CN107141203A - 一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法 - Google Patents

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张剑宇
佘卫民
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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Abstract

本发明涉及一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，包括如下步骤：将含间二氯苯的混合二氯苯，在无水三氯化铝的作用下与乙酸酐进行酰化反应，然后经水解、水洗、蒸馏、结晶生产得到2,4‑二氯苯乙酮以及少量的二氯苯；上述少量的二氯苯再利用高效HZSM‑5分子筛催化定向异构化，使对／邻二氯苯转位为间二氯苯，所得的间二氯苯可再用于生产2,4‑二氯苯乙酮。本发明的优点在于：本发明混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，由于间二氯价格昂贵，充分利用混合二氯苯中的间二氯苯，通过在本工艺路线进行处理后能有效的提高原料利用率，既保护了环境，又满足了市场对2,4‑二氯苯乙酮的部分需求，具有较高的社会效益和经济价值。

Description

一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法
技术领域
本发明属于分离工程技术领域，特别涉及一种混合二氯苯分离副
产富间位的资源化处理方法。
背景技术
工业生产对二氯苯和邻二氯苯大都采用氯苯定向氯化法，但容易形成混合二氯苯，由于对二氯苯、邻二氯苯和间二氯苯的沸点相近，很难有效分离，分离后的副产物中仍含有大量的间二氯苯以及少量的对二氯苯和邻二氯苯，俗称富间位。
目前，国内已见利用沸石等吸附剂通过间接吸附法，然后再解吸，得到间二氯苯的方法，但这种方法能耗高；且这种方法适用于高含量（含量为99%以上）间二氯苯的混合二氯苯处理。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，以解决上述问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，其创新点在于：
（1）将含70～78wt%间二氯苯的混合二氯苯，在无水三氯化铝的作用下与乙酸酐进行酰化反应，经水解、水洗、蒸馏并在极限真空条件下，温度110～120℃，保持2小时，脱出轻组分对二氯苯、邻二氯苯和少量的间二氯苯混合物，简称二氯苯；其中，酰化反应时，乙酸酐滴加温度保持在55～59℃，滴加结束逐渐升温至92～96℃，回流搅拌反应3～4小时；
（2）将上述蒸馏后的产物结晶，得到含量为99.5%以上的2,4-二氯苯乙酮；
（3）上述过程取出的二氯苯再利用高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使其中的对二氯苯、邻二氯苯分别转位为间二氯苯，所得的间二氯苯再用于生产2,4-二氯苯乙酮。
进一步地，所述步骤（1）中混合二氯苯、无水三氯化铝与乙酸酐的摩尔比为1.2:1.5:1.1。
进一步地，所述步骤（3）中二氯苯与高效HZSM-5分子筛摩尔比10:1。
本发明的优点在于：本发明混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，由于间二氯价格昂贵，充分利用混合二氯苯中的间二氯苯，通过在本工艺路线进行处理后能有效的提高原料利用率，既保护了环境，又满足了市场对 2,4- 二氯苯乙酮的部分需求，具有较高的社会效益和经济价值；此外，2,4- 二氯苯乙酮制备出的副产物可通过高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使对／邻二氯苯转位为间二氯苯，不仅解决了苯氯化过程中副产物的处置问题，而且提高了氯化芳烃的循环利用率，降低生产费用，实现固废资源的综合利用，避免环境污染；同时又满足了市场对 2,4- 二氯苯乙酮的部分需求，具有较高的社会效益和经济价值。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
在反应釜中加入 1.2mol含70～78wt%间二氯苯的混合二氯苯，加入 1.5mol 无水三氯化铝，搅拌下缓慢滴加 1.1mol 乙酸酐，滴加时反应液的温度保持在 55℃，滴加结束按2℃/ min的速度升温至 96℃，回流搅拌反应4h，反应结束后，在反应液中加入质量浓度百分比为10% 的盐酸200ml 于 80℃下水 解，放置冷却分层，分出有机层，滴加到装有 200ml 水的水洗釜中于 50℃水洗，静置分层后产品在120℃下减压蒸馏，收集 115℃前馏分，脱出轻组分对二氯苯、邻二氯苯和少量的间二氯苯混合物，简称二氯苯,，再冷却结晶得到纯度为99.5 % 以上白色结晶 为 2，4- 二氯苯乙酮。
上述1mol二氯苯再利用0.1mol高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使其中的对二氯苯、邻二氯苯分别转位为间二氯苯，所得的间二氯苯可再用于生产2,4-二氯苯乙酮。
实施例2
在反应釜中加入1.2mol含70～78wt%间二氯苯的混合二氯苯，加入 1.5mol 无水三氯化铝，搅拌下缓慢滴加 1.1mol 乙酸酐，滴加时反应液的温度保持在 59℃，滴加结束按 1℃ / min的速度升温 至 92℃，回流搅拌反应3h，反应结束后，在反应液中加入质量浓度百分比为10% 的盐酸200ml 于 80℃下水 解，放置冷却分层，分出有机层，滴加到装有 200ml水的水洗釜中于 50℃水洗，静置分层后产品在 110℃下减压蒸馏，收集 105℃前馏分，脱出轻组分对二氯苯、邻二氯苯和少量的间二氯苯混合物，简称二氯苯,，再冷却结晶得到纯度为 99 % 以上白色结晶为 2，4- 二氯苯乙酮。
上述1mol二氯苯再利用0.1mol高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使其中的对二氯苯、邻二氯苯分别转位为间二氯苯，所得的间二氯苯可再用于生产2,4-二氯苯乙酮。
实施例3
在反应釜中加入1.2mol含70～78wt%间二氯苯的混合二氯苯，加入 1.5mol 无水三氯化铝，搅拌下缓慢滴加 1.1mol 乙酸酐，滴加时反应液的温度保持在 57℃，滴加结束按 1℃ / min的速度升温 至 94℃，回流搅拌反应4h，反应结束后，在反应液中加入质量浓度百分比为10% 的盐酸200ml 于 80℃下水 解，放置冷却分层，分出有机层，滴加到装有 200ml水的水洗釜中于 50℃水洗，静置分层后 产品在 115℃下减压蒸馏，收集 110℃前馏分，脱出轻组分对二氯苯、邻二氯苯和少量的间二氯苯混合物，简称二氯苯，再冷却结晶得到纯度为 99.5 % 以上的 2，4- 二氯苯乙酮。
上述1mol二氯苯再利用0.1mol高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使其中的对二氯苯、邻二氯苯分别转位为间二氯苯，所得的间二氯苯可再用于生产2,4-二氯苯乙酮。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (3)

1.一种混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，其特征在于：
将含70～78wt%间二氯苯的混合二氯苯，在无水三氯化铝的作用下与乙酸酐进行酰化反应，经水解、水洗、蒸馏并在极限真空条件下，温度110～120℃，保持2小时，脱出轻组分对二氯苯、邻二氯苯和少量的间二氯苯混合物，简称二氯苯；其中，酰化反应时，乙酸酐滴加温度保持在55～59℃，滴加结束逐渐升温至92～96℃，回流搅拌反应3～4小时；
将上述蒸馏后的产物结晶，得到含量为99.5%以上的2,4-二氯苯乙酮；
上述过程取出的二氯苯再利用高效HZSM-5分子筛催化定向异构化，使其中的对二氯苯、邻二氯苯分别转位为间二氯苯，所得的间二氯苯再用于生产2,4-二氯苯乙酮。
2.根据权利要求1所述的混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤（1）中混合二氯苯、无水三氯化铝与乙酸酐的摩尔比为1.2:1.5:1.1。
3.根据权利要求1所述的混合二氯苯分离副产富间位的资源化处理方法，其特征在于：所述步骤（3）中二氯苯与高效HZSM-5分子筛摩尔比10:1。
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