KR101385214B1 - 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 - Google Patents
양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치Info
- Publication number
- KR101385214B1 KR101385214B1 KR1020110127660A KR20110127660A KR101385214B1 KR 101385214 B1 KR101385214 B1 KR 101385214B1 KR 1020110127660 A KR1020110127660 A KR 1020110127660A KR 20110127660 A KR20110127660 A KR 20110127660A KR 101385214 B1 KR101385214 B1 KR 101385214B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- acrylate
- hydrogen
- methyl group
- weight
- Prior art date
Links
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N bpda Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y15/00—Nanotechnology for interacting, sensing or actuating, e.g. quantum dots as markers in protein assays or molecular motors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/0001—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/0248—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
- H01L31/0352—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by their shape or by the shapes, relative sizes or disposition of the semiconductor regions
- H01L31/035209—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by their shape or by the shapes, relative sizes or disposition of the semiconductor regions comprising a quantum structures
- H01L31/035218—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by their shape or by the shapes, relative sizes or disposition of the semiconductor regions comprising a quantum structures the quantum structure being quantum dots
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/115—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
본 발명은 아크릴레이트와 양자점을 포함하는 경화성 조성물 및 이를 적용한 장치를 제공하며, 상기 경화성 조성물은 양자점의 발광효율 및 분산도가 우수하며, UV 안정성 및 내열성이 뛰어나 다양한 형태의 발광 장치에 효과적으로 적용 가능하다.
Description
아크릴레이트와 양자점을 포함하는 조성물 및 상기 조성물의 다양한 응용분야를 포함한다.
양자점은 수 나노 크기의 결정 구조를 가진 물질로, 수백에서 수천 개 정도의 원자로 구성된다. 양자점은 크기가 매우 작기 때문에 양자 구속(quantum confinement) 효과가 나타난다. 양자 구속 효과는 물체가 나노 크기 이하로 작아지는 경우 그 물체의 에너지 띠 간격(band gap)이 커지는 현상을 말한다. 이에 따라, 양자점에 상기 띠 간격보다 에너지가 높은 파장의 광이 입사되는 경우에는, 양자점은 그 광을 흡수하여 들뜬 상태로 되고, 특정 파장의 광을 방출하면서 바닥 상태로 떨어진다. 방출된 광의 파장은 상기 띠 간격에 해당하는 에너지에 의해 결정된다.
일반적으로 양자점의 입자가 작을수록 짧은 파장의 빛이 발생하고, 입자가 클수록 긴 파장의 빛을 발생한다. 이는 기존의 반도체 물질과 다른 독특한 전기적 광학적 특성이다. 따라서, 양자점은 그 크기와 조성 등을 조절하면 원하는 발광 특성을 구현할 수 있다.
본 발명은 아크릴레이트와 양자점을 포함하는 경화성 조성물 및 이를 이용한 장치를 제공한다.
하나의 실시예에서, 본 발명은 아크릴레이트 및 양자점을 포함하는 경화성 조성물을 제공한다.
상기 아크릴레이트는 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있으며, 필요에 따라 단일 관능성 아크릴레이트 및 둘 이상의 관능기를 갖는 다관능성 아크릴레이트 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
X1은 수소 또는 메틸기이고,
R1은 C6-C45 알킬기 또는 C7-C50 아릴알킬기이다.
또한, 상기 경화성 조성물의 경화물과 그 경화물을 이용한 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 경화성 조성물은 양자점의 양자효율, 내열성 및 UV안정성이 우수하여 다양한 형태의 장치에 효과적으로 적용 가능하다.
도 1 내지 3은 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 경화성 조성물의 경화물을 적용한 LED 장치를 모식적으로 도시한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 아크릴레이트 및 양자점을 포함하는 경화성 조성물일 수 있다. 상기 아크릴레이트는 단량체, 올리고머, 중합체 및 공중합체 등을 모두 포함하는 의미이다. 또한, 상기 아크릴레이트는 양자점의 분산 안정성을 향상시켜 양자점의 양자효율을 높이고 내열성 및 UV 안정성을 향상시키고, 필요에 따라서는 굴절율을 조절하는 역할을 할 수 있다.
하나의 실시예에서, 상기 아크릴레이트는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 아크릴레이트를 중합단위로 포함할 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
X1은 수소 또는 메틸기이고,
R1은 C6-C45 알킬기 또는 C7-C50 아릴알킬기이다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 구조를 갖는 아크릴레이트는 표 1과 같은 구조들을 포함한다.
상기 화학식 1의 구조를 갖는 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100 중량부에 대해, 5 내지 50중량부, 5 내지 30 중량부, 10 내지 50 중량부, 5 내지 40 중량부, 또는 10 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 화학식 1의 구조를 갖는 아크릴레이트는 양자점의 양자효율, 내열성 및 UV안정성을 높이는 효과가 있다. 상기 범위에서 양자점의 양자효율, 내열성 및 UV안정성을 구현할 수 있다.
또 다른 하나의 예에서, 상기 아크릴레이트는 단일 관능성 아크릴레이트 단량체 및 둘 이상의 관능기를 갖는 다관능성 아크릴레이트 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 단일 관능성 아크릴레이트는, 예를 들어, 하기 화학식 2 내지 4 중 1종 이상의 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 2]
[화학식 3]
화학식 2 또는 3에서,
Y1 및 Y2는 독립적으로 산소 또는 황이고, X2는 수소 또는 메틸기이고, X4는 수소 또는 수산기이고, X3 및 X5는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, Z1 및 Z2는 독립적으로 수소, C1-C20 알킬기 또는 페닐기이고,
[화학식 4]
화학식 4에서, X6 및 X7은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, Z3는 C1-C20 알킬기 또는 페닐기이고, n은 1 내지 10의 정수이다.
예를 들어, 단일 관능성 아크릴레이트는 표 2와 같은 구조들을 포함한다.
상기 단일 관능성 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100중량부에 대해, 5 내지 40중량부, 5 내지 30중량부, 10 내지 40중량부 또는 10 내지 30중량부일 수 있다. 상기 단일 관능성 아크릴레이트의 함량 범위에서 경화물의 굴절률 조절 및 우수한 기계적 물성 구현이 가능하다.
상기 다관능성 아크릴레이트는, 예를 들어, 하기 화학식 5 내지 8 중 1종 이상의 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
화학식 7에서, X11은 수소 또는 메틸기이고, n은 1 내지 10의 정수이고,
화학식 8에서, X12 및 X13는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, m 및 n은 독립적으로 1 내지 10의 정수이다.
화학식 9에서, X14은 수소 또는 메틸기이다.
예를 들어, 다관능성 아크릴레이트는 표 3과 같은 구조들을 포함한다.
상기 다관능성 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100중량부에 대해, 30 내지 90중량부, 30 내지 80중량부, 40 내지 80중량부 또는 40 내지 90중량부일 수 있다. 상기 다관능성 아크릴레이트의 함량을 조절함으로써, 경화과정을 거친 경화물의 굴절율을 조절할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트의 함량 범위에서 경화물의 고굴절률화 및 우수한 기계적 물성 구현이 가능하다.
본 발명에 따른 경화성 조성물은 아크릴레이트에 분산된 양자점을 포함할 수 있다. 상기 양자점의 종류는 아크릴레이트에 분산되는 경우라면 특별히 제한되지 않는다.
하나의 예로서, 상기 양자점은 520 내지 570 nm의 파장 및 620 내지 670 nm의 파장 중 어느 하나 이상의 파장에서 발광피크를 가질 수 있다. 이는 상기 양자점이 녹색 및/또는 적색 발광인 경우를 포함한다. 예를 들어, 청색 LED 칩 또는 청색 발광 형광체로부터 광을 흡수하여 녹색 및/또는 적색 발광을 하게 된다. 또 다른 하나의 예로는, 상기 양자점은 570 내지 620 nm의 파장에서 발광피크를 가질 수 있다. 이는 청색 LED 칩 또는 청색 발광 형광체로부터 광을 흡수하여 황색 발광을 하게 된다.
상기 양자점의 함량은, 조성물 전체 100 중량부를 기준으로, 0.001 내지 10 중량부, 0.001 내지 5 중량부, 0.005 내지 10 중량부 또는 0.005 내지 5 중량부일 수 있다. 이러한 양자점의 함량 범위에서는 우수한 연색성 구현이 가능하다.
상기 경화성 조성물은 형광체를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 아크릴레이트 내에 양자점과 형광체가 함께 분산된 구조, 또는 형광체가 분산된 층이 별도로 형성되는 경우를 모두 포함한다. 양자점과 형광체를 함께 사용함으로써, 우수한 양자효율과 연색성을 동시에 구현할 수 있다.
본 발명은 앞서 설명한 조성물의 경화물을 제공한다. 상기 경화물을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 상기 경화성 조성물에 UV와 같은 광을 조사하여 경화하거나 열을 가하여 경화할 수 있다.
상기 경화물은 다양한 형태로 구현될 수 있다. 예를 들어, 상기 경화물은 필름 또는 코팅 형태일 수 있다.
상기 경화물은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 양자점이 분산된 구조를 제공할 수 있다. 예를 들어, 상기 경화물은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 양자점이 균일하게 분산된 형태일 수 있다.
상기 경화물은 광학 필름에 적합한 굴절율을 가진 경우일 수 있다. 예를 들어, 상기 경화물은 굴절율이 1.3 내지 1.8 범위일 수 있다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 장치를 제공한다. 상기 장치의 범위는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 조명 장치, 백라이트 장치 또는 디스플레이 장치일 수 있다.
이하에서는, 도면을 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명의 범위가 이로 제한되는 아니다.
도 1 내지 3은 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 경화성 조성물의 경화물을 적용한 LED 장치를 도시한 것이다.
도 1에 도시된 LED 장치는, LED 소자부(100)와 상기 LED 소자부(100) 위에 형성되며 양자점을 각각 포함하는 제1 경화물층(210)과 제2 경화물층(220)을 포함한다. 상기 LED 소자부(100)는 베이스부(20)와 베이스부(20)의 홈부 내에 형성된 LED 칩(10)을 포함한다. 상기 제1 경화물층(210)은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 분산된 녹색 양자점(211)을 포함한다. 제2 경화물층(220)은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 분산된 적색 양자점(221)을 포함한다. 상기 녹색 양자점(211)은 녹색 파장 영역인 520 내지 570 nm에서 발광피크를 갖는 양자점을 의미하며, 적색 양자점(221)은 적색 파장 영역인 620 내지 670 nm에 발광피크를 갖는 양자점을 의미한다. 또한, LED 소자부(100)에 포함된 LED 칩(10)은 청색 LED 칩으로, 400 내지 450 nm에서 발광피크를 갖는 경우일 수 있다.
도 2에 도시된 LED 장치는, LED 소자부(100)와 상기 LED 소자부(100) 위에 형성되며 양자점을 각각 포함하는 제1 경화물층(210)과 제2 경화물층(220), 그리고 형광체를 포함하는 제3층(310)을 포함한다. 상기 제1 경화물층(210)은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 분산된 녹색 양자점(211)을 포함한다. 제2 경화물층(220)은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 분산된 적색 양자점(221)을 포함한다. 또한, 제3층(310)은 녹색 양자점(211) 및/또는 적색 양자점(221)의 발광을 보완할 수 있는 형광체(311)를 포함할 수 있다. 상기 형광체의 종류는 예를 들어, 녹색 영역인 520 내지 570nm 및/또는 적색 영역인 620 내지 670 nm에서 발광피크를 갖는 형광체일 수 있다.
도 3에 도시된 LED 장치는, LED 소자부(100)와 상기 LED 소자부(100) 위에 형성되며 양자점 및 형광체를 함께 포함하는 경화물층(410)을 포함한다. 상기 층(410)은 아크릴레이트 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 분산된 녹색 양자점(211), 적색 양자점(221) 및 형광체(311)를 포함하는 구조이다.
이하 실시예 등을 통해 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예 등은 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 것은 아니다.
실시예
1 내지 6 및
비교예
1 내지 3
하기 표 4에 기재된 중량비로 성분들을 혼합하여 경화성 조성물을 제조하였다. 이 때, 양자점으로는 QD solution사의 Q632 제품을 사용하고, 광개시제로는 BASF사의 TPO(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide)를 사용하였다. 혼합된 조성물을 PET 필름 위에 5㎛의 두께로 코팅한 후, 질소 분위기 하에서 메탈할라이드 UV 경화기를 이용하여 경화시켜 필름 형태로 제조하였다.
상기 표 4에서, MMA는 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate) 이고, BA는 부틸아크릴레이트(butylacrylate)이다. 나머지 화합물은 앞서 설명한 바와 같다.
실시예
7 내지 12 및
비교예
4 내지 6
하기 표 5에 기재된 중량비로 성분들을 혼합하여 경화성 조성물을 제조하였다. 이 때, 양자점으로는 QD solution사의 Q527 제품을 사용하고, 광개시제로는 BASF사의 TPO 제품을 사용하였다. 혼합된 조성물을 PET 필름 위에 5 ㎛의 두께로 코팅한 후, 질소 분위기 하에서 메탈할라이드 UV 경화기를 이용하여 경화시켜 필름 형태로 제조하였다.
실험예
1: 양자효율 및
광투과도
측정
실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 필름에 대해서 양자효율 및 광투과도를 각각 측정하였다. 상기 양자효율은 하마마쯔사의 절대양자효율측정기를 사용하여 측정하였으며, 광투과도는 흡광도 측정기를 사용하여 측정 하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3에 대한 결과는 표 6에 도시하였고, 실시예 7 내지 12 및 비교예 4 내지 6에 대한 결과는 표 7에 도시하였다.
구분 | 양자효율(%) | 투과도(%) |
실시예 1 | 42.0 | 93 |
실시예 2 | 52.0 | 92 |
실시예 3 | 48.0 | 92 |
실시예 4 | 47.0 | 93 |
실시예 5 | 42.0 | 91 |
실시예 6 | 49.0 | 92 |
비교예 1 | 25.0 | 88 |
비교예 2 | 33.0 | 85 |
비교예 3 | 27.0 | 87 |
표 6을 참조하면, 실시예 1 내지 6의 필름은 양자효율이 42% 이상인데 반해, 비교예 1 내지 3의 필름은 양자효율이 33%를 넘지 못하는 것을 알 수 있다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 양자 효율이 우수하여 고휘도가 요구되는 광학 소자에 적용이 가능하다.
또한, 실시예 1 내지 6의 필름은 투과도가 91% 이상인데 반해, 비교예 1 내지 3의 필름은 투과도가 88%를 넘지 못하는 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 필름은 광 투과도가 매우 우수하여 투명성이 요구되는 광학 소자에 적용이 가능하다.
구분 | 양자효율(%) | 투과도(%) |
실시예 7 | 40.0 | 91 |
실시예 8 | 48.0 | 91 |
실시예 9 | 45.0 | 91 |
실시예 10 | 43.0 | 92 |
실시예 11 | 39.0 | 91 |
실시예 12 | 46.0 | 91 |
비교예 4 | 22.0 | 87 |
비교예 5 | 29.0 | 85 |
비교예 6 | 24.0 | 86 |
표 7을 참조하면, 실시예 7 내지 12의 필름은 양자효율이 39% 이상인데 반해, 비교예 1 내지 3의 필름은 양자효율이 29%를 넘지 못하는 것을 알 수 있다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 양자 효율이 우수하여 고휘도가 요구되는 광학 소자에 적용이 가능하다.
또한, 실시예 1 내지 6의 필름은 투과도가 91% 이상인데 반해, 비교예 1 내지 3의 필름은 투과도가 87%를 넘지 못하는 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 필름은 광 투과도가 매우 우수하여 투명성이 요구되는 광학 소자에 적용이 가능하다.
이처럼 본 발명의 하나의 실시예에 따른 경화성 조성물의 경화물은, 적색 발광을 갖는 양자점(표 6, Q632)과 녹색 발광을 갖는 양자점(표 7, Q527) 모두에 대해서 우수한 양자효율 및 투과도를 구현할 수 있다.
실험예
2:
UV
안정성 및 내열성 측정
실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 필름에 대해서 UV 안정성 및 내열성을 비교 측정하였다. 구체적으로는, UV 안정성은 제조된 필름에 대해 양자효율을 측정하고, UV(365 nm)를 조사하기 시작한 후 48시간이 경과한 시점에서 다시 양자효율을 측정하여, 그 차이(△QY, %)를 산출하였다. 또한, 내열성 실험은 제조된 필름에 대해 양자효율을 측정하고, 90℃에서 240시간 동안 노출시킨 다음 다시 양자효율을 측정하여, 그 차이(△QY, %)를 산출하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3에 대한 결과는 표 8에 도시하였고, 실시예 7 내지 12 및 비교예 4 내지 6에 대한 결과는 표 9에 도시하였다.
구분 | UV 안정성(△QY, %) (UV 조사, 48hr) |
내열성(△QY, %) (90℃, 240hr) |
굴절율 | |
액상 | 고상 | |||
실시예 1 | 5.0 | 3.0 | 1.511 | 1.529 |
실시예 2 | 4.0 | 2.8 | 1.510 | 1.527 |
실시예 3 | 4.0 | 3.2 | 1.525 | 1.545 |
실시예 4 | 7.0 | 3.3 | 1.521 | 1.539 |
실시예 5 | 10.0 | 3.1 | 1.536 | 1.555 |
실시예 6 | 5.0 | 3.4 | 1.573 | 1.594 |
비교예 1 | 15.0 | 7.0 | 1.509 | 1.528 |
비교예 2 | 12.0 | 9.0 | 1.510 | 1.530 |
비교예 3 | 15.0 | 8.0 | 1.603 | 1.622 |
표 8을 참조하면, 실시예 1 내지 6의 필름은 UV 안정성 측면에서 △QY가 10%를 초과하지 않은 것으로 나타났다. 그러나, 비교예 1 내지 3의 필름은 UV 안정성을 측정한 △QY가 12% 이상인 것으로 나타났다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 상대적으로 UV 안정성이 뛰어나 장시간 외광(태양광) 노출이 요구되는 광학 소자에의 응용이 유리하다.
또한, 실시예 1 내지 6의 필름은 내열성 측면에서 ?QY가 3.4%를 초과하지 않는 것으로 나타났다. 그러나, 비교예 1 내지 3의 필름은 내열성을 측정한 ?QY가 7.0% 이상인 것으로 나타났다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 우수한 내열성을 가지고 있어, 백색 LED에 적용시 LED로부터 발생하는 높은 열에 대해서 안정적인 특성을 유지할 수 있다.
구분 | UV 안정성(△QY, %) (UV 조사, 48hr) |
내열성(△QY, %) (90℃, 240hr) |
굴절율 | |
액상 | 고상 | |||
실시예 7 | 5.0 | 4.0 | 1.508 | 1.526 |
실시예 8 | 5.0 | 4.8 | 1.505 | 1.524 |
실시예 9 | 5.0 | 3.7 | 1.523 | 1.545 |
실시예 10 | 6.0 | 3.8 | 1.522 | 1.538 |
실시예 11 | 9.0 | 3.6 | 1.534 | 1.555 |
실시예 12 | 4.0 | 3.7 | 1.576 | 1.597 |
비교예 4 | 16.0 | 7.4 | 1.506 | 1.526 |
비교예 5 | 13.0 | 9.5 | 1.511 | 1.531 |
비교예 6 | 15.0 | 9.0 | 1.601 | 1.620 |
표 9를 참조하면, 실시예 7 내지 12의 필름은 UV 안정성 측면에서 △QY가 9%를 초과하지 않은 것으로 나타났다. 그러나, 비교예 4 내지 6의 필름은 UV 안정성을 측정한 △QY가 13% 이상인 것으로 나타났다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 상대적으로 UV 안정성이 뛰어나 장시간 외광(태양광) 노출이 요구되는 광학 소자에의 응용이 유리하다.
또한, 실시예 7 내지 12의 필름은 내열성 측면에서 △QY가 4.8%를 초과하지 않는 것으로 나타났다. 그러나, 비교예 4 내지 6의 필름은 내열성을 측정한 △QY가 7.4% 이상인 것으로 나타났다. 이를 통해, 본 발명에 따른 필름은 우수한 내열성을 가지고 있어, 백색 LED에 적용시 LED로부터 발생하는 높은 열에 대해서 안정적인 특성을 유지할 수 있다.
이처럼 본 발명의 하나의 실시예에 따른 경화성 조성물의 경화물은, 적색 발광을 갖는 양자점(표 8, Q632)과 녹색 발광을 갖는 양자점(표 9, Q527) 모두에 대해서 우수한 UV 안정성 및 내열성을 구현할 수 있다.
10: LED 칩
20: 베이스부
100: LED 소자부
210, 220: 양자점이 분산된 아크릴레이트의 경화물층
310: 형광체가 분산된 수지층
410: 양자점 및 형광체가 분산된 아크릴레이트의 경화물층
211: 녹색 양자점
221: 적색 양자점
311: 형광체
20: 베이스부
100: LED 소자부
210, 220: 양자점이 분산된 아크릴레이트의 경화물층
310: 형광체가 분산된 수지층
410: 양자점 및 형광체가 분산된 아크릴레이트의 경화물층
211: 녹색 양자점
221: 적색 양자점
311: 형광체
Claims (18)
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,
아크릴레이트는 단일 관능성 아크릴레이트 및 둘 이상의 관능기를 갖는 다관능성 아크릴레이트 중 1종 이상을 더 포함하는 경화성 조성물. - 제 3 항에 있어서,
단일 관능성 아크릴레이트는 하기 화학식 2 내지 4 중 1종 이상의 구조를 포함하는 경화성 조성물:
[화학식 2]
[화학식 3]
화학식 2 또는 3에서,
Y1 및 Y2는 독립적으로 산소 또는 황이고, X2는 수소 또는 메틸기이고, X4는 수소 또는 수산기이고, X3 및 X5는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, Z1 및 Z2는 독립적으로 수소, C1-C20 알킬기 또는 페닐기이고,
[화학식 4]
화학식 4에서, X6 및 X7은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, Z3는 C1-C20 알킬기 또는 페닐기이고, n은 1 내지 10의 정수이다. - 제 3 항에 있어서,
다관능성 아크릴레이트는 하기 화학식 5 내지 8 중 1종 이상의 구조를 포함하는 경화성 조성물:
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
화학식 5에서, Y3는 산소, 황, -CH2-, 또는 이고, X8 및 X9은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, m 및 n은 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
화학식 6에서, Y4는 산소, 황, -CH2-, 또는 이고, X10은 수소 또는 메틸기이고,
화학식 7에서, X11은 수소 또는 메틸기이고, n은 1 내지 10의 정수이고,
화학식 8에서, X12 및 X13는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, m 및 n은 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
화학식 9에서, X14은 수소 또는 메틸기이다. - 제 1 항에 있어서,
화학식 1의 구조를 갖는 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100 중량부에 대해, 5 내지 50중량부인 경화성 조성물. - 제 3 항에 있어서,
단일 관능성 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100 중량부에 대해, 5 내지 40중량부인 경화성 조성물. - 제 3 항에 있어서,
다관능성 아크릴레이트의 함량은, 조성물 100 중량부에 대해, 30 내지 90중량부인 경화성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
양자점은 520 내지 570 nm의 파장 및 620 내지 670 nm의 파장 중 어느 하나 이상의 파장에서 발광피크를 갖는 경화성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
양자점은 570 내지 620 nm의 파장에서 발광피크를 갖는 경화성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
양자점의 함량은, 조성물 전체 100 중량부를 기준으로, 0.001 내지 10 중량부인 경화성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
형광체를 더 포함하는 경화성 조성물. - 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 경화물.
- 제 13 항에서,
필름 또는 코팅 형태인 경화물. - 제 13 항에서,
아크릴레이트의 중합체가 형성하는 매트릭스 구조 내에 양자점이 분산된 형태인 경화물. - 제 13 항에서,
굴절율이 1.3 내지 1.8인 경화물. - 제 13 항에 따른 경화물을 포함하는 장치.
- 제 17 항에서,
상기 장치는 조명, 백라이트 장치 또는 디스플레이 장치인 것을 특징으로 하는 장치.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110127660A KR101385214B1 (ko) | 2011-12-01 | 2011-12-01 | 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 |
US14/361,128 US9206350B2 (en) | 2011-12-01 | 2012-12-01 | Composition comprising quantum dot, and device using same |
PCT/KR2012/010356 WO2013081432A2 (ko) | 2011-12-01 | 2012-12-01 | 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110127660A KR101385214B1 (ko) | 2011-12-01 | 2011-12-01 | 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20130061382A KR20130061382A (ko) | 2013-06-11 |
KR101385214B1 true KR101385214B1 (ko) | 2014-04-21 |
Family
ID=48536208
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020110127660A KR101385214B1 (ko) | 2011-12-01 | 2011-12-01 | 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9206350B2 (ko) |
KR (1) | KR101385214B1 (ko) |
WO (1) | WO2013081432A2 (ko) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9318649B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-04-19 | Phoseon Technology, Inc. | Multi-wavelength LED curing lamp |
US10513656B2 (en) | 2014-09-08 | 2019-12-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Quantum dot-containing materials and products including same |
US10047288B2 (en) * | 2016-06-27 | 2018-08-14 | Unique Materials Co., Ltd. | Optical composite material composition and optical composite material comprising the same |
US10472563B2 (en) | 2017-02-16 | 2019-11-12 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Methods for making improved quantum dot resin formulations |
RU2689970C1 (ru) * | 2018-05-23 | 2019-05-29 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Способ создания активной среды на основе полупроводниковых люминесцентных нанокристаллов в полимерной матрице |
JP2021067718A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 光波長変換部材及び発光デバイス |
KR102416294B1 (ko) * | 2020-12-14 | 2022-07-05 | 한국전자기술연구원 | 3d 프린팅용 광경화성 조성물 및 이를 이용한 3차원 인쇄물 제조방법 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100678285B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2007-02-02 | 삼성전자주식회사 | 발광 다이오드용 양자점 형광체 및 그의 제조방법 |
KR20100053409A (ko) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | 삼성전자주식회사 | 감광성 양자점, 이를 포함한 조성물 및 상기 조성물을 이용한 양자점-함유 패턴 형성 방법 |
KR20100069087A (ko) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | 한국세라믹기술원 | 나노하이브리드 복합체의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100119697A1 (en) * | 2006-05-10 | 2010-05-13 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and coatings containing fluorescent, inorganic nanoparticles |
US20090045360A1 (en) | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Xerox Corporation | Quantum dot-based luminescent marking material |
US8642991B2 (en) * | 2008-11-11 | 2014-02-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photosensitive quantum dot, composition comprising the same and method of forming quantum dot-containing pattern using the composition |
GB0916700D0 (en) * | 2009-09-23 | 2009-11-04 | Nanoco Technologies Ltd | Semiconductor nanoparticle-based materials |
KR101485072B1 (ko) | 2010-07-15 | 2015-01-21 | 주식회사 엘지화학 | 양자점을 포함하는 배향막 및 이를 포함하는 액정 셀 |
-
2011
- 2011-12-01 KR KR1020110127660A patent/KR101385214B1/ko active IP Right Grant
-
2012
- 2012-12-01 WO PCT/KR2012/010356 patent/WO2013081432A2/ko active Application Filing
- 2012-12-01 US US14/361,128 patent/US9206350B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100678285B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2007-02-02 | 삼성전자주식회사 | 발광 다이오드용 양자점 형광체 및 그의 제조방법 |
KR20100053409A (ko) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | 삼성전자주식회사 | 감광성 양자점, 이를 포함한 조성물 및 상기 조성물을 이용한 양자점-함유 패턴 형성 방법 |
KR20100069087A (ko) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | 한국세라믹기술원 | 나노하이브리드 복합체의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20150045499A1 (en) | 2015-02-12 |
KR20130061382A (ko) | 2013-06-11 |
WO2013081432A3 (ko) | 2013-07-25 |
US9206350B2 (en) | 2015-12-08 |
WO2013081432A2 (ko) | 2013-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101385214B1 (ko) | 양자점을 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 | |
KR101968901B1 (ko) | 색변환 필름, 및 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 | |
KR101336831B1 (ko) | 양자점를 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치 | |
KR20180049102A (ko) | 양자점 물품을 위한 매트릭스 | |
KR101948098B1 (ko) | 자외선 경화형 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 광학 부재 | |
TW201643234A (zh) | 色彩轉換膜、其製造方法、背光單元和顯示設備 | |
CN109735237B (zh) | 胶水组合物、量子点胶水、量子点复合材料、量子点器件 | |
CN107402416A (zh) | 量子扩散膜及其制作方法 | |
US11921415B2 (en) | Optical coating for projection screen | |
CN105838353A (zh) | 色彩转换膜、以及包括其的背光单元和显示设备 | |
WO2015186521A1 (ja) | 半導体ナノ粒子含有硬化性組成物、硬化物、光学材料および電子材料 | |
KR101435139B1 (ko) | 도광판 무늬형용 활성에너지선경화형 수지 조성물 | |
TW202337928A (zh) | 硬化性組成物、硬化膜及顯示裝置 | |
KR20160097147A (ko) | 색변환 필름 및 이의 제조방법 및 이를 포함하는 백라이트 유닛 | |
KR20180135608A (ko) | 인쇄회로기판 보호용 자외선 경화형 컨포멀 코팅제 조성물 | |
KR102266100B1 (ko) | 양자점 수지 복합체 및 이를 이용한 광학시트 | |
KR20220074772A (ko) | 광중합성 조성물, 이로부터 형성된 광학 부재 및 표시 장치 | |
KR20180039844A (ko) | 자외선 경화형 수지 조성물, 이를 이용하여 형성된 광학부재, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 | |
KR20180013589A (ko) | 색변환 필름, 및 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 | |
KR20160097143A (ko) | 색변환 필름 및 이의 제조방법 및 이를 포함하는 백라이트 유닛 | |
KR20200011329A (ko) | 형광체 코팅 고휘도 필름 및 그 제조방법 및 이를 포함하는 lcd 구조 | |
KR20160079375A (ko) | 발광색 변환 조성물, 발광색 변환 유닛 및 이를 이용한 백라이트 유닛 | |
CN111378444A (zh) | 量子点膜及其制备方法 | |
CN118852548A (zh) | 基于室温磷光调控的光固化组合物及4d打印方法 | |
KR101423618B1 (ko) | 도광판 미세 패턴 형성용 광경화형 임프린팅 조성물 및 그 임프린팅 도광판과, 이를 포함하는 백라이트 유니트 및 디스플레이 장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170405 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180410 Year of fee payment: 5 |