CN107195837A - 陶瓷隔膜及锂离子电池 - Google Patents
陶瓷隔膜及锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107195837A CN107195837A CN201710295593.2A CN201710295593A CN107195837A CN 107195837 A CN107195837 A CN 107195837A CN 201710295593 A CN201710295593 A CN 201710295593A CN 107195837 A CN107195837 A CN 107195837A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- diaphragm
- barrier film
- base material
- film base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 71
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 7
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930188012 Bromoether Natural products 0.000 claims description 4
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N bromo hypobromite Chemical compound BrOBr HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims 1
- HTMIBDQKFHUPSX-UHFFFAOYSA-N methdilazine Chemical group C1N(C)CCC1CN1C2=CC=CC=C2SC2=CC=CC=C21 HTMIBDQKFHUPSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 12
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound C=CC1COC(=O)O1 BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical group CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005143 FSO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013188 LiBOB Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000552 LiCF3SO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011279 LiCoPO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002099 LiNi0.5Mn1.5O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003005 LiNiO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OC(O)=O SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N lithium cobalt(2+) dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Mn](=O)(=O)([O-])[O-].[Co+2] OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009783 overcharge test Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供一种陶瓷隔膜，包括隔膜基材，所述隔膜基材至少一侧的表面涂布有陶瓷浆料且所述陶瓷浆料经过干燥后在所述隔膜基材表面形成保护层；所述陶瓷浆料包含质量分数为20‑70％的陶瓷粉体、20‑70％的阻燃剂及5‑30％的粘结剂与溶剂混合而成，且所述陶瓷粉体呈空心球或空心管结构。使用该陶瓷隔膜的锂离子电池安全性能得以提高。
Description
【技术领域】
本发明属于电池技术领域，尤其涉及一种陶瓷隔膜及使用该陶瓷隔膜的锂离子电池。
【背景技术】
锂离子电池因其能量密度高、工作电压高和循环寿命长等优点而得到了广泛的应用，尤其是作为电动汽车的能量来源。现有的锂离子电池电解液通常由碳酸酯类有机溶剂构成，其闪点低，受热或高温会在空气中发生燃烧，存在很大的安全隐患。为解决上述问题，现有技术包括以下两种方法：一种是在电解液中添加阻燃剂，然而随之产生的问题是电解液的电化学性能受到严重影响；另一种是在隔膜基材表面涂布陶瓷材料，即使隔膜基材发生了收缩或融化，陶瓷涂层仍能够阻止正负极接触，防止大面积短路，达到提升安全性能的目的，但是，现有技术通常采用普通的陶瓷粉体进行涂布，比表面积只有10-20m2/g，吸液能力有限，导致电池大电流充放电性能差、电池循环寿命低。
鉴于此，实有必要提供一种新型陶瓷隔膜用于锂离子电池以克服以上缺陷。
【发明内容】
本发明提出一种热稳定性高，能够用于并提高锂离子电池安全性能的陶瓷隔膜。
本发明提供的一种陶瓷隔膜，包括隔膜基材，所述隔膜基材至少一侧的表面涂布有陶瓷浆料且所述陶瓷浆料经过干燥后在所述隔膜基材表面形成保护层；所述陶瓷浆料包含质量分数为20-70％的陶瓷粉体、20-70％的阻燃剂及5-30％的粘结剂与溶剂混合而成，且所述陶瓷粉体呈空心球或空心管结构。
在一个优选实施方式中，所述浆料包含质量分数为70％的陶瓷粉体、25％的阻燃剂及5％的粘结剂；所述隔膜基材为聚烯烃类微孔膜，其孔隙率为40-60％，孔径为30-300nm，厚度为7-20μm。
在一个优选实施方式中，所述隔膜基材为聚乙烯单层膜、聚丙烯单层膜、PP/PE/PP三层复合膜或纤维素无纺布隔膜。
在一个优选实施方式中，所述纤维素无纺布隔膜的材料可选用聚丙烯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇缩甲醛纤维、聚(乙二醇对苯二甲酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺纤维及聚对苯二甲酰对苯二胺中的一种或几种。
在一个优选实施方式中，所述保护层的厚度为0.5-15μm。
在一个优选实施方式中，所述陶瓷粉体为SiO2、Al2O3、TiO2、SnO2、ZrO2及ZnO2中的至少一种。
在一个优选实施方式中，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚及四-溴双酚A中的至少一种。
在一个优选实施方式中，所述溶剂为水；所述粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶及三元共聚物乳胶中的至少一种。
在一个优选实施方式中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈及聚酰亚胺中的至少一种。
本发明还提供一种包括如权利要求1-9中任意一项所述的陶瓷隔膜的锂离子电池。
本发明提供的陶瓷隔膜在隔膜基材表面涂布一层涂覆浆料形成保护层，涂覆浆料中采用具有空心球或空心管结构的陶瓷粉体，该类陶瓷粉体具有很高的比表面积，使保护层具有良好的电解液浸润性和极强的吸液能力，提高了锂离子电池的循环寿命和倍率性能；同时，添加的阻燃剂可以存储于陶瓷粉体颗粒的空腔内，一起包覆于粘结剂中，避免了在电解液中直接添加阻燃剂所带来的不良影响。将该发明提供的陶瓷隔膜用于锂离子电池中，能够大大提高电池的安全性能。
【附图说明】
图1为实施例1获得的陶瓷隔膜的SEM图。
图2为对比例1获得的隔膜的SEM图。
【具体实施方式】
本发明提供一种陶瓷隔膜，包括隔膜基材，所述隔膜基材至少一侧的表面涂布有陶瓷浆料且所述陶瓷浆料经过干燥后在所述隔膜基材表面形成保护层。所述陶瓷浆料包含质量分数为20-70％的陶瓷粉体、20-70％的阻燃剂及5-30％的粘结剂与溶剂混合而成，且所述陶瓷粉体呈空心球或空心管结构。
具体地，所述隔膜基材为聚烯烃类微孔膜，其孔隙率为40-60％，孔径为30-300nm，厚度为7-20μm。所述隔膜基材可以是聚乙烯(PE)单层膜、聚丙烯(PP)单层膜、PP/PE/PP三层复合膜或纤维素无纺布隔膜。进一步地，所述纤维素无纺布隔膜的材料可选用聚丙烯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇缩甲醛纤维、聚(乙二醇对苯二甲酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺纤维及聚对苯二甲酰对苯二胺的一种或几种。
所述陶瓷粉体为SiO2、Al2O3、TiO2、SnO2、ZrO2及ZnO2中的至少一种。所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚及四-溴双酚A中的至少一种。所述溶剂可以是水或N-甲基吡咯烷酮，当所述溶剂为水时，所述粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶及三元共聚物乳胶中的至少一种；当所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮时，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈及聚酰亚胺中的至少一种。进一步地，所述保护层的厚度为0.5-15μm。
本发明提供还一种锂离子电池，包括正极材料、负极材料、电解液及位于所述正极材料与所述负极材料之间的陶瓷隔膜。所述电解液包括有机溶剂、锂盐及添加剂。所述陶瓷隔膜包括隔膜基材，所述隔膜基材至少一侧的表面涂布有陶瓷浆料且所述陶瓷浆料经过干燥后在所述隔膜基材表面形成保护层。所述陶瓷浆料包含质量分数为20-70％的陶瓷粉体、20-70％的阻燃剂及5-30％的粘结剂与溶剂混合而成，且所述陶瓷粉体呈空心球或空心管结构。
具体地，所述隔膜基材为聚烯烃类微孔膜，其孔隙率为40-60％，孔径为30-300nm，厚度为7-20μm。所述隔膜基材可以是聚乙烯(PE)单层膜、聚丙烯(PP)单层膜、PP/PE/PP三层复合膜或纤维素无纺布隔膜。进一步地，所述纤维素无纺布隔膜的材料可选用聚丙烯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇缩甲醛纤维、聚(乙二醇对苯二甲酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺纤维及聚对苯二甲酰对苯二胺的一种或几种。
所述陶瓷粉体为SiO2、Al2O3、TiO2、SnO2、ZrO2及ZnO2中的至少一种。所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚及四-溴双酚A中的至少一种。所述溶剂可以是水或N-甲基吡咯烷酮，当所述溶剂为水时，所述粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶及三元共聚物乳胶中的至少一种；当所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮时，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈及聚酰亚胺中的至少一种。进一步地，所述保护层的厚度为0.5-15μm。
所述正极材料为LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiFePO4、LiCoPO4、LiNi0.5Mn1.5O4以及三元材料LiNi1-xyCoxMyO(0≤x,y≤1,x+y≤1，M为Al或Mn)中的至少一种。所述负极材料为天然石墨、人造石墨、中间相碳微球、软碳、硬碳及钛酸锂中的至少一种。所述有机溶剂为环状碳酸酯或链状碳酸酯，优选为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯及丙酸乙酯中的一种或几种混合。所述锂盐选为LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiDFOB、LiCF3SO3、LiC(CF3SO2)3、LiN(CF3SO2)2及LiN(FSO2)2中的一种或几种组合，且所述锂盐的浓度为0.9-1.3mol/L。所述添加剂为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、1,3-丙烷磺内酯及氟代碳酸乙烯酯等负极成膜剂中的一种或几种组合，且所述添加剂的质量占所述电解液总质量的0.1-2％。
实施例1
将具有空心球状的SiO2、氢氧化铝及聚偏氟乙烯按照70:25:5的质量比例加入N-甲基吡咯烷酮中，球磨一段时间后形成均匀的陶瓷浆料，接着超声分散15min后采用流延法涂布于厚度为10μm的聚乙烯单层膜的两侧表面，干燥后获得保护层厚度为1μm陶瓷隔膜，标记为样品A。
实施例2
将具有空心管状的SiO2、氢氧化铝及聚偏氟乙烯按照70:25:5的质量比例加入N-甲基吡咯烷酮中，球磨一段时间后形成均匀的陶瓷浆料，接着超声分散15min后采用流延法涂布于厚度为10μm的聚乙烯单层膜的两侧表面，干燥后获得保护层厚度为1μm陶瓷隔膜，标记为样品B。
对比例
作为参照，将SiO2(不具有空心结构)及聚偏氟乙烯按照95:5的质量比例加入N-甲基吡咯烷酮中，球磨一段时间后形成均匀的浆料，接着超声分散15min后采用流延法涂布于厚度为10μm的聚乙烯单层膜的两侧表面，干燥后获得保护层厚度为1μm隔膜，标记为样品C。
请参阅图1及图2，观察样品A及样品C的SEM(Scanning electron microscope)图可知，样品A中，陶瓷浆料均匀的分布于所述隔膜基材并具有许多空隙，可以理解的，这些空隙有利于电解液的浸润和吸收。
进一步地，将样品A、样品B及样品C在180℃的温度下保温1h并按照以下公式测定收缩率：收缩率＝100×(S1-S2)/S1，其中，S1为加热前样品的面积，S2为加热后样品的面积。
进一步地，利用100mL气体在固定压力下通过一定面积样品的时间来测试样品A、样品B及样品C的透气性。
进一步地，在充满氩气的手套箱中将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯按照1:1:1的质量比例进行混合，向其中添加质量百分含量为2％的碳酸亚乙烯酯，再加入LiPF6溶解至浓度为1.0mol/L，制备电解液。将样品A、样品B及样品C浸入该电解液中并按照以下公式测定吸液率：吸液率＝(吸液后样品质量-吸液前样品质量)/吸液前样品质量。
进一步地，以镍钴锰酸锂(NCM111)为正极材料，以人造石墨作为负极材料，分别与样品A、样品B及样品C组装成26650型圆柱电芯并注入上述电解液。进行如下测试：(1)过充测试：以1C电流恒流充电至规定的充电终止电压的1.5倍；(2)短路测试：电池正负极直接用导线连通经外部短路10min；(3)倍率性能测试：分别在1C/3C/5C倍率下各充放电3次，得出不同倍率下的充电恒流比和放电平台；(4)常温循环性能测试：以3C的电流恒流充电至4.2V，然后恒压充电至电流下降至0.03C，然后以3C的电流恒流放电至3.0V，按上述步骤循环300周，并计算容量保持率。
测试结果如上面两个表格所示，对比结果表明：采用空心球状或空心管状陶瓷粉末的样品具有优越的收缩率、透气性和吸液率；此外，还能够明显改善锂离子电池的电化学性能。
进一步地，对样品A、样品B及样品C浸泡24h后的电解液进行ICP(InductivelyCoupled Plasma)分析，结果证明，阻燃剂溶解于电解液中的量是极其微少的，对锂离子电池的影响很小。
本发明提供的陶瓷隔膜在隔膜基材表面涂布一层涂覆浆料形成保护层，涂覆浆料中采用具有空心球或空心管结构的陶瓷粉体，该类陶瓷粉体具有很高的比表面积，使保护层具有良好的电解液浸润性和极强的吸液能力，提高了锂离子电池的循环寿命和倍率性能；同时，添加的阻燃剂可以存储于陶瓷粉体颗粒的空腔内，一起包覆于粘结剂中，避免了在电解液中直接添加阻燃剂所带来的不良影响。将该发明提供的陶瓷隔膜用于锂离子电池中，能够大大提高电池的安全性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施局限于这些说明。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种陶瓷隔膜，其特征在于：包括隔膜基材，所述隔膜基材至少一侧的表面涂布有陶瓷浆料且所述陶瓷浆料经过干燥后在所述隔膜基材表面形成保护层；所述陶瓷浆料包含质量分数为20-70％的陶瓷粉体、20-70％的阻燃剂及5-30％的粘结剂与溶剂混合而成，且所述陶瓷粉体呈空心球或空心管结构。
2.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述浆料包含质量分数为70％的陶瓷粉体、25％的阻燃剂及5％的粘结剂；所述隔膜基材为聚烯烃类微孔膜，其孔隙率为40-60％，孔径为30-300nm，厚度为7-20μm。
3.如权利要求2所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述隔膜基材为聚乙烯单层膜、聚丙烯单层膜、PP/PE/PP三层复合膜或纤维素无纺布隔膜。
4.如权利要求3所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述纤维素无纺布隔膜的材料可选用聚丙烯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇缩甲醛纤维、聚(乙二醇对苯二甲酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺纤维及聚对苯二甲酰对苯二胺中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述保护层的厚度为0.5-15μm。
6.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述陶瓷粉体为SiO2、Al2O3、TiO2、SnO2、ZrO2及ZnO2中的至少一种。
7.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚及四-溴双酚A中的至少一种。
8.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述溶剂为水；所述粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶及三元共聚物乳胶中的至少一种。
9.如权利要求1所述的陶瓷隔膜，其特征在于：所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈及聚酰亚胺中的至少一种。
10.一种包括如权利要求1-9中任意一项所述的陶瓷隔膜的锂离子电池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710295593.2A CN107195837A (zh) | 2017-04-28 | 2017-04-28 | 陶瓷隔膜及锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710295593.2A CN107195837A (zh) | 2017-04-28 | 2017-04-28 | 陶瓷隔膜及锂离子电池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107195837A true CN107195837A (zh) | 2017-09-22 |
Family
ID=59872359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710295593.2A Pending CN107195837A (zh) | 2017-04-28 | 2017-04-28 | 陶瓷隔膜及锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107195837A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107910484A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-04-13 | 上海空间电源研究所 | 一种采用陶瓷隔膜的快充锂离子电池及其制备方法 |
| CN107919452A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-17 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种锂离子电池用隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
| CN108649168A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-10-12 | 中材锂膜有限公司 | 一种空心微珠陶瓷涂覆隔膜的制备方法 |
| CN109411679A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池 |
| CN109411683A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池 |
| CN109411674A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 湖北江升新材料有限公司 | 一种复合型锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN110165125A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-23 | 吉林大学 | 一种粉煤灰漂珠涂覆无纺布隔膜的制备方法 |
| CN110233224A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-09-13 | 厦门大学 | 一种耐热阻燃隔膜及其制备方法和应用 |
| CN111801816A (zh) * | 2018-07-04 | 2020-10-20 | 株式会社Lg化学 | 锂金属电池用负极、其制造方法、包括其的锂金属电池 |
| CN112072050A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-11 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 无机陶瓷改性浆料及制备方法、无机陶瓷改性隔膜和应用 |
| CN115621660A (zh) * | 2022-09-08 | 2023-01-17 | 阜阳隆能科技有限公司 | 一种用于锂电池电芯的复合隔膜、锂电池电芯及锂电池 |
-
2017
- 2017-04-28 CN CN201710295593.2A patent/CN107195837A/zh active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107910484A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-04-13 | 上海空间电源研究所 | 一种采用陶瓷隔膜的快充锂离子电池及其制备方法 |
| CN107919452A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-17 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种锂离子电池用隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
| CN107919452B (zh) * | 2017-11-16 | 2021-03-12 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种锂离子电池用隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
| CN108649168A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-10-12 | 中材锂膜有限公司 | 一种空心微珠陶瓷涂覆隔膜的制备方法 |
| CN111801816B (zh) * | 2018-07-04 | 2023-06-30 | 株式会社Lg新能源 | 锂金属电池用负极、其制造方法、包括其的锂金属电池 |
| CN111801816A (zh) * | 2018-07-04 | 2020-10-20 | 株式会社Lg化学 | 锂金属电池用负极、其制造方法、包括其的锂金属电池 |
| CN109411674A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 湖北江升新材料有限公司 | 一种复合型锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN109411679A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池 |
| CN109411683A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池 |
| CN110233224B (zh) * | 2019-04-09 | 2020-10-30 | 厦门大学 | 一种耐热阻燃隔膜及其制备方法和应用 |
| CN110233224A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-09-13 | 厦门大学 | 一种耐热阻燃隔膜及其制备方法和应用 |
| CN110165125A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-23 | 吉林大学 | 一种粉煤灰漂珠涂覆无纺布隔膜的制备方法 |
| CN112072050A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-11 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 无机陶瓷改性浆料及制备方法、无机陶瓷改性隔膜和应用 |
| CN115621660A (zh) * | 2022-09-08 | 2023-01-17 | 阜阳隆能科技有限公司 | 一种用于锂电池电芯的复合隔膜、锂电池电芯及锂电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107195837A (zh) | 陶瓷隔膜及锂离子电池 | |
| CN107275553A (zh) | 一种聚合物锂离子电池及其制备方法 | |
| CN111244537A (zh) | 复合固态电解质，固态电池及其制备方法 | |
| CN105161658B (zh) | 一种聚合物改性陶瓷复合隔膜及其应用 | |
| CN109546207A (zh) | 一种复合固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用 | |
| CN107437603A (zh) | 锂离子电池用复合隔膜及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN110212160A (zh) | 一种固态电池用离子传输层及其制备方法和固态电池 | |
| CN106876633A (zh) | 一种复合隔膜、锂电池及其制备方法 | |
| CN101425580A (zh) | 锂离子电池负极活性物质及其制备方法以及负极和电池 | |
| CN107230767A (zh) | 一种具有立体复合结构的隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN105870449B (zh) | 一种全固态锂-空气电池复合正极材料及全固态锂-空气电池 | |
| CN103199301A (zh) | 基于固态聚合物电解质的复合凝胶聚合物电解质及其制备方法与应用 | |
| TW200832782A (en) | Non-aqueous electrolyte and electrochemical device comprising the same | |
| CN108666511A (zh) | 一种耐高温聚合物改性陶瓷隔膜及其应用 | |
| WO2021189161A1 (en) | All solid-state electrolyte composite based on functionalized metal-organic framework materials for li thoum secondary battery and method for manufacturing the same | |
| CN110311149A (zh) | 一种锂一次电池 | |
| WO2020043151A1 (zh) | 正极极片、其制备方法及锂离子二次电池 | |
| CN109841785A (zh) | 一种电池隔膜及其制备方法及包含该隔膜的锂离子电池 | |
| CN106602129A (zh) | 一种多离子电池及其制备方法 | |
| CN106328935A (zh) | 一种高安全长寿命的复合材料体系动力电池及其制备方法 | |
| CN103427113B (zh) | 凝胶聚合物电解质和聚合物电池及其制备方法 | |
| CN109818055A (zh) | 一种宽温区防热失控的电解液及其构成的二次锂电池 | |
| CN106252715A (zh) | 一种锂离子电池的高温电解液 | |
| CN105355820A (zh) | 一种高能量密度的钛酸锂动力电池及其制备方法 | |
| CN109817910A (zh) | 用于固态锂离子电池的正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170922 |