CN109735237B - 胶水组合物、量子点胶水、量子点复合材料、量子点器件 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种胶水组合物，包括嵌段共聚物、活性稀释剂以及固化剂，嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，中间嵌段为柔性链段，第一嵌段和第二嵌段为刚性链段，活性稀释剂包括丙烯酸酯类单体。本发明使用嵌段共聚物代替现有技术中的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，嵌段共聚物在胶水组合中起到物理填充的作用，穿插在活性稀释剂的分子链中，活性稀释剂固化后，最终形成三维网络结构；嵌段共聚物的稳定性也较聚氨酯丙烯酸酯预聚物更好，因此本发明的胶水组合物固化得到的复合材料能明显改善光照条件下的老化黑边问题；此外，嵌段共聚物的成本较低，因此用嵌段共聚物代替聚氨酯丙烯酸酯预聚物有利于降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及量子点材料技术领域，尤其涉及胶水组合物及其制备方法、量子点胶水、量子点复合材料、量子点器件。
背景技术
量子点的粒径一般介于1～10nm之间，由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。量子点具有激发光谱宽且连续分布、发射光谱窄而对称、颜色可调、光化学稳定性高、荧光寿命长等优越的荧光特性。通过控制量子点的形状、结构和尺寸，就可以方便地调节其能隙宽度、激子束缚能的大小以及激子的能量蓝移等电子状态。因此，可通过控制量子点的尺寸，得到可见光区域任意想要的光谱，且可控制半峰宽大小，得到颜色纯正的单色光，用于显示背光领域可大幅提高色域和颜色饱和度。
但是，由于量子点具有非常大的比表面积，表面相原子数的增多，导致了表面原子的配位不足、不饱和键和悬键增多，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其它原子结合。因此，一般量子点表面需选择合适的配体来与量子点表面的金属配位，配体的种类对量子点的效率和稳定性具有决定性的影响。随着量子点合成技术的发展和优化，量子点的效率和稳定性均得到有效提升。但是，量子点独特的表面效应也决定了其对水气和氧气的高度敏感性。水气和氧气会破坏量子点表面的配体结构，进而影响量子点的发光特性。量子点尺寸越小，比表面积越大，对水气和氧气的敏感性越高。
因此，量子点在使用时需将其分散在胶水中，该胶水一方面需与量子点具有良好的相容性，另一方面在固化成型后具有良好的阻隔性能，能够对量子点起到有效的保护作用，另外，还需要胶水具有良好的光学透过性能及高温抗黄变性能。环氧胶水体系虽然具有较好的阻隔性能，但与量子点的相容性和高温抗黄变性能较差；而有机硅胶水体系虽然具有较好的高温抗黄变性能，但与量子点的相容性差且阻隔性能较差；丙烯酸酯光固化胶水体系与量子点具有良好的相容性，在阻隔性能和高温抗黄变性能方面能达到一个较好的平衡，且可以UV光固化，目前最能满足量子点的生产和使用要求。
丙烯酸酯胶水的组成一般多为丙烯酸树脂、活性稀释剂、光固化剂和其他添加剂。其中，丙烯酸树脂多为丙烯酸酯预聚物，包括聚氨酯改性、环氧改性、有机硅改性、聚酯改性和纯丙烯酸酯预聚物等等，主要提供丙烯酸酯胶水的骨架和主要物理性能；而活性稀释剂一般包括丙烯酸酯单体，主要起到降低黏度的作用。考虑到与量子点的相容性和抗黄变性能要求，丙烯酸树脂一般选用聚氨酯改性丙烯酸酯预聚物，而活性稀释剂一般选用极性相对较弱、不含羟基和羧基等极性基团的丙烯酸酯单体。
但是，聚氨酯丙烯酸酯预聚物与量子点的相容性较差，会导致量子点效率下降；量子点用的聚氨酯丙烯酸酯预聚物的成本较高，且供应不足；聚氨酯丙烯酸酯预聚物的阻隔氧气性能较差，光照老化条件下的黑边较大。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的一个目的在于提供一种胶水组合物及其制备方法，该胶水组合物与量子点的相容性好，具有较好的水氧阻隔性能。
根据本发明的一个方面，提供一种胶水组合物，包括嵌段共聚物、活性稀释剂以及固化剂，所述嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在所述中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，所述中间嵌段为柔性链段，所述第一嵌段和所述第二嵌段为刚性链段，所述活性稀释剂包括丙烯酸酯类单体。
进一步地，所述嵌段共聚物的相对分子质量范围为10万～30万。
进一步地，所述刚性链段占所述嵌段共聚物的比例为15～50％。
进一步地，所述中间嵌段的单体为链烯烃类化合物，所述第一嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物，所述第二嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物。
进一步地，所述嵌段共聚物选自以下一种或多种：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
进一步地，所述活性稀释剂包括第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体，所述第一丙烯酸酯单体为单官能度丙烯酸酯单体，所述第二丙烯酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体。
进一步地，所述单官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯；
所述双官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧化)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(丙氧化)新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯；
所述多官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：季戊四醇三丙烯酸酯、(乙氧化)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。
进一步地，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物15份，第一丙烯酸酯单体75份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂3份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物5份，第一丙烯酸酯单体85份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂3份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物9份，第一丙烯酸酯单体81份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂1份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物3份，第一丙烯酸酯单体87份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂1份。
根据本发明的另一个方面，提供上述胶水组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1，将嵌段共聚物均匀分散于第一丙烯酸酯单体中，得到混合物，所述嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在所述中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，所述中间嵌段为柔性链段，所述第一嵌段和所述第二嵌段为刚性链段；
S2，向上述混合物中加入第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体调节粘度，然后加入固化剂，混合均匀，所述第一丙烯酯单体为单官能度丙烯酸酯单体，所述第二丙烯酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体。
进一步地，所述中间嵌段的单体为链烯烃类化合物，所述第一嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物，所述第二嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物；优选地，所述嵌段共聚物选自以下一种或多种：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
根据本发明的另一个方面，提供一种量子点胶水，包括本发明的上述胶水组合物以及分散在所述胶水组合物中的量子点。
根据本发明的另一个方面，提供一种量子点复合材料，由上述量子点胶水固化得到。
根据本发明的另一个方面，提供一种量子点器件，包括上述量子点复合材料。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)本发明使用物理性能更好的嵌段共聚物代替现有技术中的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，改善了现有技术中胶水制作的固化复合材料在光照条件下黑边较大的问题，同时提高了胶水的水氧阻隔性能；
(2)本发明使用成本更低的嵌段共聚物代替现有技术中的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，有利于降低成本；
(3)本发明使用与量子点相容性更好的嵌段共聚物代替现有技术中的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，获得的胶水组合物与量子点的相容性好，可以很好地缓解分散在胶水组合物中的量子点效率下降的问题。
具体实施方式
下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
需要说明的是，本申请的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本申请的实施例。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
本发明提供一种胶水组合物，包括嵌段共聚物、活性稀释剂以及固化剂，嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，中间嵌段为柔性链段，第一嵌段和第二嵌段为刚性链段，活性稀释剂包括丙烯酸酯类单体。
嵌段共聚物形成硬-软-硬的嵌段共聚物，其中的硬段赋予胶水组合物良好的物理、机械性能，软段赋予胶水组合物较好的弹性。本发明使用嵌段共聚物代替现有技术中的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，嵌段共聚物在胶水组合中起到物理填充的作用，穿插在活性稀释剂的分子链中，活性稀释剂固化后，最终形成三维网络结构。嵌段共聚物的稳定性也较聚氨酯丙烯酸酯预聚物更好，因此本发明的胶水组合物固化得到的复合材料能明显改善光照条件下的老化黑边问题。此外，嵌段共聚物的成本较低，因此用嵌段共聚物代替聚氨酯丙烯酸酯预聚物有利于降低成本。由于嵌段共聚物无反应性基团，极性相对较弱，因此其与油溶性量子点的相容性较好。
在一些实施例中，嵌段共聚物的相对分子质量为10万～30万。
在一些实施例中，嵌段共聚物中的刚性链段的含量为15～50％。嵌段共聚物中的刚性链段含量过多，会降低胶水组合物的附着力，因此的刚性链段的含量不宜过多。
在一些实施例中，中间嵌段的单体为两端具有双键的链烯烃类化合物，第一嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物，第二嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物。
中间嵌段的单体包括但不限于：丁二烯、异戊二烯。中间嵌段的单体可以是一种也可以是多种。
第一嵌段的单体包括但不限于：苯乙烯、丙烯腈。第二嵌段的单体包括但不限于：苯乙烯、丙烯腈。
在一些实施例中，嵌段共聚物选自以下一种或多种：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
值得一提的是SEBS是以聚丁二烯加氢制得的乙烯-丁二烯共聚物为中间嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施例中，上述活性稀释剂包括第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体，第一丙烯酸酯单体为单官能度丙烯酸酯单体，第二丙烯酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体。
单官能度丙烯酸酯单体包括但不限于：(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。第一丙烯酸酯单体可以包括一种或多种单官能度丙烯酸酯单体。
双官能度丙烯酸酯单体包括但不限于：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧化)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(丙氧化)新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯。第二丙烯酯单体可以包括一种或多种双官能度丙烯酸酯单体。
多官能度丙烯酸酯单体包括但不限于：季戊四醇三丙烯酸酯、(乙氧化)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。第二丙烯酯单体可以包括一种或多种多官能度丙烯酸酯单体。
第二丙烯酸酯单体可以同时包括一种或多种双官能度丙烯酸酯单体以及一种或多种多官能度丙烯酸酯单体，也可以只包括一种或多种双官能度丙烯酸酯单体，或者只包括一种或多种多官能度丙烯酸酯单体。
胶水组合物中的固化剂可以是光固化剂，也可以是热固化剂，还可以同时包括光固化剂和热固化剂。
光固化剂包括但不限于：1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、(2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-甲基-1-丙酮)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-[4-吗啉苄苯基]-丁酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、二苯甲酮、氧-苯基-乙酸2-[2氧-2苯基-乙酸基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯)、(双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)双[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基]钛)、苯甲酰甲酸甲酯。
热固化剂包括但不限于：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸酯。
在一些实施例中，胶水组合物中还包括其他助剂，其他助剂包括但不限于以下一种或多种：流平剂、消泡剂、粘接力促进剂。
本发明还提供上述胶水组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1，将嵌段共聚物均匀分散于第一丙烯酸酯单体中，得到混合物，所述嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在所述中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，所述中间嵌段为柔性链段，所述第一嵌段和所述第二嵌段为刚性链段；
S2，向上述混合物中加入第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体调节粘度，然后加入固化剂，混合均匀，第二丙烯酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体。
在一些实施例中，上述中间嵌段的单体为链烯烃类化合物，第一嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物，第二嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物。中间嵌段的单体包括但不限于：丁二烯、异戊二烯。第一嵌段的单体包括但不限于：苯乙烯、丙烯腈。第二嵌段的单体包括但不限于：苯乙烯、丙烯腈。
在一些实施例中，上述嵌段共聚物选自以下一种或多种：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
本发明还提供一种量子点胶水，包括本发明的上述胶水组合物以及分散在胶水组合物中的量子点。
上述量子点为量子点粉末或者量子点微球或者量子点溶液。上述量子点可以是含镉量子点，也可以是无镉量子点，还可以同时包括含镉量子点和无镉量子点。
量子点胶水中还可以包括抗氧剂、光扩散粒子等。
抗氧剂包括但不限于：4-羟基十二烷酸酰替苯胺、N，N'-六次甲基双—3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、4，4-二叔辛基二苯胺、2，6-二叔丁基对甲酚、β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯以及季戊四醇二亚磷酸双十八酯。
光扩散粒子选自无机光扩散粒子和有机光扩散粒子中的一种或多种。无机光扩散粒子包括但不限于：TiO2、Zr2O3、ZnO、Al2O3、BaSO4、CaCO3和SiO2；有机光扩散粒子包括但不限于：聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、有机硅。
本发明还提供由上述量子点胶水固化得到的量子点复合材料。固化的具体方法属于本领域的现有技术，本发明不再详述。
本发明还提供量子点器件，该量子点器件包括上述量子点复合材料。其中量子点器件包括但不限于：量子点电致发光二极管(QLED)、光致发光二极管(OLED)、显示器、太阳能电池、传感器、生物标记、成像传感器、照明设备。
【实施例1】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SIS(相对分子质量：150000，刚性链段比例15％)加入到丙烯酸异冰片酯中，其中SIS的质量分数为30％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取50质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入40质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的二缩丙二醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入3质量份的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【实施例2】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SIS(相对分子质量：150000，刚性链段比例30％)加入到丙烯酸异冰片酯中，其中SIS的质量分数为30％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取50质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入40质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的二缩丙二醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入3质量份的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【实施例3】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SIS(相对分子质量：150000，刚性链段比例50％)加入到丙烯酸异冰片酯中，其中SIS的质量分数为30％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取50质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入40质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的二缩丙二醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入3质量份的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【实施例4】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SIS(相对分子质量：300000，刚性链段比例15％)加入到丙烯酸异冰片酯中，其中SIS的质量分数为10％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取50质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入40质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的二缩丙二醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入3质量份的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【实施例5】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SBS(相对分子质量：100000，刚性链段比例15％)加入到3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯中，其中SBS的质量分数为30％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取30质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入60质量份的甲基丙烯酸异辛酯、10质量份的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入1质量份的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【实施例6】
在三口烧瓶中，将嵌段共聚物SBS(相对分子质量：300000，刚性链段比例40％)加入到3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯中，其中SBS的质量分数为10％，升高温度至60℃，搅拌速度提高至500～800rmp，搅拌1～1.5h，待嵌段共聚物完全溶解，溶液呈现澄清透明状态，嵌段共聚物溶液制备完成。
取30质量份的上述嵌段共聚物溶液，加入60质量份的甲基丙烯酸异辛酯、10质量份的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(双官能度丙烯酸酯单体)，同时加入1质量份的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(固化剂)，混合均匀，溶液呈澄清透明状态，胶水制备完成。
【对比例1】
取50质量份的聚氨酯丙烯酸酯预聚物、40质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的二缩丙二醇二丙烯酸酯、3质量份的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(固化剂)，混合均匀，胶水制备完成。
【对比例2】
取40质量份的聚氨酯丙烯酸酯预聚物、55质量份的3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯、5质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2质量份的偶氮二异庚腈(固化剂)，混合均匀，胶水制备完成。
将上述各实施例以及对比例制得的胶水涂覆在PET基材上，固化后按照GB/T2791-1995测试其在PET基材上的附着力，测试结果见表1。其中光固化条件为：辐照强度为2000MJ/cm2，365nm波段的紫外光照射；其中热固化条件为85℃固化30min。
向上述各实施例以及对比例制得的胶水中加入相同含量的量子点，固化后得到量子点复合材料，测试各量子点复合材料在70℃光照条件下老化500小时后的黑边宽度，测试结果见表1。
向上述各实施例以及对比例制得的胶水中加入相同含量的量子点，测试胶水与量子点混合存放5小时后的量子点效率保持率(最终效率/初始效率)，测试结果见表1。
表1
实施例1-6的胶水在PET基材上的附着力优于对比例1、2的胶水，说明嵌段共聚物与聚氨酯丙烯酸酯预聚物相比，可以赋予胶水组合物更好的物理性能。
实施例1-3的胶水在PET基材上的附着力越来越小，黑边越来越大，说明随着嵌段共聚物中刚性链段比例的增加，附着力和氧气阻隔性能均会有所下降。
实施例1-6的胶水形成的量子点复合材料在光照老化条件下产生的黑边小于对比例1、2的胶水形成的量子点复合材料在光照条件下产生的黑边，可见嵌段共聚物可以赋予量子点复合材料更好的水氧阻隔性能。
实施例1-6的胶水与对比例1、2的胶水相比，与量子点混合存放5h后的效率保持率更高，说明包含嵌段共聚物的胶水与量子点的相容性更好。
实施例5-6的胶水形成的量子点复合材料在光照老化条件下产生的黑边大于实施例1-4，说明SBS的氧气阻隔性能要比SIS差。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (7)
1.一种量子点胶水，其特征在于，包括胶水组合物以及分散在所述胶水组合物中的量子点；所述胶水组合物包括嵌段共聚物、活性稀释剂以及固化剂，所述嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在所述中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，所述中间嵌段为柔性链段，所述第一嵌段和所述第二嵌段为刚性链段，所述活性稀释剂包括丙烯酸酯类单体；所述嵌段共聚物中，所述刚性链段的含量为15～50％；所述中间嵌段的单体为链烯烃类化合物，所述第一嵌段的单体为含有碳碳双键的腈类化合物，所述第二嵌段的单体为含有碳碳双键的芳香烃或者含有碳碳双键的腈类化合物；所述活性稀释剂包括第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体，所述第一丙烯酸酯单体为单官能度丙烯酸酯单体，所述第二丙烯酸 酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体；
所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物15份，第一丙烯酸酯单体75份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂3份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物5份，第一丙烯酸酯单体85份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂3份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物9份，第一丙烯酸酯单体81份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂1份；
或者，所述胶水组合物包括如下质量份的组分：嵌段共聚物3份，第一丙烯酸酯单体87份，第二丙烯酸酯单体10份，固化剂1份。
2.根据权利要求1所述的量子点胶水，其特征在于，所述嵌段共聚物的相对分子质量为10万～30万。
3.根据权利要求1所述的量子点胶水，其特征在于，所述嵌段共聚物为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
4.根据权利要求1所述的量子点胶水，其特征在于，所述单官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯；
所述双官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯；
所述多官能度丙烯酸酯单体选自以下一种或多种：季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的量子点胶水，其特征在于，所述胶水组合物的制备方法包括以下步骤：
S1，将嵌段共聚物均匀分散于第一丙烯酸酯单体中，得到混合物，所述嵌段共聚物包括中间嵌段以及连接在所述中间嵌段两端的第一嵌段和第二嵌段，所述中间嵌段为柔性链段，所述第一嵌段和所述第二嵌段为刚性链段；
S2，向上述混合物中加入第一丙烯酸酯单体以及第二丙烯酸酯单体调节粘度，然后加入固化剂，混合均匀，所述第一丙烯酸 酯单体为单官能度丙烯酸酯单体，所述第二丙烯酸酯单体为双官能度丙烯酸酯单体和/或多官能度丙烯酸酯单体。
6.一种量子点复合材料，其特征在于，所述量子点复合材料由权利要求1所述的量子点胶水固化得到。
7.一种量子点器件，其特征在于，包括如权利要求6所述的量子点复合材料。
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