酸葵酯、丙烯酸异葵酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、正十一烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸异十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯。
优选地，所述低聚物为以长链脂肪族聚氨酯改性的丙烯酸酯作为单体聚合得到的丙烯酸酯低聚物。
优选地，所述引发剂为2，4，6，-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-2-甲基1-苯基-1-丙酮中的一种或几种。
本发明进一步提出一种液晶手写膜，该液晶手写膜包括依次设置的第一基体层、第一导电层、液晶层、第二导电层和第二基体层，所述液晶层由液晶组合物固化得到，所述液晶组合物包括按所述液晶组合物的总重量计40-85％胆甾相液晶混合物、1-15％低聚物、1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体、0.3-0.8％引发剂。
本发明进一步还提出一种液晶手写板，该液晶手写板包括液晶手写膜，该液晶手写膜包括依次设置的第一基体层、第一导电层、液晶层、第二导电层和第二基体层，所述液晶层由液晶组合物固化得到，所述液晶组合物包括按所述液晶组合物的总重量计40-85％胆甾相液晶混合物、1-15％低聚物、1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体、0.3-0.8％引发剂。
本发明技术方案不使用多官能度的单体，改用1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体，通过挑选单体种类并调整各种单体的含量，使得聚合反应后得到的聚合物网络的大小更为合理，均匀度明显提高，使得位于聚合物网络内的液晶分子能够具有较高的自由度，受压时，更多的液晶分子能够顺利的转动到P态(平面织构态)，反射特定波长的光线，因此能够明显提高对应液晶手写膜的字迹亮度和对比度，达到更好的显示效果。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明的技术方案，下面将对本发明各实施例的技术方案进行详细介绍。
本发明提出的液晶组合物包括：按所述液晶组合物的总重量计40-85％胆甾相液晶混合物、1-15％低聚物、1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体、0.3-0.8％引发剂。
本发明技术方案不使用多官能度的单体，改用1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体，通过挑选单体种类并调整各种单体的含量，使得聚合反应后得到的聚合物网络的大小更为合理，均匀度明显提高，使得位于聚合物网络内的液晶分子能够具有较高的自由度，受压时，更多的液晶分子能够顺利的转动到P态(平面织构态)，反射特定波长的光线，因此能够明显提高对应液晶手写膜的字迹亮度和对比度，达到更好的显示效果。
其中，胆甾相液晶混合物可以选用在售的原料液晶，例如：江苏和成新材料有限公司的胆甾相液晶混合物，胆甾相液晶混合物包括液晶和手性剂，其中手性剂可以将液晶转化为胆甾型液晶，通过调整手性剂的含量可以使得胆甾型液晶反射特定波长的光线，使得对应的液晶手写膜的字迹显示不同的颜色；本发明中手性剂在液晶分子和手性剂的总量中占2-60％，手性剂的具体含量根据需要的字迹颜色进行选取，例如为了改善眼疲劳，可以设置手性剂在液晶分子和手性剂的总量中占25-35％，以使得书写字迹在所述液晶手写膜显示成从正面看为绿色字迹，从侧面看为蓝色字迹，从而减轻人眼负担，更适合长时间用眼的用户。为了提高显示对比度，可以设置手性剂在液晶分子和手性剂的总量中占6-15％左右，以使得书写字迹在所述液晶手写膜显示成从正面看为黄色字迹，侧面看是绿字，此时，字迹对比度较高，用户距离较远也能够看清液晶手写膜的字迹，更适应远距离观看的需要；手性剂含量为本领域的常规选择，故此处对胆甾相液晶混合物中手性剂和液晶的比例不做限定。
低聚物也参与单体的聚合反应，参与形成聚合物网络，低聚物可以选取聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、聚醚丙烯酸酯低聚物和不饱和聚酯低聚物中的一种或几种。优选为以长链脂肪族聚氨酯改性的丙烯酸酯作为单体聚合得到的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，此时低聚物能够提供更好的粘性和弹性，提高整个液晶手写膜的韧性和各层之间的粘接效果，具体可以选取沙多玛公司牌号为CN9001NS、CN9006NS、CN9010NS、CN9013NS或CN9014NS的低聚物胶水。
三官能丙烯酸酯单体可提供3个活性基团，其能够与双官能丙烯酸酯单体的活性基团、单官能丙烯酸酯单体的活性基团和低聚物的活性基团发生反应，其通式为式(I)：
式(I)中，R为丙烯酸酯基团，甲基丙烯酸酯基团；R1为化学键、-O-、-C-C-O-、-O(O)C-、-C(O)N-或-C-；R2为碳原子；R3为C1-C3亚烷基或C1-C3亚烷基+羟基。
在本发明中，该三官能丙烯酸酯单体可以选自季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。其中的季戊四醇三丙烯酸酯，除了具有典型的丙烯酸酯的特征之外，分子结构内还有侧链羟基，羟基的存在一方面增强了分子的极性，降低了挥发性，另一方面可以作为反应位点，通过接枝的方式连接到其它材料上，因此其常用在液晶手写膜中。
双官能丙烯酸酯单体可提供2个活性基团，其能够与三官能丙烯酸酯单体的活性基团、单官能丙烯酸酯单体的活性基团和低聚物的活性基团发生反应，该双官能丙烯酸酯单体包括双官能长链丙烯酸酯，双官能长链丙烯酸酯具体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的双官能丙烯酸酯及其异构体；该双官能丙烯酸酯单体还可以包括双官能短链丙烯酸酯和双官能环状(主链中含有环状结构)丙烯酸酯中的一种或两种，双官能短链丙烯酸酯具体为主链是直链且主链碳含量小于7的双官能丙烯酸酯及其异构体。
双官能长链丙烯酸酯和双官能短链丙烯酸酯可以由式(II)的通式表示：
式(II)中，R1为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基或COCH3；R2为丙烯酸酯基团；R3为-C-、-C-O-、-COCH2-、-C-C-O-、-C-C-C-O-或-C(O)N-；R4为丙烯酸酯基团；R5为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基或COCH3；n＝1-30。
双官能环状丙烯酸酯可以由式(III)的通式表示：
式(III)中，R1、R4为3-7环饱和或不饱和的碳环和碳氧环、双酚A、苯氧基、苯基芴或苄基；R为烷氧基、亚烷基、-COCH2-、-O(O)C-或-C(O)N-；R2、R5为丙烯酸酯基团，R3、R6为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基、COCH3或羟基；n＝0-30；i、m＝1-4。
在本发明中，双官能短链丙烯酸酯可以选自二乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、1，4丁二醇二丙烯酸酯、1，6己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、1，4丁二醇二甲基丙烯丙酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯单体、2-羟基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷、1，6己二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；双官能环状丙烯酸酯可以选自1，4环己基二丙烯酸酯、1，4环己基二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇邻苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯中的一种或多种；双官能长链丙烯酸酯可以选自1，9壬二醇二丙烯酸酯、1，10葵二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，10葵二醇二甲基丙烯酸酯、1，9壬二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
单官能丙烯酸酯单体可提供1个活性基团，其能够与三官能丙烯酸酯单体的活性基团、双官能丙烯酸酯单体的活性基团和低聚物的活性基团发生反应，该双官能丙烯酸酯单体包括单官能长链丙烯酸酯，该单官能长链丙烯酸酯具体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的单官能丙烯酸酯及其异构体；该单官能丙烯酸酯单体还可以包括单官能短链丙烯酸酯和单官能环状(主链中含有环状结构)丙烯酸酯中的一种或两种，单官能短链丙烯酸酯具体为主链是直链且主链碳含量小于7的单官能丙烯酸酯及其异构体。
单官能长链丙烯酸酯和单官能短链丙烯酸酯可以由式(IV)的通式表示：
式(IV)中，R1为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基或COCH3；R2为丙烯酸酯基团；R3为-C-、-C-O-、-COCH2-、-C-C-O-、-C-C-C-O-或-C(O)N-；R4为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基、COCH3或羟基；n＝1-30。
单官能环状丙烯酸酯可以由式(V)的通式表示：
式(V)中，R为3-7环饱和与不饱和碳环和碳氧环、双酚A、苯氧基、苯基芴或苄基；R1为烷氧基、亚烷基、-COCH2-、-O(O)C-或-C(O)N-；R2为丙烯酸酯基团，R3为氢、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基、COCH3或羟基；n＝1-4；m＝0-30。
在本发明中，单官能短链丙烯酸酯可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、2-氯/溴甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸强丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或多种；单官能环状丙烯酸酯可以选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基苯基芴、甲基丙烯酸苄基酯、2-苯氧乙酯甲基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或多种；单官能长链丙烯酸酯可以选自甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸异葵酯、正十一烷基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酸葵酯、丙烯酸异葵酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、正十一烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸异十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
三官能丙烯酸酯单体可以提供三个反应位点，因此加入的量越大聚合物网络的密度就会越密，而加入的量过少则会导致聚合物强度不足，双官能丙烯酸酯单体可以提供两个反应位点，因此其加入的量和种类主要影响聚合物网络的均匀性，单官能丙烯酸酯单体可以提供一个反应位点，因此加入的量越大聚合物网络的密度就会越稀；本发明考虑到三种单体的性能，软硬搭配，取长补短，通过对三官能丙烯酸酯单体、双官能丙烯酸酯单体和单官能丙烯酸酯单体含量的进行合理选择，形成均匀且比较大的聚合物网络结构，从而达到较佳的粘合效果、力学性能和聚合物网络密度。
引发剂可以引发活性基团发生聚合反应，在本发明中引发剂为2，4，6，-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷(TOP)、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-2-甲基1-苯基-1-丙酮中的一种或几种。
兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。在以下实施例和对比例中，胆甾相液晶混合物采用江苏和成新材料有限公司的产品，单体采用为百灵威与梯希爱公司产品，低聚物采用沙多玛公司产品，引发剂采用德国良制公司产品。
实施例1
按胆甾相液晶混合物82.1％、低聚物2.3％、季戊四醇三丙烯酸酯1.6％、1，4丁二醇二丙烯酸酯1.1％、1，9壬二醇二丙烯酸酯1.7％、丙烯酸正戊酯5.4％、甲基丙烯酸十六烷基酯5.3％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜发现压力下大部分液晶分子可以达到P态，对比度较好，背景偏白情况得到改善，可以满足高亮度的显示要求，但粘结性差。
实施例2
按胆甾相液晶混合物75％、低聚物3.2％、季戊四醇三丙烯酸酯1.7％、1，4丁二醇二丙烯酸酯1.2％、1，9壬二醇二丙烯酸酯2.7％、丙烯酸正戊酯6.6％，甲基丙烯酸月桂酯8.8％、引发剂TOP0.8％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜发现压力下大部分液晶分子可以达到P态，对比度较好，背景偏白情况得到改善，可以满足高亮度的显示要求，粘结性较实施例1有所改善。
实施例3
按胆甾相液晶混合物68％、低聚物7％、季戊四醇三丙烯酸酯1.6％、1，4丁二醇二丙烯酸酯2.4％、1，9壬二醇二丙烯酸酯2.7％、聚乙二醇二丙烯酸酯1.2％、丙烯酸正戊酯6.7％、甲基丙烯酸正丁酯0.8％、甲基丙烯酸月桂酯5.5％、丙烯酸十七酯3.6％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下绝大多数液晶分子可以达到P态，字迹的亮度、对比度效果优异，液晶层的粘结性、聚合物网络韧性、液晶畴大小和均匀性方面均表现出巨大的优势，十分符合高亮度的显示要求和液晶手写膜的力学性能要求。
实施例4
按胆甾相液晶混合物65.3％、低聚物5.3％、季戊四醇三丙烯酸酯2.8％、1，6己二醇二甲基丙烯酸酯2.7％、1，9壬二醇二丙烯酸酯4.3％、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯2.2％、丙烯酸正戊酯3.5％、甲基丙烯酸月桂酯5.2％、甲基丙烯酸十六烷基酯0.6％、丙烯酸十七酯7.5％、引发剂TOP0.6％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下绝大多数液晶分子可以达到P态，字迹的亮度、对比度效果优异，液晶层的粘结性、聚合物网络韧性、液晶畴大小和均匀性方面均表现出巨大的优势，十分符合高亮度的显示要求和液晶手写膜的力学性能要求。
实施例5
按胆甾相液晶混合物61.5％、低聚物9.4％、季戊四醇三丙烯酸酯1.4％、1，4丁二醇二丙烯酸酯2.9％、1，9壬二醇二丙烯酸酯2.4％、丙烯酸正戊酯5.6％、甲基丙烯酸月桂酯6.1％、丙烯酸十七酯10.2％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下绝大多数液晶分子可以达到P态，字迹的亮度、对比度效果优异，液晶层的粘结性、聚合物网络韧性、液晶畴大小和均匀性方面均表现出巨大的优势，十分符合高亮度的显示要求和液晶手写膜的力学性能要求。
实施例6；
按胆甾相液晶混合物55.4％、低聚物10.3％、季戊四醇三丙烯酸酯3.7％、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2.1％、1，4丁二醇二丙烯酸酯2.4％、1，9壬二醇二丙烯酸酯5.2％、丙烯酸正戊酯3.9％、甲基丙烯酸月桂酯7.7％、丙烯酸十七酯8.9％、引发剂TOP0.4％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下大部分液晶分子可以达到P态，亮度和对比度较实施例3-5有所下降，但能满足高亮度的显示要求，粘度和聚合物网络韧性较好，能提高液晶手写膜的力学性能。
实施例7；
按胆甾相液晶混合物46.5％、低聚物13.1％、季戊四醇三丙烯酸酯4.7％、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯3.6％、1，4丁二醇二丙烯酸酯2.4％、1，9壬二醇二丙烯酸酯5.2％、丙烯酸正戊酯4.4％、甲基丙烯酸月桂酯8.2％、丙烯酸十四烷基酯3.1％、丙烯酸十七酯3％、9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基苯基芴2.3％、丙烯酸异冰片酯3％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下大部分液晶分子可以达到P态，亮度和对比度较实施例3-5有所下降，但能满足高亮度的显示要求，粘度和聚合物网络韧性较好，能提高液晶手写膜的力学性能。
对比例1
按胆甾相液晶混合物82.1％、低聚物2.3％、二季戊四醇六丙烯酸酯2.6％、季戊四醇三丙烯酸酯1.6％、1，4丁二醇二丙烯酸酯1.1％、1，9壬二醇二丙烯酸酯1.7％、丙烯酸正戊酯2.8％、甲基丙烯酸十六烷基酯5.3％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜发现由于多官能单体使用过多，尽管液晶的量非常多，但由于其聚合物网络非常严密，粘结性强，形成的液晶畴特别小，液晶分子在压力下几乎无法达到P态，背底泛白，且驱动电压还会直线升高，无法满足高亮度的显示要求。
对比例2
按胆甾相液晶混合物68％、低聚物7％、季戊四醇三丙烯酸酯1.6％、1，4丁二醇二丙烯酸酯4.8％、聚乙二醇二丙烯酸酯1.5％、丙烯酸正戊酯1.7％、甲基丙烯酸正丁酯0.8％、甲基丙烯酸月桂酯5.5％、丙烯酸十七酯3.6％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下液晶分子可达到P态，但同时液晶手写膜韧性降低，在压力下聚合物网络可能会破坏，影响液晶分子旋转。
对比例3
按胆甾相液晶混合物55.4％、低聚物10.3％、季戊四醇三丙烯酸酯3.7％、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2.1％、1，4丁二醇二丙烯酸酯5.6％、1，9壬二醇二丙烯酸酯2％、丙烯酸正戊酯3.9％、甲基丙烯酸月桂酯7.7％、丙烯酸十七酯8.9％、引发剂TOP0.4％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下液晶分子可达到P态，但同时液晶手写膜韧性降低，在压力下聚合物网络可能会破坏，影响液晶分子旋转，从而影响显示效果。
对比例4
按胆甾相液晶混合物65.3％、低聚物5.3％、季戊四醇三丙烯酸酯2.8％、1，6己二醇二甲基丙烯酸酯2.7％、1，9壬二醇二丙烯酸酯4.3％、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯2.2％、丙烯酸正戊酯3.5％、丙烯酸乙酯5.5％、甲基丙烯酸十六烷基酯4.3％、丙烯酸异冰片酯3.5％、引发剂TOP0.6％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下液晶分子可达到P态，但同时液晶手写膜韧性降低，变得较脆，在压力下聚合物网络可能会破坏，影响液晶分子旋转，从而影响显示效果。
对比例5
按胆甾相液晶混合物61.5％、低聚物9.4％、季戊四醇三丙烯酸酯1.4％、1，4丁二醇二丙烯酸酯2.9％、1，9壬二醇二丙烯酸酯2.4％、丙烯酸正戊酯5.6％、丙烯酸正丙酯5.8％、丙烯酸十七酯6％、甲基丙烯酸异冰片酯4.5％、引发剂TOP0.5％，制得液晶组合物，并在光照强度为20mW/cm2，光照时间10min的条件下固化制备液晶手写膜，通过显微镜和肉眼观察液晶手写膜的发现压力下液晶分子可达到P态，但同时液晶手写膜韧性降低，在压力下聚合物网络可能会破坏，影响液晶分子旋转，从而影响显示效果。
由实施例1与对比例1可以知道，多官能单体的使用容易导致聚合物网络严密，粘结性强，形成的液晶畴小，导致液晶分子在压力下几乎无法达到P态，使得液晶手写膜背底泛白，且驱动电压还会直线升，因此，本发明舍弃了多官能单体的使用。
由实施例3-5可知，液晶组合物中胆甾相液晶混合物和高分材料之间的配比对显示效果有一定影响，因此本发明的液晶组合物优选包括按所述液晶组合物的总重量计60-70％胆甾相液晶混合物、5-12％低聚物、1-6％三官能丙烯酸酯单体、5-10％双官能丙烯酸酯单体、15-25％单官能丙烯酸酯单体、0.5-0.6％引发剂。此时，液晶组合物中胆甾相液晶混合物和高分材料之间的配比更为合理，对应的液晶手写膜在压力下绝大多数的液晶分子可以达到P态，字迹的亮度、对比度效果优异，液晶层的粘结性、聚合物网络韧性、液晶畴大小和均匀性方面均表现出巨大的优势，十分符合高亮度的显示要求和液晶手写膜的力学性能要求。具体操作时，该液晶组合物还可以进一步优选包括按所述液晶组合物的总重量计60-70％胆甾相液晶混合物、8-10％低聚物、1-4％三官能丙烯酸酯单体、5-8％双官能丙烯酸酯单体、15-25％单官能丙烯酸酯单体、0.5-0.6％引发剂。
由实施例1-7以及对比例2、3可以知道，提高短链双官能丙烯酸酯单体的用量时，聚合物网络没有变得比较稀疏，反而韧性会有所降低，比较大的压力破坏其结构后无法恢复，而双官能长链丙烯酸酯单体可以提高聚合物网络韧性，有利于控制液晶畴的大小和均匀性，从而保证液晶手写膜的力学性能，提高字迹亮度和对比度。因此实际操作时，调整该双官能丙烯酸酯单体中，双官能长链丙烯酸酯单体占所述双官能丙烯酸酯单体总重量的40-75％，进一步优选双官能长链丙烯酸酯单体占所述双官能丙烯酸酯单体总重量的45-65％，通过对双官能长链丙烯酸酯单体的用量的合理选择，可以进一步提高对应液晶手写膜的力学性能和显示效果。
由实施例1-7以及对比例4、5可以知道，提高短链单官能丙烯酸酯单体的用量时，聚合物网络没有变得比较稀疏，反而会略脆，比较大的压力破坏其结构后无法恢复，而单官能长链丙烯酸酯单体可以提高聚合物网络韧性，有利于控制液晶畴的大小和均匀性，从而保证液晶手写膜的力学性能，提高字迹亮度和对比度。因此实际操作时，调整该双官能丙烯酸酯单体中，单官能长链丙烯酸酯单体占所述单官能丙烯酸酯单体总重量的40-85％，进一步优选单官能长链丙烯酸酯单体占所述单官能丙烯酸酯单体总重量的50-80％，通过对单官能长链丙烯酸酯单体的用量的合理选择，可以进一步提高对应液晶手写膜的力学性能和显示效果。
本发明进一步提出一种液晶手写膜，该液晶手写膜包括依次设置的第一基体层、第一导电层、液晶层、第二导电层和第二基体层，所述液晶层由液晶组合物固化得到，所述液晶组合物采用了上述所有实施例的所有技术方案，因此至少具有上述实施例的技术方案所带来的全部技术效果，通过使用上述液晶组合物，能够显著的提高液晶手写膜的亮度和对比度，达到更好的显示效果。
本发明进一步还提出一种液晶手写板，该液晶手写板包括液晶手写膜，所述液晶手写膜采用了上述所有实施例的所有技术方案，因此至少具有上述实施例的技术方案所带来的全部技术效果，通过使用上述液晶手写膜，能够显著的提高液晶手写板的亮度和对比度，达到更好的显示效果。
以上所述的仅为本发明的部分或优选实施例，不能因此限制本发明保护的范围，凡是在与本发明一个整体的构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明保护的范围内。

Claims (10)

1.一种液晶组合物，其特征在于，包括：按所述液晶组合物的总重量计40-85％胆甾相液晶混合物、1-15％低聚物、1-12％三官能丙烯酸酯单体、2-18％双官能丙烯酸酯单体、5-30％单官能丙烯酸酯单体、0.3-0.8％引发剂。
2.如权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，包括：按所述液晶组合物的总重量计60-70％胆甾相液晶混合物、5-12％低聚物、1-6％三官能丙烯酸酯单体、5-10％双官能丙烯酸酯单体、15-25％单官能丙烯酸酯单体、0.5-0.6％引发剂。
3.如权利要求1或2所述的液晶组合物，其特征在于，双官能长链丙烯酸酯单体占所述双官能丙烯酸酯单体总重量的40-75％，所述双官能长链丙烯酸酯单体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的双官能丙烯酸酯及其异构体。
4.如权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，单官能长链丙烯酸酯单体占所述单官能丙烯酸酯单体总重量的40-85％，所述单官能长链丙烯酸酯单体为主链是直链且主链碳含量大于等于7的单官能丙烯酸酯及其异构体。
5.如权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，所述双官能长链丙烯酸酯单体选自如下化合物中至少一种：
1，9壬二醇二丙烯酸酯、
1，10葵二醇二丙烯酸酯、
聚乙二醇二丙烯酸酯、
甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、
1，10葵二醇二甲基丙烯酸酯、
1，9壬二醇二甲基丙烯酸酯、
聚丙二醇二丙烯酸酯、
聚丁二醇二丙烯酸酯、
聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、
聚丁二醇二甲基丙烯酸酯。
6.如权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述单官能长链丙烯酸酯单体选自如下化合物中至少一种：
甲基丙烯酸葵酯、
甲基丙烯酸异葵酯、
正十一烷基丙烯酸酯、
丙烯酸月桂酯、
丙烯酸十三烷基酯、
丙烯酸十四烷基酯、
丙烯酸十五烷基酯、
丙烯酸十六烷基酯、
丙烯酸十七烷基酯、
丙烯酸十八烷基酯、
2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、
聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、
丙烯酸葵酯、
丙烯酸异葵酯、
2-丙基庚基丙烯酸酯、
正十一烷基甲基丙烯酸酯、
甲基丙烯酸月桂酯、
甲基丙烯酸十三烷基酯、
甲基丙烯酸异十三烷基酯、
甲基丙烯酸十四烷基酯、
甲基丙烯酸十五烷基酯、
甲基丙烯酸十六烷基酯、
甲基丙烯酸十七烷基酯、
甲基丙烯酸十八烷基酯、
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯。
7.如权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述低聚物为以长链脂肪族聚氨酯改性的丙烯酸酯作为单体聚合得到的丙烯酸酯低聚物。
8.如权利要求2所述的液晶组合物，其特征在于，所述引发剂为2，4，6，-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-2-甲基1-苯基-1-丙酮中的一种或几种。
9.一种液晶手写膜，包括依次设置的第一基体层、第一导电层、液晶层、第二导电层和第二基体层，其特征在于，所述液晶层由如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物固化得到。
10.一种液晶手写板，其特征在于，包括如权利要求9所述的液晶手写膜。
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