KR102061586B1 - 환상 올레핀 수지 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 환상 올레핀 수지 필름 기재의 적어도 1면에, 활성 에너지선 경화성 화합물(A)과, 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B1) 및 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 힌더드아민계 광안정제(B)를 필수 성분으로서 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 것을 특징으로 하는 환상 올레핀 수지 필름을 제공하는 것이다. 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 높은 내찰상성을 부여할 수 있고, 프라이머층 없이 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과의 사이에서 우수한 밀착성을 갖는 경화 도막을 형성할 수 있고, 또한 그 밀착성이 강한 광에 노출된 후에도 저하하지 않는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름을 제공한다.

Description

환상 올레핀 수지 필름
본 발명은, 내찰상성(耐擦傷性)이 높고, 환상 올레핀 수지 필름 기재와의 밀착성이 우수한 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름에 관한 것이다.
환상 올레핀 수지 필름은, 투명성, 저복굴절, 저흡습성, 내열성, 전기절연성, 내약품성 등이 우수하고, 광학 부재, 의료, 포장 필름, 자동차, 반도체 용도 등에서 폭넓게 사용되고 있다. 특히, 광학 부재에 있어서는, 액정 디스플레이나 터치패널 용도에서의 유닛의 다양화에 맞춰, 종래 사용되고 있던 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 플라스틱 필름 대신에, 투명성이 높고, 저흡습성이 우수한 환상 올레핀 수지 필름을 사용하는 것이 검토되고 있다.
또한, 환상 올레핀 수지 필름은, 표면 경도가 불충분하기 때문에, 가공 시에 있어서 흠집이 생길 우려가 있어, 내마모성, 내찰상성의 향상을 위하여, 그 표면에, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막으로 이루어지는 하드코트층 등의 보호층을 마련하는 것이 검토되고 있다. 그러나, 환상 올레핀 수지 필름은, 그 주 구조가 지환 구조이기 때문에, 필름 표면의 극성이 낮고, 수접촉각이 90° 정도로 높기 때문에, 활성 에너지선 경화성 조성물을 도공했을 경우, 도재(塗材)가 펴바르기 어려워, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과 하드코트층과의 사이의 밀착성이 낮다는 문제가 있었다.
환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과 하드코트층과의 사이의 밀착성을 향상하는 방법으로서, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 극성기를 갖는 변성 올레핀계 수지를 주성분으로 한 프라이머층을 마련한 후, 전리 방사선 경화형 수지를 도공, 경화시키는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 이 방법에서는, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과 하드코트층과의 사이의 밀착성을 향상할 수는 있지만, 프라이머층을 도공, 건조하는 공정이 증가하고, 또한 수율의 저하나 코스트업을 발생하는 문제가 있었다.
또한, 프라이머층을 마련하지 않고 하드코트층을 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 밀착시키는 방법으로서, 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 조성물의 경화 도막을 하드코트층으로서 사용하는 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 이 경화성 조성물을 사용했을 경우, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과의 밀착성을 충분한 것으로 하기 위해서는, 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트의 비율을 높일 필요가 있다. 그러나, 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트의 비율을 높이면, 경화 도막의 가교 밀도가 저하하고, 경화 도막 표면의 내찰상성이 불충분하게 되는 문제가 있었다.
또한, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 형성한 직후의 밀착성(초기밀착성)은 높지만, 그 후, 강한 광에 노출되었을 경우, 그 밀착성(내광밀착성)의 저하가 문제로 되어 있다.
그래서, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 높은 내찰상성을 부여할 수 있고, 프라이머층 없이 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과의 사이에서 우수한 밀착성을 갖는 경화 도막을 형성할 수 있고, 또한 그 밀착성이 강한 광에 노출된 후에도 저하하지 않는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름이 요구되고 있었다.
일본 특개2004-284158호 공보 일본 특개2010-89458호 공보
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 높은 내찰상성을 부여할 수 있고, 프라이머층 없이 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과의 사이에서 우수한 밀착성을 갖는 경화 도막을 형성할 수 있고, 또한 그 밀착성이 강한 광에 노출된 후에도 저하하지 않는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름을 제공하는 것이다.
본 발명자 등은, 상기한 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 형성하는 경화 도막의 재료인 활성 에너지선 경화성 조성물에 특정의 광안정제를 사용함으로써, 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면에 높은 내찰상성을 부여할 수 있고, 프라이머층 없이 환상 올레핀 수지 필름 기재 표면과의 사이에서 우수한 밀착성을 갖는 경화 도막을 형성할 수 있고, 또한 그 밀착성이 강한 광에 노출된 후에도 저하하지 않는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 환상 올레핀 수지 필름 기재의 적어도 1면에, 활성 에너지선 경화성 화합물(A)과, 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B1) 및 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 힌더드아민계 광안정제(B)를 필수 성분으로서 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 것을 특징으로 하는 환상 올레핀 수지 필름에 관한 것이다.
본 발명의 환상 올레핀 수지 필름은, 그 표면에 형성한 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막에 의해 높은 내찰상성을 갖고, 또한, 그 경화 도막과 기재인 환상 올레핀 수지와의 밀착성이 높고, 강한 광에 노출된 후에도 그 높은 밀착성이 저하하지 않는다. 따라서, 본 발명의 환상 올레핀 수지 필름은, 액정 디스플레이나 터치패널 용도에서 사용되는 광학 필름으로서 사용할 수 있다.
본 발명의 환상 올레핀 수지 필름은, 환상 올레핀 수지 필름 기재의 적어도 1면에, 활성 에너지선 경화성 화합물(A)과, 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B1) 및 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 힌더드아민계 광안정제(B)를 필수 성분으로서 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 것이다.
상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A)로서는, 예를 들면, 다관능 (메타)아크릴레이트(A1), 우레탄(메타)아크릴레이트(A2) 등을 들 수 있다. 이들은, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
또, 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 한쪽 또는 양쪽을 말하며, 「(메타)아크릴로일기」란, 아크릴로일기와 메타크릴로일기의 한쪽 또는 양쪽을 말한다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트(A1)는, 1분자 중에 둘 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 이 다관능 (메타)아크릴레이트(A1)의 구체예로서는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 2가 알코올의 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트의 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 1몰에 4몰 이상의 에틸렌옥사이드 혹은 프로필렌옥사이드를 부가해서 얻은 디올의 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 1몰에 2몰의 에틸렌옥사이드 혹은 프로필렌옥사이드를 부가해서 얻은 디올의 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 다관능 (메타)아크릴레이트(A1)는, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다. 또한, 이들 다관능 (메타)아크릴레이트(A1) 중에서도, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막의 내찰상성이 향상하므로, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트와 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 조합해서 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트와 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 조합해서 사용하는 경우의 질량비로서는, 경화 도막의 내찰상성이 향상하므로, 40/60∼80/20의 범위인 것이 바람직하고, 50/50∼75/25의 범위가 보다 바람직하고, 60/40∼70/30의 범위가 더 바람직하다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트(A2)는, 폴리이소시아네이트(a2-1)와 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(a2-2)를 반응시켜서 얻어진 것이다.
상기 폴리이소시아네이트(a2-1)로서는, 지방족 폴리이소시아네이트와 방향족 폴리이소시아네이트를 들 수 있지만, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막의 착색을 보다 저감할 수 있으므로, 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트는, 이소시아네이트기를 제외한 부위가 지방족 탄화수소로부터 구성되는 화합물이다. 이 지방족 폴리이소시아네이트의 구체예로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 리신트리이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 노르보르난디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 2-메틸-1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 2-메틸-1,5-디이소시아네이트시클로헥산 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트 또는 지환식 폴리이소시아네이트를 3량화한 3량화물도 상기 지방족 폴리이소시아네이트로서 사용할 수 있다. 또한, 이들 지방족 폴리이소시아네이트는, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트 중에서도 도막의 내찰상성을 향상시키기 위해서는, 지방족 폴리이소시아네이트 중에서도, 직쇄 지방족 탄화수소의 디이소시아네이트인 헥사메틸렌디이소시아네이트, 지환식 디이소시아네이트인 노르보르난디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가 바람직하다.
상기 (메타)아크릴레이트(a2-2)는, 수산기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 이 (메타)아크릴레이트(a2-2)의 구체예로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 2가 알코올의 모노(메타)아크릴레이트; 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드(EO) 변성 트리메틸올프로판(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드(PO) 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 비스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트 등의 3가의 알코올의 모노 또는 디(메타)아크릴레이트, 혹은, 이들 알코올성 수산기의 일부를 ε-카프로락톤으로 변성한 수산기를 갖는 모노 및 디(메타)아크릴레이트; 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 1관능의 수산기와 3관능 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물, 혹은, 당해 화합물을 추가로 ε-카프로락톤으로 변성한 수산기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트; 디프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 옥시알킬렌쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌-폴리옥시프로필렌모노(메타)아크릴레이트 등의 블록 구조의 옥시알킬렌쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트; 폴리(에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노(메타)아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노(메타)아크릴레이트 등의 랜덤 구조의 옥시알킬렌쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메타)아크릴레이트(a2-2)는, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트(A2) 중에서도, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막의 내찰상성을 향상할 수 있기 때문에, 1분자 중에 넷 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하다. 상기 우레탄(메타)아크릴레이트(A2)를 1분자 중에 넷 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 것으로 하기 위하여, 상기 (메타)아크릴레이트(a2-2)로서는, (메타)아크릴로일기는 둘 이상 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 (메타)아크릴레이트(a2-2)로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 비스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메타)아크릴레이트(a2-2)는, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 1종에 대해서, 1종을 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다. 또한, 이들 (메타)아크릴레이트(a2-2) 중에서도, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트는, 내찰상성을 향상할 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(a2-1)와 상기 (메타)아크릴레이트(a2-2)와의 반응은, 통상의 방법의 우레탄화 반응에 의해 행할 수 있다. 또한, 우레탄화 반응의 진행을 촉진하기 위하여, 우레탄화 촉매의 존재 하에서 우레탄화 반응을 행하는 것이 바람직하다. 상기 우레탄화 촉매로서는, 예를 들면, 피리딘, 피롤, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디부틸아민 등의 아민 화합물; 트리페닐포스핀, 트리에틸포스핀 등의 인 화합물; 디부틸주석디라우레이트, 옥틸주석트리라우레이트, 옥틸주석디아세테이트, 디부틸주석디아세테이트, 옥틸산주석 등의 유기 주석 화합물, 옥틸산아연 등의 유기 아연 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 필요에 따라서, 상기한 다관능 (메타)아크릴레이트(A1), 우레탄(메타)아크릴레이트(A2) 이외의 활성 에너지선 경화성 화합물(A)로서, 에폭시(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등의 비교적 고분자량의 (메타)아크릴레이트(A3)를 사용할 수 있다. 상기 에폭시(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 폴리글리시딜메타크릴레이트 등에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 다가 카르복시산과 다가 알코올을 중축합해서 얻어진 양 말단이 수산기인 폴리에스테르에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻어진 것, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가한 것에 (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻어진 것을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올에 (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻어진 것을 들 수 있다. 또한, 상기 (메타)아크릴레이트(A3)는, 단독으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물에는, 상기한 활성 에너지선 경화성 화합물(A)로서 예시한 (A1)∼(A3) 이외에, 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(A4)를 배합하면, 기재에의 밀착성이 보다 향상할 수 있으므로 바람직하다. 상기 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(A4)는, 1분자 중에 적어도 1개의 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 이 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(A4)로서는, 예를 들면, 인산(메타)아크릴로일옥시에틸, 인산디(메타)아크릴로일옥시에틸, 인산트리(메타)아크릴로일옥시에틸, 카프로락톤 변성 인산(메타)아크릴로일옥시에틸 등을 들 수 있고, 1분자 중에 2 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물도 사용할 수 있다. 또한, 이들 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(A4)는, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물에, 상기 인산기를 갖는 (메타)아크릴레이트(A4)를 배합하는 경우의 그 배합량은, 기재에의 밀착성이 보다 향상할 수 있고, 경화 도막 표면의 내찰상성도 보다 향상할 수 있으므로, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A) 중에 0.1∼30질량%가 바람직하고, 0.5∼20질량%가 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물은, 상기한 활성 에너지선 경화성 화합물(A)과 함께, 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B1) 및 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 힌더드아민계 광안정제(B)를 필수 성분으로서 함유한다.
상기 광안정제(B1)로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 상기 광안정제(B1)는, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 환상 올레핀 수지와의 밀착성이 보다 향상하고, 강한 광에 노출된 후의 밀착성(이하, 「내광밀착성」으로 약기한다)도 한층 더 저하를 억제할 수 있으므로, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광안정제(B2)로서는, 예를 들면, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐기 등의 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 하기 식(1)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 이 광안정제(B2)는, 상기 광안정제(B1)와 병용할 수도 있다.
Figure 112018038970943-pct00001
본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물에서의, 상기 힌더드아민계 광안정제(B)의 배합량은, 환상 올레핀 수지와의 초기밀착성, 및, 내광밀착성의 저하를 한층 더 억제할 수 있으므로, 상기한 활성 에너지선 경화성 화합물(A) 100질량부에 대해서, 0.05∼5질량부가 바람직하고, 0.1∼2질량%가 보다 바람직하고, 0.3∼1.5질량%가 더 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물은, 환상 기재에 도공 후, 활성 에너지선을 조사함으로써 경화 도막으로 할 수 있다. 이 활성 에너지선이란, 자외선, 전자선, α선, β선, γ선 등의 전리 방사선을 말한다. 활성 에너지선으로서 자외선을 조사해서 경화 도막으로 하는 경우에는, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물 중에, 후술하는 광중합개시제(C)를 첨가하여, 경화성을 향상하는 것이 바람직하다. 또한, 필요하면 추가로 광증감제(D)를 첨가해서, 경화성을 향상할 수도 있다. 한편, 전자선, α선, β선, γ선 등의 전리 방사선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제(C)나 광증감제(D)를 사용하지 않아도 신속하게 경화하므로, 특히 광중합개시제(C)나 광증감제(D)를 첨가할 필요는 없다.
상기 광중합개시제(C)로서는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 올리고{2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온}, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온 등의 아세토페논계 화합물; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 벤조인계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조인디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드계 화합물; 벤질(디벤조일), 메틸페닐글리옥시에스테르, 옥시페닐아세트산2-(2-히드록시에톡시)에틸에스테르, 옥시페닐아세트산2-(2-옥소-2-페닐아세톡시에톡시)에틸에스테르 등의 벤질계 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸-4-페닐벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐설파이드, 아크릴화벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2-이소프로필티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 2,4-디클로로티오잔톤 등의 티오잔톤계 화합물; 미힐러케톤, 4,4'-디에틸아미노벤조페논 등의 아미노벤조페논계 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 1-[4-(4-벤조일페닐설파닐)페닐]-2-메틸-2-(4-메틸페닐설포닐)프로판-1-온 등을 들 수 있다. 이들 광중합개시제(C)는, 1종으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 병용할 수도 있다.
또한, 상기 광증감제(D)로서는, 예를 들면, 디에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 트리부틸아민 등의 3급 아민 화합물, o-톨릴티오요소 등의 요소 화합물, 나트륨디에틸디티오포스페이트, s-벤질이소티우로늄-p-톨루엔설포네이트 등의 황 화합물 등을 들 수 있다.
상기한 광중합개시제(C) 및 광증감제(D)의 사용량은, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물 중의 상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A) 및 상기 화합물(B)의 합계 100질량부에 대하여, 각각 0.05∼20질량부가 바람직하고, 0.5∼10질량%가 보다 바람직하다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에는, 상기한 활성 에너지선 경화성 화합물(A), 힌더드아민계 광안정제(B) 등 이외에, 용도, 요구 특성에 따라서, 유기 용제, 중합금지제, 표면조정제, 대전방지제, 소포제, 점도조정제, 내광안정제, 내후안정제, 내열안정제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 레벨링제, 유기 안료, 무기 안료, 안료분산제, 유기 비드 등의 첨가제; 산화규소(실리카 입자), 산화알루미늄, 산화티타늄, 지르코니아, 오산화안티몬 등의 무기 충전제 등을 배합할 수 있다. 이들 그 밖의 배합물은, 1종으로 사용할 수도 있으며 2종 이상 병용할 수도 있다.
상기 무기 충전제 중에서도 실리카 입자를 배합함에 의해, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막 표면의 내찰상성을 보다 향상할 수 있고, 기재에의 밀착성도 보다 향상할 수 있다. 상기 실리카 입자로서는, 그 표면이 유기 기로 표면 수식된 것이어도 되고 표면 수식되어 있지 않은 것이어도 된다. 또한, 상기 실리카 입자는, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막의 투명성 및 표면의 내찰상성을 보다 향상할 수 있으므로, 나노미터 오더 사이즈의 실리카 미립자가 바람직하고, 콜로이달 실리카가 보다 바람직하다. 상기 실리카 미립자의 평균 입자경으로서는, 5∼200㎚의 범위가 바람직하고, 5∼100㎚의 범위가 보다 바람직하다. 또, 이 평균 입자경은, 동적 광산란법으로 측정한 값이다.
상기 무기 충전제를 배합하는 경우의 그 배합량은, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막 표면의 내찰상성을 보다 향상할 수 있고, 기재에의 밀착성도 보다 향상할 수 있으므로, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A) 100질량부에 대해서, 1∼150질량부가 바람직하고, 5∼100질량부가 보다 바람직하다.
상기 유기 용매는, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 용액 점도를 적의(適宜) 조정하는데 유용하고, 특히 박막 코팅을 행하기 위해서는, 막두께를 조정하는 것이 용이하게 된다. 여기에서 사용할 수 있는 유기 용매로서는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올 등의 알코올류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 1종으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명의 환상 올레핀 수지 필름에 사용하는 환상 올레핀 수지 필름 기재로서는, 환상 올레핀을 중합한 것이면, 단독 중합체여도 되고, 공중합체여도 특히 제한 없이 사용할 수 있다. 환상 올레핀 수지의 시판품으로서는, 예를 들면, 니혼제온가부시키가이샤제의 「ZEONOR(등록상표)」, 「ZEONEX(등록상표)」; JSR주식회사제의 「ARTON(등록상표)」; 폴리플라스틱스가부시키가이샤제의 「TOPAS(등록상표)」 등을 들 수 있다.
상기 환상 올레핀 수지 필름 기재는, 환상 올레핀 수지를 필름 상에 성형한 것이다. 또한, 환상 올레핀 수지 필름 기재의 표면은, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막과의 밀착성을 향상하기 위하여, 샌드 블라스트법, 용제 처리법 등에 의한 표면의 요철화 처리, 전기적 처리(코로나 방전 처리, 대기압 플라스마 처리), 크롬산 처리, 화염 처리, 열풍 처리, 오존·자외선·전자선 조사 처리, 산화 처리 등에 의해 처리를 한 것이 바람직하고, 이들 중에서도 코로나 방전 처리, 대기압 플라스마 처리 등의 전기적 처리를 한 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 환상 올레핀 수지 필름 기재의 두께는, 1∼200㎛의 범위가 바람직하고, 5∼100㎛의 범위가 보다 바람직하고, 10∼50㎛의 범위가 더 바람직하다. 필름 기재의 두께를 당해 범위로 함으로써, 환상 올레핀 수지 필름의 편면에, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 마련한 경우에도 컬을 억제하기 쉬워진다.
본 발명의 환상 올레핀 수지 필름은, 환상 올레핀 수지 필름 기재의 적어도 1면에, 활성 에너지선 경화성 조성물을 도공하고, 그 후 활성 에너지선을 조사해서 경화 도막으로 함으로써 얻어진 것이다. 환상 올레핀 수지 필름에 활성 에너지선 경화성 조성물을 도공하는 방법으로서는, 예를 들면, 다이 코트, 마이크로 그라비어 코트, 그라비어 코트, 롤 코트, 콤마 코트, 에어나이프 코트, 키스 코트, 스프레이 코트, 괘도 코트, 딥 코트, 스피너 코트, 휠러 코트, 브러쉬 도포, 실크 스크린에 의한 솔리드 코트, 와이어바 코트, 플로 코트 등을 들 수 있다.
또한, 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화하기 위하여, 활성 에너지선으로서 자외선을 사용할 경우, 자외선을 조사하는 장치로서는, 예를 들면, 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 무전극 램프(퓨전 램프), 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 수은-제논 램프, 쇼트아크등, 헬륨·가돌리늄 레이저, 아르곤 레이저, 태양광, LED 등을 들 수 있다.
본 발명의 환상 올레핀 수지 필름은, 그 기재의 우수한 광학 특성, 치수안정성, 내열성, 투명성에 더하여, 그 표면의 내찰상성이 우수하므로, 각종 용도에 적용할 수 있지만, 특히, 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(OLED) 등의 화상 표시 장치의 화상 표시부에 사용하는 광학 필름으로서 유용하다. 특히, 박형이어도 우수한 내찰상성을 가지므로, 예를 들면, 전자수첩, 휴대전화, 스마트폰, 휴대 오디오 플레이어, 모바일 PC, 태블릿 단말 등의 소형화나 박형화의 요청이 높은 휴대전자 단말의 화상 표시 장치의 화상 표시부의 광학 필름으로서 호적하게 사용할 수 있다. 또한, 광학 필름으로서 사용할 경우, 화상 표시 장치의 화상 표시부의 최표면에 사용하는 보호 필름, 터치패널의 기재로서 사용할 수 있다. 또한, 보호 필름으로서 사용한 경우에는, 예를 들면, LCD 모듈이나 OLED 모듈 등의 화상 표시 모듈의 상부에 당해 화상 표시 모듈을 보호하는 투명 패널이 마련된 구성의 화상 표시 장치에 있어서는, 당해 투명 패널의 표면 또는 이면에 첩부해서 사용함으로써, 흠집 방지나 투명 패널이 파손했을 때의 비산 방지에 유효하다.
(실시예)
이하에 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
(조제예 1)
디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(이하, 「DPHA」로 약기한다) 및 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트(이하, 「DPPA」로 약기한다)의 혼합물(DPHA/DPPA=65/35(질량비)) 100질량부, 실리카 미립자(닛산가가쿠고교가부시키가이샤제 「MEK-ST40」, 평균 입자경 10∼20㎚, 오르가노 실리카 졸(콜로이달 실리카)의 40질량% 메틸에틸케톤 분산액) 25질량부(실리카 미립자로서 10질량부), 메타크릴로일기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(가부시키가이샤ADEKA제 「아데카스타브(등록상표) LA-87」; 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트) 1질량부, 및 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF재팬가부시키가이샤제 「IRGACURE(등록상표) 184」) 6질량부를 균일하게 교반한 후, 메틸에틸케톤으로 희석해서, 불휘발분 50질량%의 활성 에너지선 경화성 조성물(1)을 조제했다.
(조제예 2)
아데카스타브 LA-87의 배합량을, 1질량부로부터 0.1질량부로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(2)을 조제했다.
(조제예 3)
아데카스타브 LA-87의 배합량을, 1질량부로부터 0.5질량부로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(3)을 조제했다.
(조제예 4)
아데카스타브 LA-87의 배합량을, 1질량부로부터 2질량부로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(4)을 조제했다.
(조제예 5)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 메타크릴로일기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(가부시키가이샤ADEKA제 「아데카스타브(등록상표) LA-82」; 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(5)을 조제했다.
(조제예 6)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) PA144」; 하기 식(1)으로 표시되는 화합물)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(6)을 조제했다.
Figure 112018038970943-pct00002
(비교조제예 1)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을 사용하지 않은 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R1)을 조제했다.
(비교조제예 2)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 111FDL」; 숙신산디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물과 N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민과의 질량비 1:1의 혼합물)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R2)을 조제했다.
(비교조제예 3)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 770DF」; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R3)을 조제했다.
(비교조제예 4)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(가부시키가이샤ADEKA제 「아데카스타브(등록상표) LA-81」; 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카보네이트)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R4)을 조제했다.
(비교조제예 5)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 123」; 데칸이산비스{2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)피페리딘-4-일})로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R5)을 조제했다.
(비교조제예 6)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 5100」; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-옥틸옥시피페리딘-4-일)-1,10-데칸디오에이트와 1,8-비스[{2,2,6,6-테트라메틸-4-((2,2,6,6-테트라메틸-1-옥틸옥시피페리딘-4-일)-데칸-1,10-디일)피페리딘-1-일}옥시]옥탄의 혼합물)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R6)을 조제했다.
(비교조제예 7)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 292」; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 70∼80질량%와 메틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트 20∼30질량%의 혼합물)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R7)을 조제했다.
(비교조제예 8)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 힌더드아민계 광안정제(가부시키가이샤ADEKA제 「아데카스타브(등록상표) LA-52」; 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)부탄-1,2,3,4-테트라카복실레이트)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R8)을 조제했다.
(비교조제예 9)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 자외선 흡수제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 400」)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R9)을 조제했다.
(비교조제예 10)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 자외선 흡수제(BASF재팬가부시키가이샤제 「TINUVIN(등록상표) 384-2」)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R10)을 조제했다.
(비교조제예 11)
조제예 1에서 사용한 아데카스타브 LA-87을, 산화방지제(BASF재팬가부시키가이샤제 「IRGANOX(등록상표) 1010」)로 변경한 이외는 조제예 1과 마찬가지로 행하여, 활성 에너지선 경화성 조성물(R11)을 조제했다.
(실시예 1)
조제예 1에서 얻어진 활성 에너지선 경화성 조성물(1)을, 미리 그 표면을 전기적 처리(코로나 방전 처리; 출력 100W, 속도 1.0m/분)한 환상 올레핀 수지 필름 기재(니혼제온가부시키가이샤제 「ZEONOR(등록상표) 필름 ZF16-100」, 두께 100㎛) 상에, 와이어바를 사용해서 도포하고, 60℃에서 90초간 가열 후, 공기 분위기 하에서 자외선 조사 장치(아이그래픽스가부시키가이샤제 「MIDN-042-C1」, 램프 : 120W/㎝, 고압 수은등)를 사용해서, 조사광량 0.4J/㎠로 자외선을 조사해서, 두께 2㎛의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름(1)을 얻었다.
[내찰상성의 평가]
상기에서 얻어진 환상 올레핀 수지 필름(1)의 경화 도막의 표면에 대하여, 클록미터형 마찰 시험기(직경 1.0㎝ 원형 마찰자, 스틸울 #0000, 하중 500g, 10왕복)를 사용해서 시험을 행하여, 시험 후의 경화 도막 표면을 목시로 관찰하고, 하기의 기준에 의해 내찰상성을 평가했다.
A : 흠집이 없음
B : 얕은 흠집이 5개 이하
C : 흠집이 5개 이하
D : 흠집이 다수 있음
E : 현저히 깊은 흠집이 다수 있음
[초기밀착성의 평가]
상기에서 얻어진 환상 올레핀 수지 필름(1)의 경화 도막 표면에 1㎜ 간격으로 세로, 가로 11개의 슬릿을 넣어 100개의 모눈칸을 제작했다. 다음으로, 셀로판 테이프(니치방가부시키가이샤제 「셀로테이프(등록상표) CT-18」)를 그 표면에 밀착시킨 후, 단숨에 벗기는 조작을 2회 반복했다. 박리하지 않고 남은 잔면적(殘面積) 비율로부터, 하기의 기준에 의해 초기밀착성을 평가했다. 또, 하기의 기준으로 D∼F의 평가로 된 것은, 불합격으로 판정했다.
A : 잔면적 비율이 100%
B : 잔면적 비율이 95% 이상 99% 이하
C : 잔면적 비율이 85% 이상 94% 이하
D : 잔면적 비율이 50% 이상 84% 이하
E : 잔면적 비율이 35% 이상 49% 이하
F : 잔면적 비율이 34% 이하
[내광성 시험 후의 밀착성(내광밀착성)의 평가]
상기에서 얻어진 환상 올레핀 수지 필름(1)에 대하여, 선샤인 웨더미터에 의한 촉진내후성 시험(JIS L0891에 준거하고, 시험 조건은 하기와 같다)을 실시하고, 시험 후에 상기한 초기밀착성의 평가와 마찬가지로 행하여, 내광밀착성을 평가했다.
광원 : 선샤인 카본아크등 연속 조사
온도 : 63℃
상대 습도 : 50% RH
조사 시간 : 48시간
강우의 주기 및 시간 : 설정 안함
(실시예 2∼6 및 비교예 1∼11)
상기한 조제예 2∼6 및 비교조제예 1∼11에서 얻어진 활성 에너지선 경화성 조성물(2)∼(6) 및 (R1)∼(R11)을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로, 각각의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름(2)∼(6) 및 (R1)∼(R11)을 작성하여, 얻어진 환상 올레핀 수지 필름에 대하여, 내찰상성, 초기밀착성, 및 내광밀착성을 평가했다.
상기한 조제예 1∼6 및 비교조제예 1∼11에서 조제한 활성 에너지선 경화성 조성물의 조성, 및 상기에서 얻어진 환상 올레핀 수지 필름의 평가 결과를 표 1∼3에 나타낸다. 또, 표 1∼3 중의 조성은, 모두 불휘발 분량으로 기재하고 있다.
[표 1]
Figure 112018038970943-pct00003
[표 2]
Figure 112018038970943-pct00004
[표 3]
Figure 112018038970943-pct00005
표 1에 나타낸 평가 결과로부터, 본 발명의 환상 올레핀 수지 필름인 실시예 1∼6의 것은, 그 필름이 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막 표면의 내찰상성이 우수하고, 환상 올레핀 수지 필름 기재와의 초기밀착성도 높고, 또한 내광밀착성(내광 시험 후의 밀착성)도 우수한 것이었다.
한편, 표 2 및 3에 나타낸 비교예 1∼11은, 본 발명에서 사용하는 힌더드아민계 광안정제를 함유하지 않는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름이다. 이들 환상 올레핀 수지 필름은, 내찰상성, 초기밀착성 및 내광밀착성의 적어도 하나가 충분하지 않아, 실용성에 문제가 있었다.

Claims (7)

  1. 환상 올레핀 수지 필름 기재의 적어도 1면에, 활성 에너지선 경화성 화합물(A)과, 중합성 관능기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B1) 및 힌더드페놀기를 갖는 힌더드아민계 광안정제(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 힌더드아민계 광안정제(B)를 필수 성분으로서 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 도막을 갖는 환상 올레핀 수지 필름이며,
    상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A)이, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 다관능 (메타)아크릴레이트(A1), 및/또는, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트와 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 둘다 필수의 반응 원료로 하는 우레탄(메타)아크릴레이트(A2)이며,
    상기 광안정제(B1)가, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이며,
    상기 광안정제(B2)가, 하기 식(1)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 환상 올레핀 수지 필름.
    Figure 112019085486421-pct00006
    .
  2. 제1항에 있어서,
    상기 힌더드아민계 광안정제(B)의 함유량이, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A) 100질량부에 대해서, 0.05∼5질량부의 범위인 환상 올레핀 수지 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 활성 에너지선 경화성 화합물(A)이, 다관능 (메타)아크릴레이트(A1)를 포함하는 것인 환상 올레핀 수지 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 활성 에너지선 경화성 조성물이, 추가로 무기 충전제를 함유하는 환상 올레핀 수지 필름.
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  7. 삭제
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