CN107206775A - 层叠体和导电性辊 - Google Patents

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Abstract

提供了：具有优异的柔软性并且其中改善了层间粘合性的层叠体；以及在压抵至其它构件上时能够与该其它构件充分加压接触的导电性辊。具体地提供了一种层叠体，其包括至少两层各自通过用能量射线来使树脂组合物固化而形成的能量射线固化树脂层，其中：所述层叠体包括能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)；用于形成能量射线固化树脂层(1)的第一树脂组合物包括能量射线固化性树脂(A)，所述能量射线固化性树脂(A)具有包含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架。

Description

层叠体和导电性辊
技术领域
本公开涉及层叠体和导电性辊。
背景技术
以往，已知在具有含聚氨酯的弹性层的导电性辊中，将UV固化树脂作为表层设置在基层上以抑制调色剂成膜等的技术。在将UV固化树脂用于表层的情况下，存在以下可能：当通过紫外线照射来固化时，表层中容易发生固化收缩，因此在基层与表层之间产生应变，导致层间粘合性劣化。
为了提高层间粘合性，已知在表层中使用重均分子量为6000以上的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物和丙烯酰基吗啉的技术(参见，例如，PTL1)。
参考文献
专利文献
PTL1：JP2008106840A
发明内容
发明要解决的问题
然而，由于在使用丙烯酰基吗啉时树脂的硬度增加，所以尚未获得足够的柔软性。接着，本公开将要提供改善了层间粘合性且柔软性优异的层叠体，以及在压抵到其它构件时确保充分的加压接触的导电辊。
用于解决问题的方案
本公开的层叠体是如下层叠体，其包含至少2层以上通过用能量射线来使树脂组合物固化而形成的能量射线固化树脂层，其中：所述层叠体具有能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)；用于形成所述能量射线固化树脂层(1)的第一树脂组合物含有能量射线固化性树脂(A)，所述能量射线固化性树脂(A)具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架。
在本说明书中，“能量射线”是指紫外线、可见光、近红外线、红外线、远红外线、微波、电子束、β射线、γ射线等。
在本说明书中，“环氧乙烷重复单元”是指重复单元“CH2CH2O”。
在本说明书中，“能量射线固化性树脂(A)具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架”是指在能量射线固化性树脂(A)的分子中导入两个以上环氧乙烷重复单元。
在本说明书中，“具有烃环骨架的能量射线固化性树脂(B)”是指在能量射线固化性树脂(B)的分子中导入烃环。
在本说明书中，“表层”是指设置在“基材(基层)”上的层，和设置在与“基材(基层)”相反侧上的层。
发明的效果
根据本公开，可以提供改善了层间粘合性且柔软性优异的层叠体，以及在压抵到其它构件时确保充分的加压接触的导电辊。
附图说明
图1示出了本公开的层叠体的实施方案的截面图；和
图2示出了本公开的导电性辊的实施方案的截面图。
具体实施方式
在下文中，基于本公开的实施方案来详细地举例说明本公开。
此处，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”是丙烯酰基和甲基丙烯酰基的通用术语，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的通用术语。
(层叠体)
本公开的层叠体至少具有能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)，并且如有需要，还具有其它层。
图1示出了本公开的层叠体的实施方案的截面图。如图1所示的层叠体1包括：基层2；与基层2邻接形成的第一能量射线固化树脂层3；以及与第一能量射线固化树脂层3邻接形成的与第一能量射线固化树脂层3不同的第二能量射线固化树脂层4。
此处，如图1所示的层叠体1在基层2上具有第一能量射线固化树脂层3和第二能量射线固化树脂层4，但也可以具有除了这两层以外的层。如图1所示的层叠体1具有一层基层2，但是也可以不具有基层2，或者具有两层以上的基层2。
<能量射线固化树脂层(1)、能量射线固化树脂层(2)>
上述能量射线固化树脂层(1)和(2)都是通过使含有能量射线固化性树脂的树脂组合物固化而形成的层。这里，能量射线固化树脂层(2)可以形成在能量射线固化树脂层(1)上，并且能量射线固化树脂层(1)可以形成在能量射线固化树脂层(2)上，但是优选能量射线固化树脂层(2)形成在能量射线固化树脂层(1)上。
上述能量射线固化树脂层(1)是通过使下述第一树脂组合物固化而形成的层，该第一树脂组合物含有具有环氧乙烷骨架的能量射线固化性树脂(A)，并且上述能量射线固化树脂层(2)是通过使下述第二树脂组合物固化而形成的层。
上述能量射线固化树脂层(1)的厚度没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选为0.2至20μm，更优选为0.5至10μm。如果厚度为0.2μm以上，则可以提高与能量射线固化树脂层(2)的粘合性，如果厚度为20μm以下，则存在以下倾向：在成膜期间，诸如褶皱、白化等外观上的缺陷不太可能发生在涂膜上。即，通过将能量射线固化树脂层(1)的厚度设定在上述优选范围内，因固化收缩而产生的应变小，且可以提高与能量射线固化树脂层(2)的粘合性。
上述能量射线固化树脂层(2)的厚度没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选为0.2至20μm，更优选为0.5至10μm。如果厚度为0.2μm以上，则可以提高与能量射线固化树脂层(1)的粘合性，如果厚度为20μm以下，则存在以下倾向：在成膜期间，诸如褶皱、白化等外观上的缺陷不太可能发生在涂膜上。即，通过将能量射线固化树脂层(2)的厚度设定在上述优选范围内，因固化收缩而产生的应变小，且可以提高与能量射线固化树脂层(1)的粘合性。
<<第一树脂组合物>>
上述第一树脂组合物至少含有能量射线固化性树脂(A)，且如有需要，含有聚合物组分、能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂、有机溶剂和其它组分。
-能量射线固化性树脂(A)-
上述能量射线固化性树脂(A)没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架即可，并且示例为：(A)通过使(i)聚乙二醇(PPG)系二醇、(ii)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和(iii)2-羟基乙醇(HOA)反应而得到的低聚物；(B)由以下通式(1)表示的丙烯酸酯(例如，在通式(1)中，n主要地为14，但是也包括除了14以外的值)；(C)由以下通式(2)表示的丙烯酸酯(例如，在通式(2)中，n主要地为2，但是也包括除了2以外的值)，等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
此处，“环氧乙烷重复单元”是指“CH2CH2O”，“环氧乙烷骨架”是指“-(CH2CH2O)n-”。
[式1]
[式2]
-第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(A)的含量-
上述第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(A)的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是相对于100质量份聚合物组分，优选为15质量份以上。
如果上述含量为15质量份以上，则可以进一步提高层间粘合性和柔软性。
-聚合物组分-
上述聚合物组分(包括低聚物组分)没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
聚合物组分(包括低聚物组分)中的聚合物(包括低聚物)的重均分子量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是2000至20000是优选的。如果重均分子量为2000至20000，则从柔软性的观点来看是有益的。
--氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物--
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是在各分子中具有一个以上丙烯酰基(CH2＝CHCO-或CH2＝C(CH3)CO-)且具有一个以上氨基甲酸酯键(-NHCOO-)的低聚物即可，并且示例为聚丁二烯系氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、碳酸酯系氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、酯系氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、醚系氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
--酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物--
上述酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是在各分子中具有一个以上酯键(-COO-)的低聚物即可，并且示例为其主骨架和丙烯酸酯通过除了氨基甲酸酯化反应以外的反应经由酯而结合的化合物。
--聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物--
上述聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是在各分子中具有一个以上碳酸酯基(-O-(C＝O)-O-)的低聚物即可。
-能量射线固化性树脂(B)-
上述能量射线固化性树脂(B)没有特别限制，可以适当选择，只要在分子中具有烃环骨架即可，并且示例为由以下结构式(1)表示的甲基丙烯酸酯，以及由以下结构式(2)、以下通式(3)和以下结构式(4)中的任一者表示的丙烯酸酯等。
此处，优选将烃环骨架由共价键导入能量射线固化性树脂(B)的分子中。
另外，此处，代替能量射线固化性树脂(A)和能量射线固化性树脂(B)二者，可以使用同时具有上述含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架和上述烃环骨架的一种能量射线固化性树脂。
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
--烃环骨架--
上述烃环骨架的结构、环数等没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是由烃形成的环结构即可，并且示例为苯基、降冰片烯基、金刚烷基、双酚基、环己基等。
上述烃环骨架的碳原子数没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是用于形成环所必要的3以上即可，但是6是优选的。
如果上述碳原子数为6，则可以进一步提高层间粘合性。
-第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(B)的含量-
上述第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(B)的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是相对于100质量份聚合物组分为100质量份以下是优选的。
如果上述含量为100质量份以下，则可以提高粘合性，同时保持期望的柔软性。
-光聚合引发剂-
通过使用上述光聚合引发剂，可以用光来引发聚合反应。
上述光聚合引发剂没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为4-二甲基氨基苯甲酸；4-二甲基氨基苯甲酸酯；2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；苯乙酮二乙基缩酮；烷氧基苯乙酮；苄基二甲基缩酮；如二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、4,4-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；苯甲酰苯甲酸烷基酯；双(4-二烷基氨基苯基)酮；如苄基、苄基甲基缩酮等苄基衍生物；如苯偶姻、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻衍生物；2-羟基-2-甲基苯丙酮；1-羟基环己基苯基酮；如呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮衍生物；芴；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(Irgacure.907)；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(吗啉代苯基)-丁酮-1等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
上述光聚合引发剂的配混量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是相对于100质量份聚合物组分为0.2至5质量份是优选的。
如果上述含量在优选范围内，则从防止固化不良的观点来看是有益的。
-有机溶剂-
通过使用上述有机溶剂，可以实现固体组分浓度的调整、分散稳定性的提高、涂布性的提高、与基材的粘合性的提高等。
上述有机溶剂没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为诸如醇类、酮类、醚类、酯类、溶纤剂类、芳香族化合物类等溶剂。
具体地说，上述有机溶剂没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、苄醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、糠醇、四氢糠醇、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、双丙酮醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、2-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二己基醚、苯甲醚、苯乙醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、甘油醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、γ-丁内酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸2-苯氧基乙酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、苯、甲苯、二甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。其中，从环境和溶解性的观点，乙酸丁酯和丙二醇单甲醚乙酸酯是有益的。
-其它组分-
上述第一树脂组合物中如有需要所含的其它组分没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为催化剂、泡沫稳定剂、微颗粒、离子导电剂、填料、胶溶剂、发泡剂、增塑剂、软化剂、增粘剂、防粘剂、分离剂、脱模剂、填充剂(extending agent)、着色剂、交联剂、硫化剂、阻聚剂等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
通过使上述第一树脂组合物固化，获得能量射线固化树脂层(1)。成膜方法没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为常规已知的涂布方法，例如帘式涂布法、印刷法等。此外，通过在涂布的第一树脂组合物(例如，涂膜)上照射能量射线，可以获得能量射线固化树脂层(1)(例如，固化膜)。
用于使第一树脂组合物固化的上述能量射线没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为紫外线、可见光、近红外线、红外线、远红外线、微波、电子束、β射线、γ射线等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。其中，从通过与感光性自由基聚合引发剂组合使用获得的更高的聚合速度以及在基材中比较少的劣化的观点，紫外线和可见光是优选的。上述能量射线的具体光源没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、熔融灯、白炽灯泡、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、太阳等。优选上述能量射线在使得波长为200至600nm的积分能为0.05至10J/cm2的辐射能下照射。能量射线的照射气氛可以是空气，或如氮、氩等惰性气体。
<<第二树脂组合物>>
上述第二树脂组合物至少含有树脂组分，且如有需要，含有光聚合引发剂、有机溶剂和其它组分。
-树脂组分-
上述树脂组分没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要是能量射线固化性树脂即可，并且示例为具有氟原子的能量射线固化性树脂；具有硅原子的能量射线固化性树脂；诸如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物等低聚物；单体；等。
--具有氟原子的能量射线固化性树脂--
上述具有氟原子的能量射线固化性树脂没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为含氟UV反应性表面改性剂(由DIC Corporation制造的“Megafac RS-72-K”、由Unimatec Co.,Ltd.制造的“CHEMINOX FAAC-6”等)等。
--具有硅原子的能量射线固化性树脂--
上述具有硅原子的能量射线固化性树脂没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为在两末端和侧链上具有丙烯酰基的硅酮化合物(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的“X-22-2457”、由BYK Japan K.K.制造的“BYK3500”等)等。
--氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物--
第二树脂组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物与第一树脂组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相同。
--酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物--
第二树脂组合物中的酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物与第一树脂组合物中的酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物相同。
--聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物--
第二树脂组合物中的聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物与第一树脂组合物中的聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物相同。
--单体--
单体没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为具有如烃、酯、羧酸、羟基、氨基、杂环等官能团的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚；具有磷原子、硅原子、氟原子、溴原子、氯原子、过渡金属原子等的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚等。
-光聚合引发剂-
第二树脂组合物中的光聚合引发剂与第一树脂组合物中的光聚合引发剂相同。
光聚合引发剂的配混量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是相对于100质量份聚合物组分为0.2至5质量份是优选的。
如果含量在优选范围内，则从防止固化不良的观点来看是有益的。
-有机溶剂-
第二树脂组合物中的有机溶剂与第一树脂组合物中的有机溶剂相同。
有机溶剂的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择。
-其它组分-
第二树脂组合物中的其它组分与第一树脂组合物中的其它组分相同。
通过使上述第二树脂组合物固化，获得能量射线固化树脂层(2)。成膜方法没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为常规已知的涂布方法，例如帘式涂布法、印刷法等。此外，通过在涂布的第二树脂组合物(例如，涂膜)上照射能量射线，可以获得能量射线固化树脂层(2)(例如，固化膜)。
用于使第二树脂组合物固化的上述能量射线没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为紫外线、可见光、近红外线、红外线、远红外线、微波、电子束、β射线、γ射线等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。其中，从通过与感光性自由基聚合引发剂组合使用获得的更高的聚合速度以及在基材中比较少的劣化的观点，紫外线和可见光是优选的。上述能量射线的具体光源没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、熔融灯、白炽灯泡、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、太阳等。优选上述能量射线在使得波长为200至600nm的积分能为0.05至10J/cm2的辐射能下照射。能量射线的照射气氛可以是空气，或如氮、氩等惰性气体。
<其它层>
本公开的层叠体的如有需要的其它层没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为作为基材的基层、粘合层、增强层、缓冲层等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
-基层-
基层的形状没有特别限制，可以根据目的适当选择。
基层的材料没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为能量射线固化性树脂、金属、陶瓷、热塑性塑料、热塑性弹性体、热固性塑料、硅酮、聚氨酯树脂等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
根据本公开的层叠体，可以获得改善了层间粘合性且柔软性优异的层叠体。
此处，获得粘合性的机理尚不清楚，但是推测的是，由于层叠体的一个层是通过使含有具有环氧乙烷骨架的能量射线固化性树脂的树脂组合物固化而形成的层，堆叠在该层上的树脂变得容易与该层密合(其原因为：(i)该层的润湿性的改善；(ii)因该层具有大量的氢导致的分子间力的增加，等)，由此获得粘合性。此外，如果能量射线固化性树脂具有环氧乙烷骨架，则通过使能量射线固化性树脂固化而获得的树脂变软，同时确保实现粘合性和柔软性二者。
在本公开的层叠体中，如果第一树脂组合物含有具有烃环骨架的能量射线固化性树脂(B)，则可以获得进一步提高了层间粘合性的层叠体。
在本公开的层叠体中，如果第一树脂组合物进一步含有聚合物组分并且第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(A)的含量相对于100质量份聚合物组分为15质量份以上，则能够进一步提高层间粘合性和柔软性。
在本公开的层叠体中，如果第一树脂组合物进一步含有聚合物组分并且第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(B)的含量相对于100质量份聚合物组分为100质量份以下，则可以提高粘合性，同时保持期望的柔软性。
在本公开的层叠体中，如果能量射线固化树脂层(2)为最外层并且用于形成能量射线固化树脂层(2)的第二树脂组合物含有具有氟原子的能量射线固化性树脂和具有硅原子的能量射线固化性树脂中的至少一种，则可以使如磨耗等外部因素缓和。
<层叠体的制造方法>
用于制造本公开的层叠体的制造方法优选至少包括第一涂布工序、第一层形成工序、第二涂布工序和第二层形成工序，并且如有需要，还包括其它工序。
在本公开的层叠体的实施方案中，优选的是，能量射线固化树脂层(1)在能量射线固化树脂层(2)成膜之前基本上完全固化，但是也可以将能量射线固化树脂层(2)形成在处于半固化状态的能量射线固化树脂层(1)上，然后通过照射能量射线来使能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)同时固化。
<<第一涂布工序>>
上述第一涂布工序是在基材上涂布第一树脂组合物的工序。
涂布方法示例为浸涂法、模涂法、旋涂法、棒涂法、喷涂法、辊涂法、帘式涂布法、印刷法等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
<<第一层形成工序>>
上述第一层形成工序是通过照射能量射线来使涂布在基材上的第一树脂组合物固化，以形成能量射线固化树脂层(1)的工序。
上述能量射线示例为紫外线、可见光、近红外线、红外线、远红外线、微波、电子束、β射线、γ射线等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。此外，在使用多种不同的能量射线的情况下，照射可以同时进行或依次进行。
上述能量射线的具体光源没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯泡、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、太阳等。
上述能量射线的辐射能没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是优选以使得波长为200至600nm的积分能为0.05至10J/cm2的方式照射。
能量射线的照射气氛没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为空气，或如氮、氩等惰性气体。
<<第二涂布工序>>
上述第二涂布工序是在固化的能量射线固化树脂层(1)上涂布第二树脂组合物的工序。
涂布方法如上所述。
<<第二层形成工序>>
上述第二层形成工序是通过照射能量射线来使涂布在能量射线固化树脂层(1)上的第一树脂组合物固化，以形成能量射线固化树脂层(2)的工序。
能量射线如上所述。
(导电性辊)
本公开的导电性辊具有本公开的层叠体。
本公开的导电性辊的实施方案至少包括轴和形成在轴上的上述层叠体。本公开的导电性辊可以通过公知的方法制造。
图2示出了本公开的导电性辊的实施方案的截面图。如图2所示的导电性辊10包括以保持在长度方向两个端部而作为轴的方式安装的轴5、和设置在轴5的半径方向外侧上的弹性层6(对应于图1中的层叠体的基层2)。此处，如图2所示的导电性辊10具有一个弹性层6，但也可以具有两个以上的弹性层。此外，如图2所示的导电性辊10在弹性层6的半径方向外侧上具有中间层7(对应于图1中的层叠体的第一能量射线固化树脂层3)和最外层8(对应于图1中的层叠体的第二能量射线固化树脂层4)，但也可以具有除了这两层以外的其它层。
本公开的导电性辊的种类没有特别限制，可以根据目的适当选择，并且示例为充电辊、调色剂供给辊、显影辊、转印辊、清洁辊、定影辊等。
其中，充电辊和显影辊特别要求与涂膜的粘合性，因此本公开的效果是必要的。
<轴>
上述轴没有特别限制，可以根据目的适当选择，只要具有优异的导电性即可，并且示例为金属中空圆筒、树脂中空圆筒、金属实心圆筒、树脂固体圆筒等。
根据本公开的导电性辊，可以在压抵至其它构件时实现充分的加压接触。
实施例
在下文中，参考实施例进一步详细描述本公开，但是本公开不限于以下实施例，并且可以通过在其主题范围内变化来进行。
使用以下方法制造层叠体。
(实施例1至14和比较例1至6)
<第一树脂组合物的制备>
(i)使用氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(商品名：NX44-31，由Asia Industry Co.,Ltd.制造)或用以下合成方法1合成的酯系低聚物作为聚合物组分；
(ii)使用以下任一者作为能量射线固化性树脂(A)：用以下合成方法2合成的聚乙二醇(PEG)系低聚物1；用以下合成方法3合成的聚乙二醇(PEG)系低聚物2；由以下通式(1)表示的丙烯酸酯(在通式(1)中，n主要地为14，但是也包括除了14以外的值)；和由以下通式(2)表示的丙烯酸酯(在通式(2)中，n主要地为2，但是也包括除了2以外的值)；
(iii)使用由以下结构式(1)至(3)和通式(3)(通式(3)中的n＝4)中的任一者表示的(甲基)丙烯酸酯作为能量射线固化性树脂(B)；
(iv)使用2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名：Irgacure.907，由BASF制造)作为光聚合引发剂；和
(v)使用由以下结构式(4)表示的丙烯酰胺或由以下结构式(5)至(8)中任一者表示的(甲基)丙烯酸酯作为其它组分，
从而以如下表1和表2中所示的配混量制备第一树脂组合物。
<<合成方法1>>
首先，将内酯系(脂肪族聚酯)二醇(分子量：2000，商品名：Plaxel 220AL，由Daicel Corporation制造)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(由Evonik Corporation制造)和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)(由Sankyo Chemical Co.,Ltd.制造)使用行星混合机在70℃下混合10分钟。然后，以相对于二醇为0.1重量％加入锡催化剂(商品名：U-100，由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)，并在70℃下混合。在每一小时确认在红外吸收(IR)光谱中已经达到异氰酸酯的理论峰面积之后，添加2-羟基乙醇(HOA)(商品名：Light Ester HOA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)。接着，在确认在红外吸收(IR)光谱中的异氰酸酯的峰已经消失之后，终止合成。
此处，作为用[含异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基(-NCO)的数量]/[多元醇中的(-OH)基团的数量]计算出的指数的“异氰酸酯指数”为1.8。
<<合成方法2>>
首先，将聚乙二醇(PEG)系二醇(商品名：Toho Polyol PB5064，由Toho ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(由Evonik Corporation制造)和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)(由Sankyo Chemical Co.,Ltd.制造)使用行星混合机在70℃下混合10分钟。然后，以相对于二醇为0.1重量％加入锡催化剂(商品名：U-100，由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)，并在70℃下混合。在每一小时确认在红外吸收(IR)光谱中已经达到异氰酸酯的理论峰面积之后，添加2-羟基乙醇(HOA)(商品名：Light Ester HOA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)。接着，在确认在红外吸收(IR)光谱中的异氰酸酯的峰已经消失之后，终止合成。
此处，作为用[含异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基(-NCO)的数量]/[多元醇中的(-OH)基团的数量]计算出的指数的“异氰酸酯指数”为1.8。
<<合成方法3>>
首先，将聚乙二醇(PEG)系二醇(商品名：Toho Polyol PB4000，由Toho ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(由Evonik Corporation制造)和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)(由Sankyo Chemical Co.,Ltd.制造)使用行星混合机在70℃下混合10分钟。然后，以相对于二醇为0.1重量％加入锡催化剂(商品名：U-100，由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)，并在70℃下混合。在每一小时确认在红外吸收(IR)光谱中已经达到异氰酸酯的理论峰面积之后，添加2-羟基乙醇(HOA)(商品名：Light Ester HOA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)。接着，在确认在红外吸收(IR)光谱中的异氰酸酯的峰已经消失之后，终止合成。
此处，作为用[含异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基(-NCO)的数量]/[多元醇中的(-OH)基团的数量]计算出的指数的“异氰酸酯指数”为1.8。
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
[式12]
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
<第二树脂组合物的制备>
(i)使用以下任一者作为树脂组分：用以下合成方法4合成的聚丙二醇(PPG)系低聚物、用上述合成方法1合成的酯系低聚物、聚碳酸酯系低聚物(商品名：PX31-18，由AsiaIndustry Co.,Ltd.制造)、用以下合成方法5合成的高顺式聚丁二烯橡胶(h-BR)系低聚物；具有硅原子(硅氧烷重复单元)的能量射线固化性树脂(商品名：X22-2457，由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)；和具有氟原子的能量射线固化性树脂(商品名：Megafac 72K，由DIC Corporation制造)；和
(ii)使用2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名：Irgacure.907，由BASF制造)作为光聚合引发剂，从而以如下表1和表2中所示的配混量制备第二树脂组合物。
<<合成方法4>>
首先，将聚丙二醇(PPG)系二醇(商品名：P-2000，由ADEKA Corporation制造)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(由Evonik Corporation制造)和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)(由Sankyo Chemical Co.,Ltd.制造)使用行星混合机在70℃下混合10分钟。然后，以相对于二醇为0.1重量％加入锡催化剂(商品名：U-100，由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)，并在70℃下混合。在每一小时确认在红外吸收(IR)光谱中已经达到异氰酸酯的理论峰面积之后，添加2-羟基乙醇(HOA)(商品名：Light Ester HOA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)。接着，在确认在红外吸收(IR)光谱中的异氰酸酯的峰已经消失之后，终止合成。
此处，作为用[含异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基(-NCO)的数量]/[多元醇中的(-OH)基团的数量]计算出的指数的“异氰酸酯指数”为1.8。
<<合成方法5>>
首先，将丁二烯系二醇(商品名：GI-2000，由Nippon Soda Co.,Ltd.制造)、甲苯二异氰酸酯(TDI)(商品名：T-80，由BASF INOAC Polyurethanes Ltd.制造)和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)(由Sankyo Chemical Co.,Ltd.制造)使用行星混合机在70℃下混合10分钟。然后，以相对于二醇为0.1重量％加入锡催化剂(商品名：U-100，由Nitto KaseiCo.,Ltd.制造)，并在70℃下混合。在每一小时确认在红外吸收(IR)光谱中已经达到异氰酸酯的理论峰面积之后，添加2-羟基乙醇(HOA)(商品名：Light Ester HOA，由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)。接着，在确认在红外吸收(IR)光谱中的异氰酸酯的峰已经消失之后，终止合成。
此处，作为用[含异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基(-NCO)的数量]/[多元醇中的(-OH)基团的数量]计算出的指数的“异氰酸酯指数”为1.8。
<层叠体的形成>
在实施例1至14和比较例1至6中，使第一树脂组合物流入具有深度为0.5mm的凹部的板上。然后，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)和厚度为5mm的玻璃覆盖第一树脂组合物的上部。接着，通过使用6英寸UV灯输送器系统(由FusionUV制造)的D阀来照射紫外线以使第一树脂组合物固化，形成能量射线固化树脂层(1)。接下来，将形成的能量射线固化树脂层(1)放置在具有深度为1mm的凹部的板上，使第二树脂组合物流入。然后，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)和厚度为5mm的玻璃覆盖第二树脂组合物的上部。接着，通过使用6英寸UV灯输送器系统(由FusionUV制造)的D阀来照射紫外线以使第二树脂组合物固化，形成能量射线固化树脂层(2)，从而得到层叠体。此处，输送器速度为2cm/sec。此外，所照射的紫外线(365nm)的峰值功率为1584mW/cm，积分光量为1086mJ/cm2。
通过以下粘合性试验评价所得的层叠体的能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)之间的粘合性。通过以下柔软性试验评价所得的层叠体的柔软性。结果如表1和表2中所示。
<粘合性试验>
根据JIS C 6471进行180°剥离试验。此处，剥离速度为50mm/min。“剥离力”优选为2(N/cm)以上。
<柔软性试验>
使用显微硬度计(MD-1，由Kobunshi Keiki Co.,Ltd.制造)测量层叠体的硬度。此处，JIS-A硬度优选为70以下。
表1
表2
表1和表2中的*1至*21如下。
*1：商品名：NX44-31，由Asia Industry Co.,Ltd.制造
*2：用上述合成方法1合成的低聚物
*3：上述结构式(1)：商品名：Light Ester PO，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*4：上述结构式(2)：商品名：Beamset 101，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造
*5：上述通式(3)：商品名：M113，由Toagosei Co.,Ltd.制造
*6：上述结构式(3)：商品名：Light Acrylate IBXA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*7：用上述合成方法2合成的低聚物
*8：用上述合成方法3合成的低聚物
*9：上述通式(1)：商品名：Light Acrylate 14EG-A，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*10：上述通式(2)：商品名：Light Acrylate P200A，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*11：上述结构式(4)：丙烯酰基吗啉，商品名：AMO，由Shin-nakamura ChemicalCo.,Ltd.制造
*12：上述结构式(5)：商品名：A-SA，由Shin-nakamura Chemical Co.,Ltd.制造
*13：上述结构式(6)：商品名：Light Acrylate LA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*14：上述结构式(7)：商品名：Light Ester ID，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*15：上述结构式(8)：商品名：Light Ester HOA，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*16：商品名：Irgacure.907，由BASF制造
*17：用上述合成方法4合成的低聚物
*18：商品名：PX31-18，由Asia Industry Co.,Ltd.制造
*19：用上述合成方法5合成的低聚物
*20：硅酮化合物：商品名：X-22-2457，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造
*21：UV反应性表面改性剂：商品名：Megafac RS-72-K，由DIC Corporation制造
根据表1和表2，可以理解的是，与其中用于形成能量射线固化树脂层(1)的第一树脂组合物不含有具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架的能量射线固化性树脂(A)的比较例1至6相比，其中用于形成能量射线固化树脂层(1)的第一树脂组合物含有具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架的能量射线固化性树脂(A)的实施例1至14能够获得改善了层间粘合性且柔软性优异的层叠体。
产业上的可利用性
本公开的层叠体优选用于例如导电性辊，如充电辊、调色剂供应辊、显影辊、转印辊、清洁辊、定影辊等。
本公开的导电性辊优选用作充电辊、调色剂供应辊、显影辊、转印辊、清洁辊、定影辊等。
附图标记说明
1.层叠体
2.基层
3.第一能量射线固化树脂层
4.第二能量射线固化树脂层
5.轴
6.弹性层
7.中间层(第一能量射线固化树脂层)
8.最外层(第二能量射线固化树脂层)
10.导电性辊

Claims (6)

1.一种层叠体，其包含至少2层以上通过用能量射线来使树脂组合物固化而形成的能量射线固化树脂层，其中：
所述层叠体具有能量射线固化树脂层(1)和能量射线固化树脂层(2)；
用于形成所述能量射线固化树脂层(1)的第一树脂组合物含有能量射线固化性树脂(A)，所述能量射线固化性树脂(A)具有含两个以上环氧乙烷重复单元的环氧乙烷骨架。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中所述第一树脂组合物含有具有烃环骨架的能量射线固化性树脂(B)。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中：
所述第一树脂组合物进一步含有聚合物组分；
所述第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(A)的含量相对于100质量份所述聚合物组分为15质量份以上。
4.根据权利要求2或3所述的层叠体，其中：
所述第一树脂组合物进一步含有聚合物组分；
所述第一树脂组合物中的能量射线固化性树脂(B)的含量相对于100质量份所述聚合物组分为100质量份以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的层叠体，其中:
所述能量射线固化树脂层(2)是最外层；
用于形成所述能量射线固化树脂层(2)的第二树脂组合物含有具有氟原子的能量射线固化性树脂和具有硅原子的能量射线固化性树脂中的至少一种。
6.一种导电性辊，其包含根据权利要求1至5中任一项所述的层叠体。
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