CN102574959A - 超二十级烷醇基缔合单体、相应的缔合增稠剂及其用途 - Google Patents

超二十级烷醇基缔合单体、相应的缔合增稠剂及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由疏水链封端的新型缔合单体，所述疏水链由作为生物资源原料的超二十级烷醇特别是二十八烷醇制成。本发明也涉及使用所述单体、(甲基)丙烯酸和这些酸的酯制备的HASE缔合共聚物。本发明最后涉及所述共聚物作为水基制剂的增稠剂的用途。

Description

超二十级烷醇基缔合单体、相应的缔合增稠剂及其用途
本发明涉及缔合增稠剂领域，且更特别地涉及HASE(疏水改性碱可溶乳液)的缔合增稠剂领域。这些制品旨在用于诸如漆的水溶性制剂中。
本文描述的本发明的主要目的是基于超二十级烷醇(polycosanol)(一种生物资源原料)的新型缔合单体。它们用于制造HASE型增稠剂，由此提供给本领域技术人员一类新的源自生物资源的流变添加剂。另外，以此方式制得的增稠剂可给它们所引入的水基制剂提供极有利的性质，如触变效果。
含有矿物填料的水溶性漆制剂由如下组分组成：水相、在液相中的乳液中的一种或更多种聚合物(称为粘合剂)、填料和/或颜料、分散剂和添加剂如表面活性剂、聚结剂、抗微生物剂、防沫剂，以及最后的至少一种增稠剂。
增稠剂使得其所引入的水溶性制剂(特别是水溶性漆)的流变性能够在制造阶段以及运输或储存期间，或在施用之时得以控制。在这些阶段的每一个中的多种实际限制因素与许多不同的流变学性质相关。尽管如此，出于随时间的稳定性的原因，以及在使用期间无溅射的对垂直表面的可能的漆施用，仍有可能总结本领域技术人员在获得水基制剂的增稠效果时的要求。为此原因，使用术语增稠剂特指有助于调节所述流变学性质的添加剂。
在这些产品中，称为“缔合”增稠剂的增稠剂是突出的，其为具有不溶性疏水基团的水溶性聚合物。这种大分子具有缔合特性：当被引入水中时，疏水基团趋于以胶束聚集体的形式组装。这些聚集体通过聚合物的亲水性部分连接在一起：于是形成三维网络，这导致介质的粘度增加。
缔合增稠剂的作用机理和特性目前是公知的，并描述于例如文献“Rheology modifiers for water-borne paints”(Surface Coatings Australia，1985，第6-10页)和“Rheological modifiers for water-based paints：themost flexible tools for your formulations”(Eurocoat 97，UATCM，第1卷，第423-442页)中。
在这些缔合增稠剂中，HASE(疏水改性碱可溶乳液)型的缔合增稠剂类别是突出的。它们指的是(甲基)丙烯酸、这些酸的酯和“疏水性”单体的共聚物，所述“疏水性”单体实际上由烷氧化链组成，所述烷氧化链在一端可官能化，在另一端由疏水性基团封端。疏水性端基的选择特别重要，因为其极大程度地决定由相应的增稠剂所引起的流变学性质。
文献“Dynamic light scattering of semi-dilute hydrophobicallymodified HASE solutions with varying length of hydrophobic alkylchains”(Macromol.Chem.Phys.，203，2002，第2312-2321页)和“Lightscattering of dilute HASE solutions：effects of hydrophobicity and spacerlength of macromonomer”(Macromolecules，33，2000，第7021-7028页)显示，如果在疏水性基团中的碳原子数大于16，则含有HASE型增稠剂的水基漆的低剪切梯度粘度增加。
涉及疏水性基团为具有8至20个碳原子的烷基链的HASE型增稠剂的文献“Viscoelastic properties of HASE emulsion in salt solutions”(Polymer 40，1999，第6369-6379页)表明，无论考虑何种剪切梯度，粘度均随着烷基链所具有的碳原子数的增加而以极显著的方式增加。
因此，由这些文献提供的总体教导是，为了获得更大的增稠效率，一种解决方法在于增加疏水性基团所具有的碳原子数。这是本领域技术人员的常识要素之一：对于给定类型的疏水性基团，如果碳原子数增加，则水基制剂的粘度将增加。实际上，疏水性基团的尺寸将决定在溶液中时疏水性基团所产生的胶束聚集体的尺寸，所述胶束聚集体的尺寸与粘度的增加直接相关，如文献“Rheology modifiers for water-borne paints”(SurfaceCoatings Australia，1985，第6-10页)所述。
所述教导得到多个专利证实，所述专利描述并要求保护，对于HASE型聚合物，疏水性端基的碳原子数可等于30，且在如下描述的极特别的情况中疏水性端基的碳原子数可大于40。
因此，文献EP 0 013 836披露了一种能够显著增加水基凝胶的Brookfield粘度的共聚物，其具有甲基丙烯酸和具有至多4个碳原子的丙烯酸烷基酯、以及由具有至多30个碳原子的脂肪链封端的烷氧化单体。
文献EP 0 011 806描述了用作水基组合物(特别是乳胶漆)的增稠剂的在乳液中的液体聚合物，所述液体聚合物得自羧酸基酸单体、作为丙烯酸乙酯或其与另一单体的混合物的单体、以及最后的非离子型乙烯基表面活性酯的共聚，所述非离子型乙烯基表面活性酯由具有8至20个碳原子的烷基链或具有8至16个碳原子的苯基烷基链封端。证实这些聚合物在中等或高剪切梯度下是有效的，如通过对该类聚合物分别进行的StormerTM粘度测量(中等剪切梯度)和HaakeTM粘度测量(等于10000s-1的高剪切梯度)所示。
文献EP 0 013 836教导了通过丙烯酸或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯、以及由具有8至30个碳原子的烷基基团封端的非离子型单体在乳液中的共聚而获得的共聚物的存在。这种添加剂使得水基制剂的储存性质能够得以改进，即，使得水基制剂的低剪切梯度粘度能够得以增加，如在10rpm下测得的BrookfieldTM粘度值所显示。
文献0 577 526描述了通过具有羧基官能的烯单体、可能的具有烯键式不饱和且无羧基官能的单体、以及由疏水性脂肪链封端的具有烯键式不饱和的烷氧化单体的共聚而获得的共聚物，所述疏水性脂肪链本身由具有26至30个碳原子的烷基型、烷芳基型、芳烷基型或芳基型的直链或支链的基团构成。证实这种增稠剂特别有效地用于在水基制剂中产生具有低剪切梯度的高粘度。
类似地，文献EP 1 270 617描述了具有相同结构的共聚物，其给水基制剂提供类似的流变学属性，所述聚合物具有脂肪链，所述脂肪链由可具有至多36个碳原子的直链或支链的烷基、烷芳基、芳烷基或芳基基团组成。
同时，文献EP 0 705 852描述了一种流变学添加剂，其为通过一种或更多种羧酸单体、一种或更多种非离子型乙烯基单体、一种或更多种非离子型单体的共聚而获得的共聚物，所述一种或更多种非离子型单体含有通过芳烷基取代的疏水性苯酚基团(如具有30个碳原子的三苯乙烯基苯酚)。(申请人指出已公知该化合物的表面活性性质，如文献WO 97/03242所示，该文献描述了一种特别地含有二-和三苯乙烯基苯酚作为表面活性剂的能够吸收UV线的组合物)。这种增稠剂给水基漆提供具有高速度梯度和中等速度梯度的令人满意的流变学性质。
最后，文献EP 1 812 482描述了一种制备具有超过40个碳原子，且在某些情况中超过50个碳原子的枯基酚的衍生物的方法：这些产物因其疏水性基团而用于HASE型缔合增稠剂的组合物中。
根据现有技术，为了获得“有效的”增稠效果，疏水性基团所具有的碳原子数可定量为“至少16”，优选“至少20”，且极优选“至少24”。除了该技术要求之外，还存在环境性质限制因素：一般获得生物资源产物，即不是从化石能源制得。该方法为绿色化学和可持续发展的概念的一个方面。
在此方面，科学上的进展很少：尽管硬脂(18个碳原子)已具有一定成功性，但在具有超过24个碳原子的疏水性基团的情况中，据本申请人所知，仅轶事性地设想了胆固醇和羊毛脂(分别为27和30个碳原子)(参见文献EP 0 013 836的第15页)。因此，目前极大需要生物资源来源的具有至少24个碳原子的疏水性端基的HASE型缔合增稠剂。
在对该领域的持续研究中，本申请人成功开发了该类型的新型结构。特别是成功开发了用于合成HASE型缔合增稠剂的新型疏水性单体，其中所述单体具有下式(I)：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’          (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为24至34之间的实数，优选等于26(在此情况中R’表示二十八烷醇)。
所述后一通式正是超二十级烷基(polycosanyl)或超二十级烷醇的衍生物的通式，所述超二十级烷醇为衍生自糖甘蔗、蜂蜡和糠的脂肪醇。最广泛使用的超二十级烷醇为二十八烷醇、三十烷醇、三十二烷醇、二十六烷醇和二十七烷醇。主要组分二十八烷醇的通式为CH3-(CH2)26-CH2-OH。现今，这些产品由于其治疗效力而已知：胆固醇降低性质、脂质状态的改进、降低的血小板聚集、降低的肌细胞增殖，以及心血管症状的改进(特别地参见文献EP 2 007 429、EP 1 827 136、EP 1 536 693、EP1 776 159和EP 1 515 714)。
现有技术中并未提出这种结构可用于制造用于HASE型缔合增稠剂的组合物中的疏水性单体。通过这种方式利用易于大量获得的无污染原料。
另外，发现当所述增稠剂用于水基组合物中时，其产生特别有利的流变学效果。如说明本发明的测试所示，取决于合成结构，在宽范围的剪切梯度内获得了增稠效果：因此有可能提供给最终使用者真正范围的产物。最后，颜料相容性未被破坏，并且有可能获得特别有利的触变效果以改进滴流型的应用折衷。
因此最后，所述增稠剂为其所引入的水基组合物内的特别有效的HASE型增稠剂，所述增稠剂具有通过具有超过20个碳原子(实际上24至34个)的疏水性基团封端的缔合单体，其中所述疏水性基团为完全生物资源来源。
因此，本发明的第一目的在于式(I)的疏水性单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’      (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为24至34之间的实数，优选等于26。
本发明的第二目的确切在于由如下组分组成的水溶性共聚物：
a)(甲基)丙烯酸，
b)至少一种(甲基)丙烯酸的酯，
c)至少一种式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’        (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为24至34之间的实数，优选等于26。
本申请人保证，属于HASE型增稠剂的这些共聚物的制造是本领域技术人员公知的，本领域技术人员可参考如上所引用的文献的教导作为本发明的技术背景。
这些共聚物的特征还在于它们由表示为重量％的每种单体组成，其中
a)、b)和c)的总和等于100％：
a)20％至50％，优选35％至45％的(甲基)丙烯酸，
b)40％至70％，优选45％至55％的至少一种(甲基)丙烯酸的酯，
c)2％至20％，优选3％至15％的至少一种式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’     (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为24至34之间的实数，优选等于26。
这些共聚物的特征还在于，它们通过如下方式获得：在催化体系和转移剂的存在下，在溶液中、在正相乳液或反相乳液中、在悬浮体中或者在溶剂中沉淀来进行的自由基聚合；或者在受控自由基聚合下，并优选在硝基氧介导的聚合(NMP)下或者通过钴肟，在原子转移自由基聚合(ATRP)下，在通过选自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯的硫化衍生物的受控自由基聚合下进行的自由基聚合。
这些共聚物的特征在于，根据静态或动态过程，它们由一种或更多种极性溶剂分离为几个相，所述一种或更多种极性溶剂优选属于由水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
本发明的第三以及最后的目的在于所述水溶性共聚物在水基组合物中作为增稠剂的用途，其中所述组合物优选选自水基漆、大漆、清漆、纸张涂料，或化妆品制剂或洗涤剂制剂。
如下实施例使得可更好地理解本发明，然而并不限制本发明的范围。
实施例
实施例1
该实施例描述了5种使用新型二十八烷醇基疏水性单体的水溶性共聚物。这些共聚物在如下实施例中将进行各种应用。
试验n°1
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)36.4％的甲基丙烯酸，
b)53.2％的丙烯酸乙酯，
c)10.4％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’         (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，且R’表示二十八烷醇。
试验n°2
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)36.4％的甲基丙烯酸，
b)53.2％的丙烯酸乙酯，
c)10.4％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’         (I)
其中m＝50，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示二十八烷醇。
试验n°3
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)39.3％的甲基丙烯酸，
b)55.7％的丙烯酸乙酯，
c)5.0％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’     (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示二十八烷醇。
试验n°4
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)39.3％的甲基丙烯酸，
b)55.7％的丙烯酸乙酯，
c)5.0％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’        (I)
其中m＝50，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示二十八烷醇。
试验n°5
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)41.5％的甲基丙烯酸，
b)56.0％的丙烯酸乙酯，
c)2.5％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’        (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示二十八烷醇。(p＝26式II的基团，衍生自CAS号＝67905-27-5的二十八烷醇)。
试验n°6：
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)41.5％的甲基丙烯酸，
b)56.0％的丙烯酸乙酯，
c)2.5％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’       (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示二十六烷基(p＝24的式II的基团，衍生自CAS号＝506-52-5的二十六烷醇)。
试验n°7：
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)41.5％的甲基丙烯酸，
b)56.0％的丙烯酸乙酯，
c)2.5％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’       (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示三十烷基(p＝24的式II的基团，衍生自CAS号＝593-50-0的三十烷醇)。
试验n°8：
该试验对应于水溶性共聚物，其每个组分以重量％表示：
a)41.5％的甲基丙烯酸，
b)56.0％的丙烯酸乙酯，
c)2.5％的式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’         (I)
其中m＝25，n＝0，AO表示亚乙基氧，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示三十二烷基(p＝24的式II的基团，衍生自CAS号＝6624-79-9的三十二烷醇)。
实施例2
该实施例说明了根据本发明的共聚物和现有技术的共聚物作为无溶剂亚光漆的增稠剂的用途。
所述漆的组成在表1中给出，其中每个组分的质量以克给出。所有增稠剂为活性物质的30重量％的干提出物。该漆使用本领域技术人员公知的方法配制。
  水基漆制剂的组分  质量(g)
  EcodisTM P50(COATEXTM分散剂)  4.1
  Tego 1488TM(TEGOTM防沫剂)  2.3
  Mergal K6N(TROYTM杀菌剂)  2.3
  TiONa RL68(TiO2 MILLENIUMTM)  90
  OmyacoatTM 850 OG(CaCO3 OMYATM)  223
  DurcalTM 5(CaCO3 OMYATM)  272
  MowilithTM LDM 1871(CLARIANTTM粘合剂)  180
  NaOH  2.6
  试验共聚物  5.0
  水  218.7
  总计  1000
表1
然后在时间T＝0、24小时和7天时，在各种速度梯度下确定所得粘度：
-在低梯度下：在10和100转/分钟下的BrookfieldTM粘度分别表示为μBk 10和μBk 100(mPa.s)，
-在中等梯度下：Stormer粘度，表示为μS
-在高梯度下：ICI粘度，表示为μI。
应指出的是，在水基漆领域中，具有高剪切梯度的高粘度反映“动态”性质：在实践中，在将漆施用至载体上的阶段中，漆的粘度保持足够高，其益处可为更大的厚涂性-(即沉积厚度)，以及降低的溅射倾向。同时，具有低或中等剪切的高粘度反映“静态”性质：在漆储存期间确保令人满意的稳定性，而同时防止沉降现象和对在垂直载体上的滴落趋势的限制。
试验A1、A2、A3和A4分别使用根据本发明的(INV)共聚物1、2、3和4，试验A6使用由55重量％的丙烯酸乙酯、37重量％的甲基丙烯酸和8重量％的式(I)的单体组成的共聚物，其中m＝25，n＝0，R为甲基丙烯酸酯基团，R’表示含有32个碳原子，并得自石油化学过程的支链烃链。结果示于表2中。
表2
该表说明，无论何种剪切梯度，根据本发明的共聚物使得无溶剂亚光漆能够得到有效增稠。尽管所获得的粘度接近对照所测得的那些粘度，但取决于合成结构而观察到的变化说明由这种共聚物开发一系列增稠剂的可能性。因此，就性能而言，所述共聚物构成了有效的替代选择，其具有的优势在于它们具有生物资源来源的疏水性基团。
实施例3
该实施例说明了根据本发明的共聚物和现有技术的共聚物作为溶剂基亮光漆的增稠剂的用途。
所述漆的组成在表3中给出，其中每个组分的质量以克给出。所有增稠剂为活性物质的30重量％的干提出物。该漆使用本领域技术人员公知的方法配制。
  水基漆制剂的组分  质量(g)
  CoadisTM BR3(COATEXTM分散剂)  3.5
  Tego 1488TM(TEGOTM防沫剂)  2.0
  Mergal K6N(TROYTM杀菌剂)  2.0
  TiONa RHD2(TiO2 HUNTSMANTM)  190
  OmyacoatTM 850 OG(CaCO3 OMYATM)  130
  TexanolTM(EASTMAN CHEMICALSTM聚结剂)  20.0
  AcronalTM 290D(BASFTM粘合剂)  424
  NaOH  5.1
  单乙二醇  20.0
  试验共聚物  5.0
  水  198.4
  总计  1000
表3
试验B1、B3、B5、B6、B7和B8分别使用根据本发明的(INV)共聚物1、3和5、6、7和8，试验B6使用与试验A6相同的来自现有技术(PA)的共聚物。结果示于表4中。
Figure BDA0000152198410000121
表4
表4(续)
该表说明，无论何种剪切梯度，根据本发明的共聚物使得无溶剂亚光漆能够得到有效增稠。尽管相比于现有技术产品的10％而言试验B5至B8仅使用2.5重量％的缔合单体，但试验B5至B8允许获得比根据现有技术B6所测得的那些粘度更高的粘度。
而且，根据合成结构所观察到的变化说明由这种共聚物开发一系列增稠剂的可能性。因此，就性能而言，所述共聚物构成了有效的替代选择，其具有的优势在于它们具有生物资源来源的疏水性基团。
实施例4
该实施例说明了根据本发明的共聚物和现有技术的共聚物作为木材着色剂的增稠剂的用途。
所述木材着色剂的组成示于表5中。所有增稠剂为活性物质的30重量％的干提出物。该漆使用本领域技术人员公知的方法配制。
  水基漆制剂的组分  质量(g)
  NopcoTM(COGNISTM防沫剂)  1.3
  Mergal K6N(TROYTM杀菌剂)  17.1
  Acematt TS 100TM(DEGUSSA TM二氧化硅)  2.4
  AcronalTM LR 9014(BASFTM粘合剂)  337.38
  Black LuconylTM(BASFTM颜料)  0.06
  Red LuconylTM(BASFTM颜料)  0.3
  Black LuconylTM(BASFTM颜料)  12.06
  NH4OH  2.25
  试验共聚物  5
  水  222.15
  总计  600
表5
试验C3使用根据本发明的(INV)的共聚物3，试验C6使用与试验A6相同的现有技术(PA)产品。结果示于表6中。
Figure BDA0000152198410000141
表6
该表说明，无论何种剪切梯度，根据本发明的共聚物使得木材着色剂能够得到有效增稠。增稠性质与现有技术对照大约在相同水平上。
另外，进行了2个颜料相容性试验。在实践中，如果漆的颜料相容性不足，则首先观察到粘度的下降，也观察到低着色力(其需要大量着色剂以获得一定水平的颜色)。于是获得过浅的漆膜颜色，其相比于对照缺乏均匀性。所述现象可通过使用分光光度色量计测得，分光光度色量计能够测得三色坐标(Huntsmann：L*，a*，b*)，并因此测得干漆膜的颜色。
也进行本领域技术人员已知为术语“擦掉(rub out)”的“指摩擦试验(finger-rubbing test)”。其包括使用涂布器在无剪切下(即缓慢且无应力)将150μm的漆制剂施用至对比卡上，等待45秒，然后通过在任意位置用手指摩擦仍然粘性的漆膜30秒而施加剪切。在膜干燥之后，使用Spectro-Pen光度色量计所确定剪切区域(摩擦区域)和非剪切区域(膜未被摩擦的区域)之间的色度差能够评价(ΔE值)试验漆组合物是否具有或不具有令人满意的颜料相容性。
所述后两个试验对加入5重量％的干颜料(其为黑色LaconylTM(BASFTM))的漆进行。
Figure BDA0000152198410000151
表7
尽管ΔE和L*值未受到影响，但在现有技术的情况中，在低速度梯度和中等速度梯度下的粘度的下降更大，这说明了本发明的改进的颜料相容性。
实施例5
该实施例说明了根据本发明的共聚物和现有技术的共聚物作为与实施例4中所用相同的木材着色剂的增稠剂的用途。
在该情况中，评价了在现有技术的增稠剂(其为根据试验A6(或C6)的聚合物)、本发明的增稠剂(其为根据试验C5的聚合物)和对照(其为以名称Viscoatex 730由公司COATEXTM销售的非触变增稠剂)的情况中所观察到的流变学属性的触变特性。
从实验角度而言，所述试验包括使用由公司HAAKETM销售的RheostressTM RS 150流变仪施加剪切循环，所述剪切循环对应于剪切的增加继而降低。然后建立流变图，其为反映粘度随剪切的变化的图。如果产品为触变的，则返回时所遵循的轨迹基本上在向外阶段中所遵循的轨迹之下。触变性的振幅通过向外图和返回图所确定的面积而进行量化。触变性质显著地促进了漆在垂直表面上的施用。
图1/1表示对于现有技术的非触变增稠剂(其为Viscoatex 730)(由灰色虚线显示)、现有技术A6的聚合物(灰线)和根据本发明C5的聚合物(黑线)所获得的流变图。
根据本发明C5的聚合物具有至少与现有技术产品(其疏水性末端衍生自化石能源)同样显著的触变性质：因此，其可极有利地用于增稠漆以在垂直表面上施用。

Claims (6)

1.式(I)的疏水性单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’         (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，并且基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为26至34之间的实数，优选等于26。
2.由如下组分组成的水溶性共聚物：
a)(甲基)丙烯酸，
b)至少一种(甲基)丙烯酸的酯，
c)至少一种式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’     (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，并且基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2-  (II)
其中p为26至34之间的实数，优选等于26。
3.根据权利要求2所述的共聚物，其特征在于它们由如下以重量％表示的每种单体组成，其中a)、b)和c)的总和等于100％：
a)20％至50％，优选35％至45％的(甲基)丙烯酸，
b)40％至70％，优选45％至55％的至少一种(甲基)丙烯酸的酯，
c)2％至20％，优选3％至15％的至少一种式(I)的单体：
R-(A-O)m-(B-O)n-R’         (I)
其中：
-m和n为小于150的整数，m和n中的至少一个不为0，
-A和B表示彼此不同的烷基基团，并具有2至4个碳原子，其中基团AO优选表示亚乙基氧，并且基团BO优选表示亚丙基氧，
-R表示可聚合不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯，
-其中R’的特征在于其为式(II)的基团：
CH3-(CH2)p-CH2- (II)
其中p为26至34之间的实数，优选等于26。
4.根据权利要求2或3中任一项所述的共聚物，其特征在于，它们通过如下方式获得：在催化体系和转移剂的存在下，在溶液中、在正相乳液或反相乳液中、在悬浮体中或者在溶剂中沉淀来进行的自由基聚合；或者在受控自由基聚合下，并优选在硝基氧介导的聚合(NMP)下或者通过钴肟，在原子转移自由基聚合(ATRP)下，在通过选自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯的硫化衍生物的受控自由基聚合下进行的自由基聚合。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的共聚物，其特征在于，所述共聚物可在全部或部分中和反应之前或之后，根据静态过程或动态过程，通过一种或更多种极性溶剂处理并分离为几个相，所述一种或更多种极性溶剂优选属于由水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的共聚物在水基组合物中作为增稠剂的用途，其中所述组合物优选选自水基漆、大漆、清漆、纸张涂料，或化妆品制剂或洗涤剂制剂。
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