CN107226477A - 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法 - Google Patents

一种大孔容拟薄水铝石的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107226477A
CN107226477A CN201710397289.9A CN201710397289A CN107226477A CN 107226477 A CN107226477 A CN 107226477A CN 201710397289 A CN201710397289 A CN 201710397289A CN 107226477 A CN107226477 A CN 107226477A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pore volume
pseudo
solution
preparation
great pore
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710397289.9A
Other languages
English (en)
Inventor
黄世勇
王秋萍
黄青则
黄媚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Research Institute of Chemical Industry
Original Assignee
Guangxi Research Institute of Chemical Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Research Institute of Chemical Industry filed Critical Guangxi Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201710397289.9A priority Critical patent/CN107226477A/zh
Publication of CN107226477A publication Critical patent/CN107226477A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/14—Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明公开一种大孔容拟薄水铝石的制备方法，在酸性铝盐溶液中加入表面活性剂，然后与偏铝酸钠溶液进行成胶反应；所述的表面活性剂为长链烷基季铵盐CnH2n+1(CH3)3N+X‑、聚羧酸或聚羧酸盐中的一种或几种。本发明在表面活性剂存在的条件下，采用管式反应器，酸性铝盐溶液与偏铝酸钠溶液并流反应生产大孔容拟薄水铝石，工艺简单，降低成本，提高产品质量的稳定性。

Description

一种大孔容拟薄水铝石的制备方法
技术领域
本发明属于拟薄水铝石制备技术领域，具体为一种大孔容拟薄水铝石的制备方法。
背景技术
由于裂解原料的重质化，对于重质原油、煤焦油、页岩油及焦沙油等加氢处理的催化剂，使用的活性氧化铝载体必须要有足够大的孔容及适宜的孔结构才能显示良好的催化活性，同时能有效降低结焦及避免重金属杂质沉积造成活性下降或失活，从而延长使用寿命。大孔容拟薄水铝石由于其孔容、孔径大，以其为原料制备的活性氧化铝孔容、孔径也较大，具有较好的孔结构、比表面和耐热稳定性，常作为载体用于催化剂的制备。
拟薄水铝石的合成方法很多，工业生产上比较常用的是碳化法（二氧化碳与偏铝酸钠溶液反应）和双铝法（硫酸铝溶液与偏铝酸钠溶液反应），先通过胶化反应沉淀出一水合氧化铝，再通过老化、过滤、洗涤、干燥等过程得到拟薄水铝石产品。为了得到更为稳定的大孔容拟薄水铝石，通常采用如下方法：（1）在加料时使pH值在碱侧和酸侧之间反复摆动多次，从而使析出拟薄水铝石的最可几孔径和孔体积增加，但是该方法操作困难，产品质量不稳定，无法在工业上进行大规模应用；（2）在一定条件下采用有机溶剂作反应介质，也是制备大孔容、高比表面拟薄水铝石的有效方法，该方法成本较高，且易造成有机溶剂污染，同样也不适合大规模工业应用；（3）在拟薄水铝石凝胶析出或成型等后处理过程中引入易于高温分解的助剂或扩孔剂等方法，该方法存在孔道分布不均匀，且产品质量不稳定，如专利CN 102730724 A《大孔容轻堆比活性氧化铝的制备工艺》报道了制备活性氧化铝过程中加入表面活性剂（包括长链胺盐、聚氧乙烯醚型表面活性剂等）及扩孔剂，提升了孔容及孔径，但孔径分布较差。
在拟薄水铝石合成过程中加入一定的辅助性化合物可提高产品的孔容和孔径，如专利CN 105271328 B《一种铝盐辅助水热合成拟薄水铝石的方法》报道了去离子水中加入一定量的硫酸铝盐、尿素和表面活性剂（包括十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠等），制备的拟薄水铝石具有纯度高、孔容及比表面积高的特点。专利CN 103787387 B《一种拟薄水铝石的制备方法》提到了使用葡萄糖酸、葡萄糖酸的碱金属盐来提高偏铝酸钠溶液稳定性的方法，延长了偏铝酸钠溶液的稳定时间，所制备的拟薄水铝石也具有较大的孔体积和比表面积。上述方法虽然在一定程度上提升了拟薄水铝石的孔容及孔径，但是产品孔径分布的均匀性不理想，且合成工艺稳定性不高，从而导致产品技术指标波动较大。因此，迫切需要一种更为稳定的、适合大规模工业生产的大孔容拟薄水铝石生产方法。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种大孔容拟薄水铝石的制备方法，采用酸性铝盐溶液与偏铝酸钠溶液在表面活性剂存在的条件下，采用管式反应器并流反应生产大孔容拟薄水铝石，其工艺简单，可降低成本，提高产品质量的稳定性。
为达到上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明的大孔容拟薄水铝石的制备方法，在酸性铝盐溶液中加入表面活性剂，然后与偏铝酸钠溶液进行成胶反应。
所述的表面活性剂为长链烷基季铵盐CnH2n+1(CH3)3N+X-、聚羧酸或聚羧酸盐中的一种或几种。
进一步，所述的酸性铝盐为硫酸铝、氯化铝或硝酸铝。
进一步，所述的长链烷基季铵盐CnH2n+1(CH3)3N+X-中，n为12-18，X-为Cl-或Br-。
进一步，按氧化铝的摩尔量计算，所述的长链烷基季铵盐与酸性铝盐溶液中氧化铝的摩尔比为1:10-100。
进一步，所述的聚羧酸为聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，所述的聚羧酸盐为聚丙烯酸可溶性盐或聚甲基丙烯酸可溶性盐，分子量为500-5000。
进一步，按氧化铝的摩尔量计算，所述的聚羧酸或聚羧酸盐与酸性铝盐溶液中氧化铝的摩尔比为1:20-200。
进一步，所述的成胶反应是采用管式反应器进行并流反应。
进一步，在并流反应时，酸性铝盐溶液浓度按氧化铝质量计为10-150 g/L，流速为10-120 mL/min；偏铝酸钠溶液浓度按氧化铝质量计为20-200 g/L，流速为20-200 mL/min。
进一步，所述的成胶反应温度为20-80℃，pH值为8.0-11.0。
进一步，还包括成胶反应后的物料进行老化反应的步骤，所述的老化温度为50-100℃，pH值为8.0-11.0，时间为1-5小时。
进一步，所述的老化反应后的物料经过过滤、洗涤，再经干燥、粉碎后，得到大孔拟薄水铝石。
本发明的有益效果为：
本发明采用酸性铝盐溶液与偏铝酸钠溶液在表面活性剂存在的条件下，在管式反应器中进行并流成胶反应，可提高物种之间的静电、氢键、范德华力和共价健等相互作用力，并且，由于表面活性剂的存在，提高了老化过程中物料的自组装能力，避免结块导致颗粒或胶团尺寸增大，获得颗粒直径分布较为单一的氢氧化铝产品，从而可以得到孔分布集中的拟薄水铝石，通过表面活性剂分子量大小实现精细控制孔结构性质的目的。另外，老化过程在表面活性剂的作用下，也可以防止或减少颗粒或胶团之间产生的团聚现象，减少异常大体积颗粒的生成，从而有效的控制了超大孔的产生。本发明制备的γ-Al2O3载体比表面积大、孔容较大、孔径分布均匀。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明。应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
配置硫酸铝溶液，浓度为10 g/L（按氧化铝质量计算），加入十六烷基三甲基溴化铵，加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十六烷基三甲基溴化铵 : 氧化铝 = 1:20，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为20 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为10 mL/min，溶液B流速为20 mL/min，并流加入到温度为20℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为8.0；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度50℃，控制pH值为8.0，时间为1小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例2
配置硫酸铝溶液，浓度为20 g/L（按氧化铝质量计算），加入十六烷基三甲基氯化铵和聚丙烯酸（分子量4000），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十六烷基三甲基氯化铵 : 聚丙烯酸 : 氧化铝 = 2:1:100，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为50g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为20 mL/min，溶液B流速为50 mL/min，并流加入到温度为25℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为8.5；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度55℃，控制pH值为8.5，时间为1.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例3
配置硫酸铝溶液，浓度为50 g/L（按氧化铝质量计算），加入十四烷基三甲基溴化铵和聚甲基丙烯酸钠（分子量5000），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十四烷基三甲基溴化铵 : 聚甲基丙烯酸钠 : 氧化铝 = 2:1:120，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为60 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为50 mL/min，溶液B流速为60 mL/min，并流加入到温度为30℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为9；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度60℃，控制pH值为9，时间为2小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例4
配置硫酸铝溶液，浓度为80 g/L（按氧化铝质量计算），加入十二烷基三甲基溴化铵和聚甲基丙烯酸（分子量3000），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十二烷基三甲基溴化铵 : 聚甲基丙烯酸 : 氧化铝 = 2:1:160，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为80 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为80 mL/min，溶液B流速为80 mL/min，并流加入到温度为40℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为9.5；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度65℃，控制pH值为9.5，时间为2.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例5
配置硫酸铝溶液，浓度为100g/L（按氧化铝质量计算），加入十八烷基三甲基溴化铵和聚甲基丙烯酸铵（分子量1000），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十八烷基三甲基溴化铵 : 聚甲基丙烯酸铵 : 氧化铝 = 2:1:200，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为100 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为100 mL/min，溶液B流速为100 mL/min，并流加入到温度为50℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为10；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度70℃，控制pH值为10，时间为3小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例6
配置硫酸铝溶液，浓度为110g/L（按氧化铝质量计算），加入十六烷基三甲基溴化铵和聚甲基丙烯酸（分子量500），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十六烷基三甲基溴化铵 : 聚甲基丙烯酸 : 氧化铝 = 1:1:40，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为120 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为120 mL/min，溶液B流速为120 mL/min，并流加入到温度为60℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为10.5；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度80℃，控制pH值为10.5，时间为3.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例7
配置硫酸铝溶液，浓度为120g/L（按氧化铝质量计算），加入十四烷基三甲基氯化铵和聚丙烯酸钾（分子量2000），加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十四烷基三甲基氯化铵 : 聚丙烯酸钾 : 氧化铝 = 2:1:60，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为140 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为140 mL/min，溶液B流速为140 mL/min，并流加入到温度为70℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为11；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度90℃，控制pH值为11，时间为4小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例8
配置硫酸铝溶液，浓度为150g/L（按氧化铝质量计算），加入十四烷基三甲基氯化铵，加入量按溶液中的氧化铝摩尔量计算摩尔比为：十四烷基三甲基氯化铵 : 氧化铝 = 1:50，标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为200 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为150 mL/min，溶液B流速为200 mL/min，并流加入到温度为80℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为10；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度100℃，控制pH值为9，时间为4.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
对比例1
配置硫酸铝溶液，浓度为50g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为60 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为50 mL/min，溶液B流速为60 mL/min，并流加入到温度为30℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为9；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度60℃，控制pH值为9，时间为2小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
对比例2
配置硫酸铝溶液，浓度为80g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为80 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为80 mL/min，溶液B流速为80 mL/min，并流加入到温度为40℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为9.5；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度65℃，控制pH值为9.5，时间为2.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
对比例3
配置硫酸铝溶液，浓度为100g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为100 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为100 mL/min，溶液B流速为100 mL/min，并流加入到温度为50℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为10；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度70℃，控制pH值为10，时间为3小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
对比例4
配置硫酸铝溶液，浓度为110g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液A；再配置偏铝酸钠溶液，浓度为120 g/L（按氧化铝质量计算），标记为溶液B。
采用蠕动泵控制溶液流速，保持溶液A流速为120 mL/min，溶液B流速为120 mL/min，并流加入到温度为60℃蛇形反应管中（10m*φ6mm）进行成胶反应，控制pH值为10.5；成胶反应后的物料进入老化釜进行老化，老化温度80℃，控制pH值为10.5，时间为3.5小时，老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后，得到大孔拟薄水铝石。
实施例9
测定实施例1-8及对比例1-4的表面数据，测定结果如表1所示。
表1 各实施例及对比例得到产品的表面数据
实施例 孔容（cm3/g） 比表面积（m2/g） 平均孔径（nm）
实施例1 1.315 301 12.5
实施例2 1.258 338 11.0
实施例3 1.165 349 10.5
实施例4 1.308 312 12.1
实施例5 1.296 323 11.5
实施例6 1.286 326 11.4
实施例7 1.312 302 12.3
实施例8 1.303 310 12.1
对比例1 1.005 362 9.5
对比例2 0.993 368 9.3
对比例3 1.012 358 9.8
对比例4 1.010 356 9.6
从表1可以看出，采用本发明方法制备的拟薄水铝石产品孔容及孔径均较大，符合大孔容拟薄水铝石的技术要求，且产品质量较为稳定，容易进行生产操作。此外，通过比较本发明实施例3-6及对比例1-4，发现本发明加入表面活性剂，可明显提高所制备的拟薄水铝石的孔容及孔径，且比表面积均保持在300 m2/g以上，说明长链烷基季铵盐和聚羧酸或聚羧酸盐确实有助于提高拟薄水铝石的孔容及孔径，且孔径分布更为平均，产品性能参数更为稳定。

Claims (11)

1.一种大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：在酸性铝盐溶液中加入表面活性剂，然后与偏铝酸钠溶液进行成胶反应；
所述的表面活性剂为长链烷基季铵盐CnH2n+1(CH3)3N+X-、聚羧酸或聚羧酸盐中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的酸性铝盐为硫酸铝、氯化铝或硝酸铝。
3.根据权利要求1所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的长链烷基季铵盐CnH2n+1(CH3)3N+X-中，n为12-18，X-为Cl-或Br-。
4.根据权利要求3所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：按氧化铝的摩尔量计算，所述的长链烷基季铵盐与酸性铝盐溶液中氧化铝的摩尔比为1:10-100。
5.根据权利要求1所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的聚羧酸为聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，所述的聚羧酸盐为聚丙烯酸可溶性盐或聚甲基丙烯酸可溶性盐，分子量为500-5000。
6.根据权利要求5所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：按氧化铝的摩尔量计算，所述的聚羧酸或聚羧酸盐与酸性铝盐溶液中氧化铝的摩尔比为1:20-200。
7.根据权利要求1所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的成胶反应是采用管式反应器进行并流反应。
8.根据权利要求7所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：在并流反应时，酸性铝盐溶液浓度按氧化铝质量计为10-150 g/L，流速为10-120 mL/min；偏铝酸钠溶液浓度按氧化铝质量计为20-200 g/L，流速为20-200 mL/min。
9.根据权利要求1-8任何一项所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的成胶反应温度为20-80℃，pH值为8.0-11.0。
10.根据权利要求1-8任何一项所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：还包括成胶反应后的物料进行老化反应的步骤，所述的老化温度为50-100℃，pH值为8.0-11.0，时间为1-5小时。
11.根据权利要求10所述的大孔容拟薄水铝石的制备方法，其特征在于：所述的老化反应后的物料经过过滤、洗涤，再经干燥、粉碎后，得到大孔容拟薄水铝石。
CN201710397289.9A 2017-05-31 2017-05-31 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法 Pending CN107226477A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710397289.9A CN107226477A (zh) 2017-05-31 2017-05-31 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710397289.9A CN107226477A (zh) 2017-05-31 2017-05-31 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107226477A true CN107226477A (zh) 2017-10-03

Family

ID=59934524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710397289.9A Pending CN107226477A (zh) 2017-05-31 2017-05-31 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107226477A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109926077A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种劣质原料加氢转化催化剂及其制备方法
CN109926062A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油加氢处理催化剂及其制备方法
CN111686739A (zh) * 2019-03-12 2020-09-22 中国石油化工股份有限公司 一种含铜催化剂的制备方法
CN112794351A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 烟台恒辉化工有限公司 一种大孔活性氧化铝粉的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10310426A (ja) * 1997-04-30 1998-11-24 Japan Energy Corp 擬ベ−マイトアルミナの製造方法及びその擬ベ−マイトアルミナを用いる水素化脱硫触媒用担体の製造方法
CN103708511A (zh) * 2013-12-19 2014-04-09 中国铝业股份有限公司 一种生产拟薄水铝石的工艺
CN103787390A (zh) * 2012-11-03 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种拟薄水铝石的制备方法
CN104667841A (zh) * 2013-11-26 2015-06-03 中国石油化工股份有限公司 一种反应器及制备拟薄水铝石的方法
CN105271328A (zh) * 2015-10-12 2016-01-27 中国海洋石油总公司 一种铝盐辅助水热合成拟薄水铝石的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10310426A (ja) * 1997-04-30 1998-11-24 Japan Energy Corp 擬ベ−マイトアルミナの製造方法及びその擬ベ−マイトアルミナを用いる水素化脱硫触媒用担体の製造方法
CN103787390A (zh) * 2012-11-03 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种拟薄水铝石的制备方法
CN104667841A (zh) * 2013-11-26 2015-06-03 中国石油化工股份有限公司 一种反应器及制备拟薄水铝石的方法
CN103708511A (zh) * 2013-12-19 2014-04-09 中国铝业股份有限公司 一种生产拟薄水铝石的工艺
CN105271328A (zh) * 2015-10-12 2016-01-27 中国海洋石油总公司 一种铝盐辅助水热合成拟薄水铝石的方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109926077A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种劣质原料加氢转化催化剂及其制备方法
CN109926062A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油加氢处理催化剂及其制备方法
CN109926062B (zh) * 2017-12-15 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油加氢处理催化剂及其制备方法
CN109926077B (zh) * 2017-12-15 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种劣质原料加氢转化催化剂及其制备方法
CN111686739A (zh) * 2019-03-12 2020-09-22 中国石油化工股份有限公司 一种含铜催化剂的制备方法
CN111686739B (zh) * 2019-03-12 2023-01-10 中国石油化工股份有限公司 一种含铜催化剂的制备方法
CN112794351A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 烟台恒辉化工有限公司 一种大孔活性氧化铝粉的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107226477A (zh) 一种大孔容拟薄水铝石的制备方法
EP3721991A1 (en) Catalyst for preparing -phenylethanol by hydrogenation of acetophenone, preparation method thereof and application thereof
ZA200201443B (en) Stable highly active supported copper based catalysts.
CN108862306B (zh) 一种具有层状堆积结构的小晶粒fer分子筛的合成方法
CN108946761A (zh) 一种高分散zsm-5分子筛的制备方法及应用
CN105129813B (zh) 一种制备纳米片状镁碱沸石分子筛的方法
CN107010639A (zh) 一种多级孔zsm‑5分子筛及其制备方法和用于制备mta催化剂的方法
CN110237849A (zh) 一种用于丙烷脱氢制丙烯的铂基催化剂及其制备方法
US7553910B2 (en) Preparation of derivatized dithiols
US20170015622A1 (en) Catalysts, methods, and systems for preparing carbamates
CN114772608B (zh) 一种小晶粒h-zsm-35分子筛的制备方法及其在烯烃异构反应中的应用
WO2022028236A1 (zh) 一种气相催化合成二氟甲烷的方法
CN107185542B (zh) 一种负载型Fe-Zn/CNTs催化剂及其制备方法
CN107537526B (zh) 一种流化床异构化催化剂及其制备方法和应用
CN110694654B (zh) 一种纳米级氟氯化钡催化剂及其制备方法和应用
CN108745360A (zh) 用于异丁烷直接脱氢制取异丁烯的钴基催化剂及其制备方法与应用
CN110026223B (zh) 一种介孔氮化碳纳米材料的制备方法
CN106391100A (zh) 一种改性im-5分子筛及其制备方法和应用
CN106672996B (zh) 一种高稳定性纳米y分子筛及其制备方法
TWI411578B (zh) Synthesis of a Small Grain Rare Earth - ZSM5 / ZSM11 Co - Crystallized Zeolite
CN105597842B (zh) 乙苯催化剂的再生方法
CN115722253B (zh) 一种改性硅铝分子筛及其制备方法及其应用
CN112640898A (zh) 一种具有超高水分散性和超活性的纳米铝硅载银抗菌剂粉体制备方法
CN106397092A (zh) 一种烷基化方法
CN112079699B (zh) 一种用于异丁醛合成甲乙酮的催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171003