CN107190150A - 一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体‑铝箔的方法 - Google Patents

一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体‑铝箔的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁和集流体‑铝箔的方法。本发明首先将废旧磷酸铁锂正极材料置于碱性溶液中，搅拌、超声处理，待磷酸铁锂正极混合材料从铝箔完全脱落后，将铝箔从碱性溶液中分离后直接回收，然后从碱液中过滤分离出磷酸铁锂正极混合材料，再对其进行煅烧、球磨、过筛，然后将其浸泡在酸液中使之溶解，调节pH值使铁元素以磷酸铁的形式沉淀，过滤分离；继续调节滤液至中性，再加入磷酸盐使锂元素以磷酸锂形式沉淀。本发明简单有效，可有效回收废旧磷酸铁锂正极材料中的主要元素铁、锂和集流体‑铝箔，回收率高，采用较低浓度的酸、碱液，不产生二次污染，而且有价值的元素全部回收，实现原子经济。

Description

一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔 的方法
技术领域
本发明应用于锂离子电池正极废旧材料的处理回收领域，更具体的说是磷酸铁锂正极废旧材料中各种有用元素回收方法。
背景技术
自1991年全球第一只商业化锂离子电池由日本索尼推向市场以来，锂离子电池产业已经历了20多年的发展，市场规模从无到有，先后超越镍镉电池、镍氢电池等其他二次电池而发展成为3C电子产品、电动汽车和储能领域的首选电池。
近年来，随着化石资源的日益减少，雾霾等环境问题的日益严重，发展电动汽车得到各国政府的高度重视。而发展电动汽车，关键在电池。锂离子电池凭借其优良的性能成为新一代电动汽车的理想动力源，具有重量轻、储能大、功率大、无污染、也无二次污染、寿命长、自放电系数小、温度适应范围宽泛，是电动汽车较为理想的车用蓄电池。从电动汽车列入国家863高科技发展计划，到新能源汽车产业列入国家七大战略新兴产业，中国新能源汽车产业近十年来得到了快速的发展，2015年我国新能源汽车呈现爆发式增长，产量37.9万辆，同比增长3.5倍，2017年有望达到65万辆，中国也成为全球最大的新能源汽车的增量市场。在未来5年全国新能源汽车将达500万辆保有量的政策目标。
中国新能源汽车动力电池的发展使用的正极材料通常有锰酸锂、三元材料、磷酸铁锂。磷酸铁锂电池因其安全可靠、性能稳定和成本相对低廉的优点受到青睐，尤其是在城市公交和电动大巴上应用的动力电池，主要都是磷酸铁锂电池。据统计，在纯电动客车上，磷酸铁锂仍占主流，磷酸铁锂的产量(含企业自产)2016年相比于2015年增长170.0％。
随着磷酸铁锂电池在新能源汽车上的用量逐年增大，各个电池生产厂家的磷酸铁锂电池的产量也越来越大，随之而来的磷酸铁锂正极材料生产厂在生产过程中存在的废料，以及电池厂在涂布压片过程中因断带或者切片不均而产生的正极废旧材料也越来越多。如果将这些废旧材料直接丢弃，无疑是一种巨大的资源浪费。尤其是随着新能源汽车对锂电池的需求越来越大，导致各种锂盐的价格均迅速上涨，并且越来越多磷酸铁锂电池生产厂家使用磷酸铁作为合成磷酸铁锂的前驱体，也导致了磷酸铁价格的提高。因此回收磷酸铁锂电池正极废片中锂，铁，集流体-铝箔的意义非常重大，不仅可以解决磷酸铁锂电池报废后的回收问题，回收得到的产物还可以产生一定的经济效益，而且通过回收得到的锂盐、铁盐可以作为重新合成磷酸铁锂的原料，进一步降低生产成本。
本发明采用一种简单的方法回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔，在整个回收过程中可以几乎完整地保存铝箔以便其回收，同时，可以极大的将废旧磷酸铁锂废片中锂、铁元素以磷酸铁、磷酸锂的形式回收。磷酸铁可作为新生产磷酸铁锂的前驱体材料，磷酸锂可作为生产碳酸锂或氢氧化锂的前驱体，真正意义上实现原子经济。
发明内容
本发明的目的是针对磷酸铁锂电池的制造过程中,磷酸铁锂正极材料在涂布压片过程中常常会因断带或者切片时而产生大量的边角料,以及废旧磷酸铁锂电池正极片,而提供的一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法。
本发明的技术方案是：
一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，包括如下步骤：
(1)将待回收的废旧磷酸铁锂电池正极材料置于碱性溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后直接进行回收；
(2)将步骤(1)碱性溶液中的磷酸铁锂混合材料过滤分离后进行干燥；
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料置在窑炉中煅烧4～8h,然后进行球磨处理，球磨后的粉料用振动过筛，控制粒径在10～15μm；
(4)将步骤(3)球磨后的混合材料浸入酸液中搅拌，使混合材料完全溶解；
(5)向步骤(4)所得混合液中缓慢加入碱液，调节溶液的pH值使溶液中的三价铁离子以磷酸铁的形式沉淀，过滤、洗涤，得到磷酸铁材料；
(6)向步骤(5)所得滤液中继续缓慢加入碱液，调节滤液至中性；
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸盐至饱和状态，溶液中逐步出现白色沉淀，直至白色沉淀不再出现后，过滤、洗涤，得到磷酸锂；
(8)将步骤(1)、(5)、(7)分别得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂进行干燥，得到铝箔、磷酸铁和磷酸锂材料。
进一步地，所述的废旧磷酸铁锂正极材料为工厂生产线上产生的磷酸铁锂正极废旧材料，包括正极材料厂产生的废料，以及电池厂的边角余料和废旧磷酸铁锂电池正极片。
进一步地，步骤(1)中的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上，碱性溶液的摩尔浓度为0.05～0.5mol/L。
进一步地，步骤(2)的干燥温度为80～100℃，干燥时间为8～16h。
进一步地，步骤(3)的煅烧温度为400～700℃，煅烧时间为4～8小时。
进一步地，步骤(3)的振动过筛采用200～600目的筛网。
进一步地，步骤(3)的酸液为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或两种以上；酸性溶液的浓度为2～6mol/L。
进一步地，步骤(4)的搅拌温度为60～80℃，搅拌时间为4～8小时。
进一步地，步骤(5)的pH值调节至2～5。
进一步地，步骤(5)、(6)的碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或两种以上；碱液的浓度为0.5～1mol/L。
进一步地，步骤(7)的磷酸盐为磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸钠、磷酸铵中的一种或两种以上。
进一步地，步骤(8)的干燥温度为70～90℃，干燥时间为5～10h。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明首先采用稀碱液对废旧磷酸铁锂电池正极片材料进行处理，能够实现铝箔的完整脱落，基本无损坏，非常方便铝厂回收。
(2)本发明整体工艺简单，整个过程不需要使用氧化剂和表面活性剂等成本较高的物质，仅涉及稀碱、稀酸的使用，不产生二次污染，处理成本较低，且回收率非常高。
(3)本发明所得磷酸铁和磷酸锂纯度高，所得磷酸铁可直接作为新生产磷酸铁锂的前驱体材料，所得磷酸锂可直接作为生产碳酸锂或氢氧化锂的前驱体，使得有价值的元素全部回收，真正意义上实现原子经济。
附图说明
图1为本发明的工艺流程框图。
图2为实施例1中回收得到的磷酸铁XRD图。
图3为实施例1中得到的热处理后的磷酸锂正极材料的XRD图。
图4为实施例2中得到的热处理后的磷酸铁正极材料的的SEM图。
具体实施方式
以下通过实施例进一步详细说明本发明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明不局限于以下实施例。
下述实施例中的实验方法，如无特别说明，均为常规方法。本发明的工艺流程框图如图1所示。
实施例1
(1)将待回收的废旧磷酸铁锂电池正极片置于0.1mol/L的氢氧化钠溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后即可直接回收。
(2)将步骤(1)碱液中磷酸铁锂混合材料过滤分离出来后，放入80℃烘箱中干燥10h。
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料放置在500℃的窑炉中煅烧5h，煅烧后的混合材料进行球磨处理，球磨过后的粉料用振动过筛，所述的筛网为500目。
(4)将步骤(3)煅烧后的混合材料投入4mol/L的硫酸溶液中搅拌6h使其完全溶解。
(5)向步骤(4)的酸液中缓慢加入0.5mol/L的氨水，调节溶液的pH值至2.5，使溶液中的三价铁离子以磷酸铁的形式沉淀，过滤、洗涤，得到磷酸铁材料。
(6)向步骤(5)过滤后的滤液中继续缓慢加入0.5mol/L的氨水，调节滤液的pH值至7左右即中性。
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸钠至饱和状态，溶液中逐步出现白色沉淀，直至白色沉淀不再出现后，过滤、洗涤，得到磷酸锂。
(8)将步骤(1)、(5)、(7)得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂在80℃条件下干燥8h，得到铝箔、磷酸铁和磷酸锂材料。
铁元素以磷酸铁的沉淀形式得以回收，沉淀率为98％，锂元素以磷酸锂的沉淀形式得以回收，沉淀率为99％，铝箔基本无损失地得以回收。
图2是实施例1中回收得到的磷酸铁的XRD图，各衍射峰的强度较高，峰形尖锐，说明回收得到的磷酸铁具有比较高的结晶度。图3为实施例1中回收得到的磷酸锂的XRD图，从图3中可以看出各衍射峰的强度较高，峰形尖锐，说明回收得到的磷酸锂材料具有高的结晶度，而且没有明显的杂质峰，说明回收得到的是纯相的磷酸锂。
实施例2
(1)将待回收的废旧磷酸铁锂电池正极片置于0.2mol/L的氢氧化钾溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后即可直接回收。
(2)将步骤(1)碱液中磷酸铁锂混合材料过滤分离出来后，放入80℃烘箱中干燥8h。
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料放置在400℃的窑炉中煅烧6h，煅烧后的混合材料进行球磨处理，球磨过后的粉料用振动过筛，所述的筛网为600目。
(4)将步骤(3)煅烧后的混合材料投入6mol/L的盐酸溶液中搅拌4h使其完全溶解。
(5)向步骤(4)的酸液中缓慢加入0.8mol/L的氨水，调节溶液的pH值至3，使溶液中的三价铁离子以磷酸铁的形式沉淀，过滤、洗涤，得到磷酸铁材料。
(6)向步骤(5)过滤后的滤液中继续缓慢加入0.8mol/L的氨水溶液，调节滤液的pH值至7左右。
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸铵至饱和状态，溶液中逐步出现白色沉淀，直至白色沉淀不再出现后，过滤、洗涤，得到磷酸锂。
(8)将步骤(1)、(5)、(7)得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂在80℃条件下干燥10h，得到铝箔、磷酸铁和磷酸锂材料。
铁元素以磷酸铁的沉淀形式得以回收，沉淀率为97％，锂元素以磷酸锂的沉淀形式得以回收，沉淀率为98％，铝箔基本无损失地得以回收。
图4为实施例2中回收得到的磷酸铁的SEM图。从图4中可以看出回收得到的磷酸铁颗粒大小还是比较均一的，粒径在1-1.5um左右，完全可以用于生产磷酸铁锂的前驱体。
实施例3
(1)将回收的磷酸铁锂电池正极废旧材料置于0.5mol/L的氢氧化锂溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后即可直接回收。
(2)将步骤(1)碱液中磷酸铁锂混合材料过滤分离出来后，放入80℃烘箱中干燥8h。
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料放置在600℃的窑炉中煅烧3h，煅烧后的混合材料进行球磨处理，球磨过后的粉料用振动过筛，所述的筛网为300目。
(4)将步骤(3)煅烧后的混合材料投入2mol/L的硝酸溶液中搅拌6h使其完全溶解。
(5)向步骤(4)的酸液中缓慢加入1mol/L的氢氧化钾溶液，调节溶液的pH值至4，待溶液出现淡黄色沉淀后，过滤洗涤后即可回收得到磷酸铁。
(6)向步骤(5)过滤后的滤液中继续缓慢加入1mol/L的氢氧化钾溶液，调节滤液的pH值至7左右。
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸铵至饱和状态，溶液中逐步出现白色沉淀，直至白色沉淀不再出现后，过滤、洗涤，得到磷酸锂。
(8)将步骤(1)、(5)、(7)得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂在80℃条件下干燥10h。
铁元素以磷酸铁的沉淀形式得以回收，沉淀率为98％，锂元素以磷酸锂的沉淀形式得以回收，沉淀率为98％，铝箔基本无损失地得以回收。
实施例4
(1)将回收的磷酸铁锂电池正极废旧材料置于0.05mol/L的氢氧化钠溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后即可直接回收。
(2)将步骤(1)碱液中磷酸铁锂混合材料过滤分离出来后，放入80℃烘箱中干燥8h。
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料放置在700℃的窑炉中煅烧3h，煅烧后的混合材料进行球磨处理，球磨过后的粉料用振动过筛，所述的筛网为400目。
(4)将步骤(3)煅烧后的混合材料投入2mol/L的硝酸溶液中搅拌6h使其完全溶解。
(5)向步骤(4)的酸液中缓慢加入0.5mol/L的氨水溶液，调节溶液的pH值至4，待溶液出现淡黄色沉淀后，过滤洗涤后即可回收得到磷酸铁。
(6)向步骤(5)过滤后的滤液中继续缓慢加入0.5mol/L的氨水溶液，调节滤液的pH值至7左右。
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸钠至饱和状态，直至不再出现白色沉淀后，过滤洗涤后即可回收得到磷酸锂。
(8)将步骤(1)、(5)、(7)得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂在80℃条件下干燥10h。
铁元素以磷酸铁的沉淀形式得以回收，沉淀率为97％，锂元素以磷酸锂的沉淀形式得以回收，沉淀率为98％，铝箔基本无损失地得以回收。

Claims (10)

1.一种回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将待回收的废旧磷酸铁锂电池正极材料置于碱性溶液中进行搅拌，超声处理，待活性物质磷酸铁锂混合材料从铝箔上完全脱落后，将铝箔从碱液中分离后直接进行回收；
(2)将步骤(1)碱性溶液中的磷酸铁锂混合材料过滤分离后进行干燥；
(3)将步骤(2)干燥后的磷酸铁锂混合材料置在窑炉中煅烧4～8h，然后进行球磨处理，球磨后的粉料用振动过筛，控制粒径在10～15μm；
(4)将步骤(3)球磨后的混合材料浸入酸液中搅拌，使混合材料完全溶解；
(5)向步骤(4)所得混合液中缓慢加入碱液，调节溶液的pH值使溶液中的三价铁离子以磷酸铁的形式沉淀，过滤、洗涤，得到磷酸铁材料；
(6)向步骤(5)所得滤液中继续缓慢加入碱液，调节滤液至中性；
(7)向步骤(6)的中性溶液中加入磷酸盐至饱和状态，溶液中逐步出现白色沉淀，直至白色沉淀不再出现后，过滤、洗涤，得到磷酸锂；
(8)将步骤(1)、(5)、(7)分别得到的铝箔、磷酸铁、磷酸锂进行干燥，得到铝箔、磷酸铁和磷酸锂材料。
2.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(1)中的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上，碱性溶液的的摩尔浓度为0.05～0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(2)的干燥温度为80～100℃，干燥时间为8～16h。
4.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(3)的煅烧温度为400～700℃，煅烧时间为4～8小时；步骤(3)的振动过筛采用200～600目的筛网。
5.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(3)的酸液为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或两种以上；酸性溶液的浓度为2～6mol/L。
6.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(4)的搅拌温度为60～80℃，搅拌时间为4～8小时。
7.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(5)的pH值调节至2～5。
8.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(5)、(6)的碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或两种以上；碱液的浓度为0.5～1mol/L。
9.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(7)的磷酸盐为磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸钠、磷酸铵中的一种或两种以上。
10.根据权利要求1所述的回收废旧磷酸铁锂电池正极材料中锂，铁，集流体-铝箔的方法，其特征在于，步骤(8)的干燥温度为70～90℃，干燥时间为5～10h。
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108110320A (zh) * 2017-12-05 2018-06-01 郑州天舜电子技术有限公司 一种镍氢电池电解液及其制备方法
CN108110357A (zh) * 2017-12-14 2018-06-01 眉山顺应动力电池材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法
CN108172925A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 浙江中金格派锂电产业股份有限公司 一种镍钴锰酸锂三元聚合物电池正极废料回收方法
CN108232351A (zh) * 2018-01-29 2018-06-29 长沙理工大学 一种废弃三元锂离子动力电池的综合回收方法
CN108258355A (zh) * 2018-01-16 2018-07-06 上海应用技术大学 一种适用于磷酸铁锂/镍钴锰酸锂动力电池回收利用的方法
CN108987749A (zh) * 2018-08-28 2018-12-11 深圳市德方纳米科技股份有限公司 由磷矿制备磷酸铁的方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN108996484A (zh) * 2018-07-24 2018-12-14 深圳市德方纳米科技股份有限公司 废旧磷酸铁锂电池的回收利用方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN109179512A (zh) * 2018-09-13 2019-01-11 郑忆依 一种磷酸铁锂废料的处理方法
CN109921121A (zh) * 2019-02-18 2019-06-21 广东山摩新材料科技有限公司 一种废旧匣钵自动回收锂电池正极材料的方法
CN110474123A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN110734076A (zh) * 2019-12-09 2020-01-31 南方科技大学 一种基于废旧磷酸铁锂正极转化的沸石分子筛及其制备方法和用途
CN111326818A (zh) * 2020-03-07 2020-06-23 杨富强 一种锂电池生产废弃物的处理方法
CN111411366A (zh) * 2020-04-26 2020-07-14 华中科技大学 一种固相电解回收磷酸铁锂废料中金属离子的方法
CN112599879A (zh) * 2020-12-14 2021-04-02 清华大学深圳国际研究生院 锂离子电池回收方法
CN112838205A (zh) * 2021-01-11 2021-05-25 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池正极材料细粉的回收方法
CN113061723A (zh) * 2021-03-04 2021-07-02 长沙友合金属材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法
CN113097591A (zh) * 2021-02-26 2021-07-09 云南航开科技有限公司 磷酸铁锂电池正极材料的回收方法
CN115818607A (zh) * 2021-10-11 2023-03-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种回收磷酸铁锂材料的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101599563A (zh) * 2009-07-08 2009-12-09 中南大学 一种高效回收废旧锂电池中正极活性材料的方法
CN102956936A (zh) * 2011-08-25 2013-03-06 深圳市格林美高新技术股份有限公司 一种处理废旧汽车动力锂电池磷酸铁锂正极材料的方法
CN105119024A (zh) * 2015-09-18 2015-12-02 国网北京市电力公司 锂元素的回收方法
CN106450547A (zh) * 2016-10-19 2017-02-22 荆门市格林美新材料有限公司 一种从磷酸铁锂废料中回收磷酸铁和碳酸锂的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101599563A (zh) * 2009-07-08 2009-12-09 中南大学 一种高效回收废旧锂电池中正极活性材料的方法
CN102956936A (zh) * 2011-08-25 2013-03-06 深圳市格林美高新技术股份有限公司 一种处理废旧汽车动力锂电池磷酸铁锂正极材料的方法
CN105119024A (zh) * 2015-09-18 2015-12-02 国网北京市电力公司 锂元素的回收方法
CN106450547A (zh) * 2016-10-19 2017-02-22 荆门市格林美新材料有限公司 一种从磷酸铁锂废料中回收磷酸铁和碳酸锂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李肖肖等: "废旧动力锂离子电池回收的研究进展", 《电池》 *
韩小云等: "沉淀法回收废旧磷酸铁锂电池中的铁和锂", 《广东化工》 *

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108110320A (zh) * 2017-12-05 2018-06-01 郑州天舜电子技术有限公司 一种镍氢电池电解液及其制备方法
CN108110357A (zh) * 2017-12-14 2018-06-01 眉山顺应动力电池材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法
CN108110357B (zh) * 2017-12-14 2020-07-17 眉山顺应动力电池材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法
CN108172925A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 浙江中金格派锂电产业股份有限公司 一种镍钴锰酸锂三元聚合物电池正极废料回收方法
CN108258355A (zh) * 2018-01-16 2018-07-06 上海应用技术大学 一种适用于磷酸铁锂/镍钴锰酸锂动力电池回收利用的方法
CN108232351A (zh) * 2018-01-29 2018-06-29 长沙理工大学 一种废弃三元锂离子动力电池的综合回收方法
CN108996484A (zh) * 2018-07-24 2018-12-14 深圳市德方纳米科技股份有限公司 废旧磷酸铁锂电池的回收利用方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN108987749A (zh) * 2018-08-28 2018-12-11 深圳市德方纳米科技股份有限公司 由磷矿制备磷酸铁的方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN109179512A (zh) * 2018-09-13 2019-01-11 郑忆依 一种磷酸铁锂废料的处理方法
CN109179512B (zh) * 2018-09-13 2020-12-08 郑忆依 一种磷酸铁锂废料的处理方法
CN109921121A (zh) * 2019-02-18 2019-06-21 广东山摩新材料科技有限公司 一种废旧匣钵自动回收锂电池正极材料的方法
CN110474123A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN110474123B (zh) * 2019-08-23 2022-08-09 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN110734076A (zh) * 2019-12-09 2020-01-31 南方科技大学 一种基于废旧磷酸铁锂正极转化的沸石分子筛及其制备方法和用途
CN110734076B (zh) * 2019-12-09 2023-01-20 南方科技大学 一种基于废旧磷酸铁锂正极转化的沸石分子筛及其制备方法和用途
CN111326818A (zh) * 2020-03-07 2020-06-23 杨富强 一种锂电池生产废弃物的处理方法
CN111411366A (zh) * 2020-04-26 2020-07-14 华中科技大学 一种固相电解回收磷酸铁锂废料中金属离子的方法
CN112599879A (zh) * 2020-12-14 2021-04-02 清华大学深圳国际研究生院 锂离子电池回收方法
CN112838205B (zh) * 2021-01-11 2021-11-30 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池正极材料细粉的回收方法
CN112838205A (zh) * 2021-01-11 2021-05-25 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池正极材料细粉的回收方法
CN113097591A (zh) * 2021-02-26 2021-07-09 云南航开科技有限公司 磷酸铁锂电池正极材料的回收方法
CN113097591B (zh) * 2021-02-26 2022-01-11 云南航开科技有限公司 磷酸铁锂电池正极材料的回收方法
CN113061723A (zh) * 2021-03-04 2021-07-02 长沙友合金属材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法
CN113061723B (zh) * 2021-03-04 2023-01-20 长沙友合金属材料有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法
CN115818607A (zh) * 2021-10-11 2023-03-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种回收磷酸铁锂材料的方法
CN115818607B (zh) * 2021-10-11 2023-10-31 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种回收磷酸铁锂材料的方法

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