CN107129785A - 电池用包装材、电池用容器及电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在小于60℃的老化温度下，耐热接着强度或变形前后的热密封耐性也优异的电池用包装材、电池用容器及电池。所述电池用包装材，其是依序层叠外层侧树脂膜层(11)、外层侧接着剂层(12)、金属箔层(13)、内层侧接着剂层(14)及热密封层(15)而成。所述外层侧接着剂层(12)由含有特定量的特定数量平均分子量的聚酯多元醇(A)、与特定种类的聚异氰酸酯成分(B)的聚氨基甲酸酯接着剂形成。聚酯多元醇(A)包含：含有在多元酸成分100摩尔％中占特定量的芳香族多元酸成分的多元酸成分、及多元醇成分。

Description

电池用包装材、电池用容器及电池
技术领域
本发明涉及一种用以形成锂离子电池等二次电池用的电池用容器或电池封装(pack)的电池用包装材用聚氨基甲酸酯(polyurethane)接着剂。而且，本发明涉及一种通过使用聚氨基甲酸酯接着剂将外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)接着而将这些层层叠所得的电池用包装材。进而，本发明涉及一种在以外层侧树脂膜层(11)位于外层的方式决定出所述电池用包装材的朝向的基础上，将所述电池用包装材成型而成的电池用容器、及使用所述电池用容器制作所得的电池。
背景技术
由于移动电话、便携式个人计算机等电子设备领域的急速发达，轻量且小型的锂离子电池等二次电池的需求增大。作为二次电池的封装体，之前使用金属制罐。然而，就轻量化或生产性的观点而言，通过将塑料膜及金属箔层叠而形成的包装材正成为二次电池的封装体的主流。
作为最简单的包装材，可列举如图1这样的层叠体。图1所示的层叠体自外层侧起依序包括外层侧树脂膜层(11)、外层侧接着剂层(12)、金属箔层(13)、内层侧接着剂层(14)及热密封层(15)。
作为电池用容器的一例，如图2所示，是将包括所述层叠体的包装材成型(深拉伸(deep drawing)成型加工、突出成型加工等)而成。在以所述外层侧树脂膜层(11)构成电池用容器的凸面侧的表面、且所述热密封层(15)构成电池用容器的凹面侧的方式，决定出包装材的朝向的基础上进行成型。并且，通过在电池用容器的凹面侧封入电极或电解液等而制造电池。
专利文献1中揭示有一种电池用包装材(专利文献1：日本专利5382256号)。所述电池用包装材中，通过在外层侧树脂膜层与金属箔层之间设置具有特定的分子量、聚酯组成及拉伸应力的接着剂层，而将这些层接着。所述电池用包装材的成型性或耐久性优异。
而且，另一文献中揭示有一种电池用包装材的制造方法(专利文献2：日本专利特开2005-32456)。所述方法中，在将外层树脂膜与铝箔贴合后，以50℃～85℃的温度范围进行第1阶段老化。进而，在将掺合有润滑剂的内层树脂膜与所述铝箔贴合后，以30℃～50℃的温度范围进行第2阶段老化。所述方法中，通过老化而抑制润滑性降低，由此可制造成型性优异的成型用包装材料。
而且，又一文献中揭示有一种成型用包装材(专利文献3：日本专利特开2015-166261)。所述成型用包装材中，在耐热树脂层与金属箔层之间设置包含着色颜料的接着剂层。进而，所述接着剂层包含：含有特定的分子量及分散度的聚酯树脂与50摩尔％以上的芳香族聚异氰酸酯的组合物。所述成型用包装材的成型性或对于热密封的热耐性优异。
进而，又一文献中揭示有一种电池包装材料(专利文献4：日本专利特开2014-186983)。所述电池包装材料包括：具有基材层、接着剂层、障壁层及密封剂(sealant)层的层叠体。进而，所述接着层包含：含有热硬化树脂、硬化促进剂与弹性体(elastomer)树脂的组合物。所述电池包装材料以短时间完成硬化而不会产生热皱损不良。而且，所述电池包装材料具有优异的密接性或成型性。
进而，又一文献中揭示有一种蓄电元件(device)封装材(专利文献5：日本专利特开2013-157285)。所述蓄电元件封装材包括：具有基材层、第1接着层、金属箔层、防腐蚀处理层、第2接着层及密封剂层的层叠体。而且，所述第1接着层由侧链具有羟基的聚酯多元醇(polyester polyol)及丙烯酸多元醇(acrylic polyol)中的至少一种化合物与脂肪族异氰酸酯硬化剂形成。所述蓄电元件封装材具有优异的耐电解液性。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利5382256号
[专利文献2]日本专利特开2005-32456号公报
[专利文献3]日本专利特开2015-166261号公报
[专利文献4]日本专利特开2014-186983号公报
[专利文献5]日本专利特开2013-157285号公报
发明内容
[发明要解决的问题]
近年来，在车载或家庭中的蓄电等领域中，二次电池的用途扩大，结果谋求二次电池的大容量化。因此，对于电池用包装材而言，正在谋求优异的成型性。
而且，为了对电池用包装材赋予优异的成型性，重要的是使应被成型的包装材与模具适度地润滑。除此以外，重要的是抑制在延伸率高的方型拐角部中金属箔产生针孔(pinhole)。因此，对于构成包装材的外层侧树脂膜层或密封剂层的组合物，有时会预先掺合润滑剂。
而且，作为用以将外层侧树脂膜层与金属箔贴合的接着剂，就成型性或耐热性的方面而言，使用硬化型聚氨基甲酸酯接着剂。为了使使用硬化型聚氨基甲酸酯接着剂而获得的层叠体具有优异的性能，需要进行在60℃以上的高温下进行1周左右的老化。但是，在60℃以上的温度环境下，膜层或热密封层中预先掺合的润滑剂会混入内部。因此，导致各层失去自身具有的本来的润滑性。而且，还可能在老化后对层叠体涂布润滑剂，但电池用包装材的生产性降低，因而有损经济性。
进而，在制作电池用容器时及对电池用容器填充电解液时，已成型的电池用包装材有时会变形。具体而言，电池用容器的凸面侧的四方表面的中央凹陷，并且在凸面侧的各拐角处产生笑窝状的褶皱。由于此种变形，在凸面侧的拐角的附近，热密封层(15)容易自其他层上浮。
本发明是鉴于所述背景而成，课题在于提供一种包括层叠体的电池用包装材，并且在为了保持润滑剂的润滑性而将使用接着剂而获得的层叠体在40℃下老化的情况下，电池用包装材也具有成型性，并且构成电池用包装材的层叠体的层间的接着在高温下也不受损。另外，课题在于提供一种电池用包装材，并且即便包括电池用包装材的成型物变形，也不存在构成电池用包装材的层叠体中的层的上浮。另外，课题在于提供一种具备包括电池用包装材的电池用容器的电池。
[解决问题的技术手段]
本发明的发明人等人发现，通过使用以下外层侧接着剂而可解决所述课颗。
本发明涉及一种电池用包装材，其是依序层叠外层侧树脂膜层(11)、外层侧接着剂层(12)、金属箔层(13)、内层侧接着剂层(14)及热密封层(15)而成，
所述外层侧接着剂层(12)由含有主剂与硬化剂的聚氨基甲酸酯接着剂形成，所述主剂含有多元醇(polyol)成分(A)，所述硬化剂含有聚异氰酸酯成分(B)。
一种电池用包装材，其特征在于：本发明的电池用包装材的形成中所使用的所述聚氨基甲酸酯接着剂中，多元醇成分(A)是如下聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是芳香族多元酸成分在多元酸成分100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％的多元酸成分与多元醇成分的反应产物，并且数量平均分子量为10000～40000，
或者多元醇成分(A)是如下聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是多元酸(polybasicacid)成分(1)与多元醇(polyalcohol)成分(1)的反应产物(1)、及多元酸成分(2)与多元醇成分(2)的反应产物(2)的混合物，而且芳香族多元酸成分在所述多元酸成分(1)与所述多元酸成分(2)的合计100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％，另外所述混合物的数量平均分子量为10000～40000，
聚异氰酸酯成分(B)包含通过在二苯甲烷二异氰酸酯(diphenyl methanediisocyanate)(以下也有时略记为MDI)上加成3官能醇而生成的加合物(adduct)体、及六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)(以下也有时略记为HDI)的多官能衍生物，且源自二苯甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基在聚异氰酸酯成分(B)具有的异氰酸酯基100摩尔％中占40摩尔％～90摩尔％。
而且，本发明涉及一种电池用容器，其是使所述电池用包装材成型而成的电池用容器，且外层侧树脂膜层(11)构成凸面，热密封层(15)构成凹面。
进而，本发明涉及一种电池，其是使用所述电池用容器而成。
[发明的效果]
本发明是一种电池用包装材，其是依序层叠外层侧树脂膜层(11)、外层侧接着剂层(12)、金属箔层(13)、内层侧接着剂层(14)及热密封层(15)而成。外层侧接着剂层(12)包含含有聚酯多元醇、与特定的聚异氰酸酯成分的接着剂，所述聚酯多元醇具有特定的数量平均分子量，且多元酸成分中的芳香族多元酸成分占特定的摩尔％。根据所述构成，在对使用接着剂而获得的层叠体在小于60℃下进行了老化的情况下，电池用包装材也具有优异的成型性，并且构成电池用包装材的层叠体的层间的接着在高温下也难以受损。因此，可提供一种即便包括电池用包装材的成型物变形，也不存在构成电池用包装材的层叠体中的层的上浮的电池用包装材。由包含所述电池用包装材的电池用容器可提供可靠性优异的电池。
附图说明
图1是本发明的电池用包装材的示意剖面图。
图2是本发明的电池用容器的一形态的托盘状容器的示意立体图。
符号的说明
11：外层侧树脂膜层
12：外层侧接着剂层
13：金属箔层
14：内层侧接着剂层
15：热密封层
具体实施方式
以下，对本发明的实施形态加以详细说明。此外，本说明书中，“任意的数值A～任意的数值B”的记载、即使用“～”来表示的范围“A～B”的记载是指数值A；大于数值A且小于数值B的范围；及数值B。
本发明的聚氨基甲酸酯接着剂用于形成电池用容器的制造中所使用的电池用包装材。电池用容器的形状除如图2所示的托盘状以外，还存在筒状(圆筒、四方筒、椭圆筒等)。这些电池用容器是对片材状的电池用包装材进行成型加工而获得。电池用容器的内侧、即与电解液接触的面为热密封层(15)。使构成电池用容器的凸缘(flange)部的热密封层(15)、与构成其他电池用包装材的热密封层(15)相互对向并且接触，进而对接触的部分进行加热，由此可使热密封层(15)彼此融接。因此可封入电解液。此处，构成其他电池用包装材的热密封层(15)也可为构成其他电池用容器的凸缘部的热密封层(15)。
电池用容器具备金属箔层(13)。在本实施形态的电池用容器中，以金属箔层(13)为界，将靠近电解液的一侧称为“内侧”，且将位于内侧的其他层总称为“内层”。进而，以金属箔层(13)为界，将远离电解液的一侧称为“外侧”，且将位于外侧的其他层总称为“外层”。本实施形态的电池用包装材用以形成电池用容器。因此，在本实施形态的电池用包装材中，也以金属箔层(13)为界，将应朝向靠近电解液这一侧的一侧称为“内侧”，且将位于内侧的其他层总称为“内层”。进而，以金属箔层(13)为界，将应朝向远离电解液这一侧的一侧称为“外侧”，且将位于外侧的其他层总称为“外层”。
此外，本实施形态中记载的聚氨基甲酸酯系接着剂是用以通过将外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)贴合而形成层叠结构的组合物。
本实施形态的聚氨基甲酸酯系接着剂通过同时使用主剂与硬化剂而作为接着剂来发挥功能。可为在使用时将主剂与硬化剂混合的所谓二液混合型接着剂。而且，本实施形态的聚氨基甲酸酯系接着剂也可为将主剂与硬化剂预先混合的一液型接着剂。进而，也可为在使用时将多种主剂和/或多种硬化剂混合的类型。
作为主剂中所含的多元醇成分(A)，例如可列举聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇等分子量比较大的多元醇，或者乙二醇或三羟甲基丙烷等分子量比较小的多元醇。进而，通过在羟基过剩的条件下使多元醇与异氰酸酯成分反应而获得的聚氨基甲酸酯等也可作为多元醇成分(A)的一种而列举。在不对接着强度或成型性造成不良影响的范围内，这些可单独使用或并用两种以上。
作为聚酯多元醇，可列举使多元酸成分与多元醇成分反应而获得的聚酯多元醇。
作为多元酸成分，例如可列举：间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、丁二酸、戊二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、衣康酸酐及其酯化合物等。这些可单独使用或并用两种以上。
作为多元醇成分，例如可列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、甘油、1，9-壬二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、聚氨基甲酸酯多元醇等。这些可单独使用或并用两种以上。
而且，还可列举使所述聚酯多元醇进而与例如邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等多元酸及其酸酐反应而获得的聚酯多元醇作为所述聚酯多元醇的一种。此种聚酯多元醇在分子中的任意部位、例如分子内部或分子末端具有羧基(carboxyl group)。
进而，还可列举使所述聚酯多元醇与例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等聚异氰酸酯反应而获得的聚酯氨基甲酸酯多元醇(polyester urethane polyol)作为聚酯多元醇的一种。
聚酯多元醇的数量平均分子量为10000～40000，优选为15000～30000。
而且，在作为构成成分的多元酸成分100摩尔％中，芳香族多元酸成分所占的比例(以下有时称为含有率)为45摩尔％～95摩尔％，优选为55摩尔％～85摩尔％。
聚酯多元醇的数量平均分子量为10000以上、及芳香族多元酸成分为45摩尔％以上均有助于提高层间的接着在高温下也不受损的性质(以下有时称为耐热接着性)。
另一方面，通过使数量平均分子量为40000以下，聚酯多元醇对稀释溶剂的溶解性提高。因此，涂覆时的接着剂的粘度的控制变得容易，因而变得容易涂覆接着剂。另外，就提高外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)层间的接着强度的方面而言，优选为多元酸成分为95摩尔％以下。
即，通过使用此种聚酯多元醇，而进一步提高外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)层间的高温下的接着强度(以下有时称为耐热接着强度)，并且对包括电池用包装材的成型物(以下有时称为成型物)进行热密封时的对于热密封的热耐性(以下有时称为热密封耐性)变得更良好。
本发明中，作为多元醇成分(A)，还可使用多种聚酯多元醇的混合物。在所述实施形态中，分别准备多元酸成分(1)及多元醇成分(1)的反应产物(1)、与多元酸成分(2)及多元醇成分(2)的反应产物(2)。在将反应产物(1)与反应产物(2)混合时，以芳香族多元酸成分在所述多元酸成分(1)与所述多元酸成分(2)的合计100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％的方式，且以聚酯多元醇的混合物的数量平均分子量成为10000～40000的方式来选择混合比。
例如，也可通过将芳香族多元酸成分的含量少的多元酸成分(2)与多元醇成分(2)的反应产物(2)混合至仅含有芳香族多元酸成分的多元酸成分(1)与多元醇成分(1)的反应产物(1)中而获得混合物。只要混合的结果为芳香族多元酸成分在所述多元酸成分(1)与所述多元酸成分(2)的合计100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％即可。
同样地，只要将数量平均分子量不同的反应产物(1)及(2)混合的结果为混合物的数量平均分子量成为10000～40000即可。
聚酯多元醇的数量平均分子量是利用凝胶渗透色谱(gel permeationchromatography，GPC)所得的聚苯乙烯换算的值。数量平均分子量例如可为使用高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography)用装置：索德克斯(Shodex)(机型名、昭和电工股份有限公司制造)、管柱：KF-805L、KF-803L及KF-802(昭和电工公司制造)，且将管柱的温度设为40℃，使用四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)作为洗脱液，将流速设为0.2ml/分钟，将检测设为折射率(Refractive Index，RI)检测，将试样浓度设为0.02％，并且使用聚苯乙烯作为标准试样来进行测定，进行GPC而获得的数值。本发明的数量平均分子量是记载利用所述方法测定所得的值。
硬化剂中所含的聚异氰酸酯成分(B)包含通过在二苯甲烷二异氰酸酯上加成3官能醇而获得的加合物体、及六亚甲基二异氰酸酯的多官能衍生物。
作为所述3官能醇，可列举：甘油、三羟甲基丙烷(trimethylol propane)(以下也略记为TMP)、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、1，2，6-己三醇等。
作为所述多官能衍生物，除二聚体(dimer)、脲酸酯(nurate)体、缩二脲(biuret)体、脲基甲酸酯(allophanate)体以外，还可列举由二氧化碳与所述聚异氰酸酯单体所获得的具有2，4，6-噁二嗪三酮(2，4，6-oxadiazinetrione)环的聚异氰酸酯、或将所述3官能醇加成在六亚甲基二异氰酸酯所得的加合物体。
聚异氰酸酯成分(B)中也优选在二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体与六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体的混合物。作为聚异氰酸酯成分(B)，就低温下的硬化性或包括电池用包装材的成型物变形后的成型物(以下有时称为变形后成型物)的热密封耐性的观点而言，所述混合物更优选。
进而，聚异氰酸酯成分(B)在异氰酸酯基100摩尔％中含有40摩尔％～90摩尔％的源自二苯甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基，优选为60摩尔％～80摩尔％。通过使异氰酸酯基占40摩尔％以上，耐热接着强度及成型物的热密封耐性提高。而且，通过使异氰酸酯基所占的比例为90摩尔％以下，变形后成型物的热密封耐性提高。
本发明的聚氨基甲酸酯接着剂优选为异氰酸酯基的当量比[NCO]/([OH]+[COOH])为10～30，更优选为15～30。此处，([OH]+[COOH])表示主剂中所含的多元醇成分(A)所具有的羟基及羧基的合计的当量。而且，[NCO]表示硬化剂中所含的异氰酸酯基的当量。即，通过使异氰酸酯基相对于羟基及羧基的合计1摩尔而为10摩尔以上，存在变形后成型物的热密封耐性提高的倾向。而且，通过使异氰酸酯基相对于所述合计1摩尔而为30摩尔以下，硬化快速地进行，并且外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)之间的耐热接着性提高。
除此以外，本发明的聚氨基甲酸酯接着剂中，可将作为用于添加至接着剂中者而已知的添加剂调配于主剂或硬化剂中。
例如，可使用反应促进剂作为添加剂。
作为反应促进剂，例如可列举：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二顺丁烯二酸二丁基锡等金属系催化剂；1，8-二氮杂-双环(5.4.0)十一烯-7、1，5-二氮杂双环(4.3.0)壬烯-5、6-二丁基氨基-1，8-二氮杂双环(5.4.0)十一烯-7等三级胺；三乙醇胺之类的反应性三级胺等。可使用选自这些的组群中的一种或两种以上的反应促进剂作为添加剂。
就提高对金属箔等金属系原材料的接着强度的观点而言，可使用硅烷偶合剂。作为硅烷偶合剂，例如可列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等具有乙烯基的三烷氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的三烷氧基硅烷；3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等具有缩水甘油基的三烷氧基硅烷。这些可分别单独使用，或者任意组合两种以上来使用。
相对于多元醇成分(A)的固体成分100质量份，硅烷偶合剂的添加量优选为0.1质量份～5质量份，更优选为0.5质量份～3质量份。通过添加所述范围的硅烷偶合剂，可提高对金属箔的接着强度。
同样地，就提高树脂膜对金属箔等金属系原材料的接着强度的观点而言，可使用磷酸或磷酸衍生物作为添加剂。作为磷酸，只要具有至少一个游离的含氧酸即可，例如可列举次磷酸(hypophosphorus acid)、亚磷酸、正磷酸(orthophosphoric acid)、低磷酸(hypophosphoric acid)等磷酸类，偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、多磷酸、超磷酸(ultraphosphoric acid)等缩合磷酸类。而且，作为磷酸的衍生物，可列举在残留至少一个游离的含氧酸的状态下，通过醇类使所述磷酸进行部分酯化所得的化合物等。作为醇类，可列举：甲醇、乙醇、乙二醇、甘油等脂肪族醇，苯酚、二甲苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚等芳香族醇等。磷酸或其衍生物也可组合使用两种以上。以硬化的接着剂的质量或接着剂的固体成分的质量为基准，磷酸或其衍生物的添加量优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.05质量％～5质量％，特别优选为0.05质量％～1质量％。
还可以改善积层即层叠体的外观为目的，将作为流平剂或消泡剂而已知的物质调配于主剂中。作为流平剂，例如可列举：聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、芳烷基改性聚甲基烷基硅氧烷、聚酯改性含羟基的聚二甲基硅氧烷、聚醚酯改性含羟基的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷、丙烯酸烷基酯共聚物、甲基丙烯酸烷基酯共聚物、卵磷脂(lecithin)等。
作为消泡剂，可列举：硅酮树脂、硅酮溶液、烷基乙烯基醚与丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、及其他公知的消泡剂。
本发明的电池用包装材例如可利用通常所用的方法来制造。
例如，通过使用所述含有多元醇成分(A)与聚异氰酸酯成分(B)的接着剂(以下有时称为外层侧接着剂)将外层侧树脂膜层(11)与金属箔层(13)层叠，而获得部分层叠体(以下有时称为中间层叠体)。继而，可使用任意选择的内层侧接着剂将热密封层(15)层叠于中间层叠体的金属箔层(13)的面上。
或者，也可通过首先使用内层侧接着剂将金属箔层(13)与热密封层(15)层叠，而获得中间层叠体。继而，可使用所述外层侧接着剂，将中间层叠体的金属箔层(13)与外层侧树脂膜层(11)层叠。
在前者的首先获得外层的中间层叠体的情况下，将外层侧树脂膜层(11)及金属箔层(13)的任一层用作基材。在将外层侧接着剂涂布于基材的单面、进而使溶剂挥发后，在加热加压下将另一材料重合于接着剂层上。继而，通过在加热下对中间层叠体进行老化，而使接着剂层硬化即可。每单位面积的接着剂层的质量优选为1g/m2～10g/m2左右。
在后者的首先获得内层的中间层叠体的情况下也同样地，只要将外层侧接着剂涂布于外层侧树脂膜层(11)或者中间层叠体中的金属箔层(13)的表面的任一者上即可。
将外层侧接着剂涂覆于所述基材时，为了将涂液调整为适度的粘度，也可在干燥步骤中不会对基材造成影响的范围内含有溶剂。
作为溶剂，可列举：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系化合物，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯等酯系化合物，二乙醚、乙二醇二甲醚等醚系化合物，甲苯、二甲苯等芳香族化合物，戊烷、己烷等脂肪族化合物，二氯甲烷、氯苯、氯仿等卤化烃化合物，乙醇、异丙醇、正丁醇等醇类，水等。这些溶剂可单独使用，也可并用两种以上。
此外，在使用醇类、水作为溶剂的情况下，聚异氰酸酯成分(B)中的异氰酸酯基优选为事先利用适当的嵌段化剂进行化学嵌段。
作为本发明中用以涂覆外层侧接着剂的装置，可列举：缺角轮涂布机、干式层压机、辊刀涂布机、模涂机、辊涂机、棒涂机、凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、刮板涂布机、凹版涂布机、微型凹版涂布机等。
构成本发明的电池用封装材的外层侧树脂膜层(11)并无特别限定，优选为聚酰胺膜(polyamide film)或聚酯膜(polyester film)。所述膜优选为延伸膜。而且，也可利用碳黑或氧化钛等颜料预先对所述膜进行着色。而且，也可预先在所述膜的表面涂布防刮伤涂布剂等涂布剂或墨水等。而且，也可通过预先层叠两层以上的膜而预先制作所述膜。外层侧树脂膜层(11)的厚度并无特别限定，优选为12μm～100μm。
构成本发明的电池用封装材的金属箔层(13)并无特别限定，优选为铝箔层。金属箔层(13)的厚度并无特别限定，优选为20μm～80μm。而且，优选为对金属箔表面进行利用磷酸铬酸盐处理、铬酸铬酸盐处理、氧化铬处理、磷酸锌处理、磷酸锆处理、氧化锆处理、磷酸钛处理、氢氟酸处理、铈(cerium)处理、水滑石(hydrotalcite)处理的防腐处理及其他公知的防腐处理中的至少任一种。通过实施防腐处理，可抑制由电池的电解液引起的金属箔表面的腐蚀劣化。进而，作为防腐处理表面上的有机底漆(primer)或调配防腐处理剂与有机聚合物所得的涂布型防腐处理剂，优选为将酚树脂、酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、偶合剂等有机物及其他公知的有机物中至少任一者在200℃左右的高温下烧结于金属来进行处理。通过将防腐处理剂与有机物涂布于金属箔表面，而使金属箔与接着剂更牢固地接着，可进一步抑制金属箔层与接着剂层之间的层的上浮。
构成本发明的电池用封装材的热密封层(15)并无特别限定，优选为包括：包含选自由聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、这些的酸改性物及离子交联聚合物(ionomer)所组成的组群中的至少一种热塑性树脂的未延伸膜。热密封层的厚度并无特别限定，优选为20μm～150μm。
形成构成本发明的电池用封装材的内层侧接着剂层(14)的接着剂并无特别限定，也可使用公知的接着剂。优选为以如下方式适当地选择接着剂，即，接着剂受电池的电解液侵蚀而结果不会使金属箔层(13)与热密封层(15)之间的接着强度降低。
例如，也可使用将聚烯烃树脂与多官能异氰酸酯组合所得的接着剂、或组合多元醇与多官能异氰酸酯所得的接着剂。在利用凹版涂布机等将所述接着剂涂布于金属箔层后，通过干燥来使溶剂挥发。在加热加压下使热密封层(15)重合于所获得的接着剂层。继而，通过在加热下将中间层叠体老化而可将金属箔层(13)与热密封层(15)牢固地贴合。
或者，也可通过利用T模挤出机，将含有酸改性聚丙烯的接着剂熔融挤出至金属箔层(13)上而形成接着剂层。通过在所述接着剂层的表面上重叠热密封层(15)，而可将金属箔层(13)与热密封层(15)贴合。
在外层侧接着剂层(12)及内层侧接着剂层(14)这两层均需要进行老化时，若使用本发明所用的外层侧接着剂，则可在40℃下一并进行老化。
本发明的电池用容器可通过将所述电池用封装材成型而获得。在成型前以外层侧树脂膜层(11)构成凸面的方式、且以热密封层(15)构成凹面的方式来决定朝向。
[实施例]
继而，列举实施例及比较例来对本发明进行更具体的说明。实施例及比较例中的％全部表示质量％。
(合成例1)
添加间苯二甲酸232.4g、乙二醇42.7g、新戊二醇71.8g、1，6-己二醇108.6g，在200℃～230℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入己二酸87.6g，进而进行6小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行3小时酯交换反应，而获得芳香族多元酸成分为70摩尔％、数量平均分子量为19,000的聚酯多元醇。
利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为2.85mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(1)。
再者，数量平均分子量是标准聚苯乙烯换算的测定值。在Shodex(昭和电工股份有限公司制造)，管柱：KF-805L、KF-803L及KF-802(昭和电工股份有限公司制造)的条件下测定数量平均分子量。将管柱的温度设为40℃，使用THF作为洗脱液，将流速设为0.2ml/分钟，将检测设为则检测，将试样浓度设为0.02％，且将标准聚苯乙烯设为标准试样。
而且，酸值、羟基值如下所述而求出。
＜酸值(AV)的测定＞
在共栓三角烧瓶中精密量取试样(聚酯多元醇溶液)约1g，加入甲苯/乙醇(容量比∶甲苯/乙醇＝2/1)混合液100ml加以溶解。在其中加入酚酞试液作为指示剂，并保持30秒。之后，以0.1N醇性氢氧化钾溶液进行滴定，直至溶液呈淡红色为止。根据下式求出酸值(单位：mgKOH/g)。
酸值(mgKOH/g)＝(5.611×a×F)/S
其中，S：试样的采取量(g)
a：0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量(ml)
F：0.1N醇性氢氧化钾溶液的滴定度
＜羟基值(OHV)的测定＞
在共栓三角烧瓶中，精密量取试样(聚酯多元醇溶液)约1g，加入甲苯/乙醇(容量比∶甲苯/乙醇＝2/1)混合液100ml加以溶解。进而，准确加入乙酰化剂(在吡啶中溶解乙酸酐25g，制成容量为100ml的溶液)5ml，并搅拌约1小时。在其中加入酚酞试液作为指示剂，并持续30秒。之后，以0.1N醇性氢氧化钾溶液进行滴定，直至溶液呈淡红色为止。
根据下式求出羟基值(单位：mgKOH/g)。
羟基值(mgKOH/g)
＝[{(b-a)×F×28.05}/S]+D
其中，S：试样的采取量(g)
a：0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量(ml)
b：空白实验的0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量(ml)
F：0.1N醇性氢氧化钾溶液的滴定度
D：酸值(mgKOH/g)
(合成例2)
添加间苯二甲酸232.4g、乙二醇42.7g、新戊二醇71.8g、1，6-己二醇108.6g，在200℃～230℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入己二酸87.6g，进而进行6小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行3小时酯交换反应，而获得聚酯多元醇。
为了使所得的所述聚酯多元醇的羟基的约90％与均苯四甲酸酐反应，相对于所述聚酯多元醇的总量而添加均苯四甲酸酐7.7g，在180℃下使其反应约2小时。使用液体色谱仪来确认反应系统中未残留未反应的均苯四甲酸酐，而获得芳香族多元酸成分为70摩尔％、数量平均分子量为20,000的经均苯四甲酸酐改性的聚酯多元醇。
利用乙酸乙酯，将经均苯四甲酸酐改性的聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为0.41mgKOH/g、酸值为2.40mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(2)。
(合成例3)
添加间苯二甲酸232.4g、乙二醇42.7g、新戊二醇71.8g、1，6-己二醇108.6g，在200℃～230℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入己二酸87.6g，进而进行6小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行3小时酯交换反应，而获得聚酯多元醇。
对于利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为80％而获得的聚酯多元醇溶液600g，添加甲苯二异氰酸酯3.2g，在80℃下反应8小时，而获得芳香族多元酸成分为70摩尔％、数量平均分子量为20,000的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇。
进而，利用乙酸乙酯将所述聚酯氨基甲酸酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为2.71mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(3)。
(合成例4)
添加间苯二甲酸149.4g、对苯二甲酸149.4g、乙二醇71.3g、新戊二醇119.6g，在200℃～220℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入癸二酸40.4g，进而进行6小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行6小时酯交换反应，而获得芳香族多元酸成分为90摩尔％、数量平均分子量为19,800的聚酯多元醇。
进而，利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为2.73mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(4)。
(合成例5)
添加间苯二甲酸83.2g、对苯二甲酸83.2g、乙二醇142.6g，在200℃～220℃下进行8小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入壬二酸188g，进而进行4小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.7hPa、230℃～250℃下进行3小时酯交换反应，而获得芳香族多元酸成分为50摩尔％、数量平均分子量为22,000的聚酯多元醇。
利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为2.45mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(5)。
(合成例6)
添加间苯二甲酸166.0g、对苯二甲酸166.0g、乙二醇85.6g、新戊二醇95.6g，在200℃～220℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.12g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行3小时酯交换反应，而获得芳香族多元酸成分为100摩尔％、数量平均分子量为15,000的聚酯多元醇。
利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为3.64mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(6)。
(合成例7)
添加间苯二甲酸132.8g、乙二醇42.7g、新戊二醇71.8g、1，6-己二醇108.6g，在200℃～230℃下进行6小时酯化反应，在馏出规定量的水后，加入己二酸175.2g，进而进行6小时酯化反应。在馏出规定量的水后，添加钛酸四异丁酯0.13g，缓缓进行减压，在1.3hPa～2.6hPa、230℃～250℃下进行6小时酯交换反应，而获得芳香族多元酸成分为40摩尔％、数量平均分子量为30,000的聚酯多元醇。
利用乙酸乙酯将所述聚酯多元醇调整为不挥发成分为50％，而获得羟基值为1.77mgKOH/g、酸值为0.1mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(7)。
[主剂(1)的制造]
在调配聚酯多元醇溶液(1)200g(固体成分100g)与KBM-403(硅烷偶合剂)1g后，加入乙酸乙酯2g，获得不挥发成分为50％的主剂(1)。
[主剂(2)～主剂(9)的制造]
与主剂(1)的情况同样地，以表1所示的比例(g)调配聚酯多元醇溶液(1)～聚酯多元醇溶液(7)以及下述所示的其他成分后，以不挥发成分成为50％的方式加入乙酸乙酯，获得主剂(2)～主剂(9)。
此外，主剂(7)是将聚酯多元醇溶液(6)100g(固体成分为50g)与聚酯多元醇溶液(7)100g(固体成分为50g)并用所得者。
＜其他成分＞
KBM-403：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越硅酮股份有限公司制造)
KBM-903：3-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越硅酮股份有限公司制造)
磷酸
＜硬化剂(1)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体90质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体10质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分(NV)为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(1)。硬化剂(1)的NCO％为11.1％。此处，所谓NCO％，表示以硬化剂的总质量为基准，异氰酸酯基(-NCO)的质量所占的比例(％)。
＜硬化剂(2)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体70质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体30质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(2)。硬化剂(2)的NCO％为12.0％。
＜硬化剂(3)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体50质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体50质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(3)。硬化剂(3)的NCO％为12.9％。
＜硬化剂(4)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体70质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的与三羟甲基丙烷的加合物体30质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(4)。硬化剂(4)的NCO％为10.9％。
＜硬化剂(5)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体70质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体30质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(5)。硬化剂(5)的NCO％为12.4％。
＜硬化剂(6)＞
利用乙酸乙酯将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体100质量份稀释，制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(6)。硬化剂(6)的NCO％为10.6％。
＜硬化剂(7)＞
将在4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体30质量份、与六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体70质量份混合，利用乙酸乙酯进行稀释而制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(7)。硬化剂(7)的NCO％为13.9％。
＜硬化剂(8)＞
利用乙酸乙酯将六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体100质量份稀释，制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(8)。硬化剂(8)的NCO％为15.3％。
＜硬化剂(9)＞
利用乙酸乙酯将在甲苯二异氰酸酯(tolylene diisocyanate，TDI)上加成三羟甲基丙烷所得的加合物体100质量份稀释，制成固体成分为70％的树脂溶液，将其作为硬化剂(9)。硬化剂(9)的NCO％为12.0％。
(实施例1～实施例14、比较例1～比较例6、参考例)
以硬化剂中所含的异氰酸酯基相对于源自主剂中所含的多元醇(A)的羟基与羧基的合计的当量比[NCO]/([OH]+[COOH])成为表3、表4所示的值的方式，调配各主剂与各硬化剂后，以不挥发成分成为30％的方式加入乙酸乙酯，而获得外层侧用聚氨基甲酸酯接着剂。
在厚度为40μm的铝箔的其中一个面上，以涂布量成为0.1g/m2的量来涂布涂布型磷酸铬酸盐处理剂(日本涂料(Nippon Paint)股份有限公司制造的萨福可特(Surfcoat)NR-X)，在230℃下进行烧结，利用干式层压机，以涂布量成为5g/m2的量在处理剂表面上涂布所述聚氨基甲酸酯接着剂来作为外层用接着剂，使溶剂挥发后，层叠厚度为30μm的延伸聚酰胺膜。
继而，在所得的层叠膜的铝箔的另一面上，利用干式层压机，以干燥后的涂布量成为5g/m2的量涂布下述内层用接着剂，使溶剂挥发后，层叠厚度为30μm的未延伸聚丙烯膜，之后，在表3、表4中记载的老化温度下进行7天的硬化(老化)，使外层用接着剂及内层用接着剂硬化而获得电池用包装材。
*内层用接着剂
将AD-502(东洋莫顿(Toyo Morton)股份有限公司制造、聚酯多元醇)作为主剂，在以质量比计、主剂/硬化剂＝100/10的条件下调配CAT-10L(东洋莫顿股份有限公司制造、异氰酸酯系硬化剂)，以不挥发成分成为30％的方式加入乙酸乙酯，而制成内层用接着剂。
(比较例7)
主剂是使用AD-502(东洋莫顿股份有限公司制造、聚酯多元醇)，硬化剂是在以质量比计、主剂/硬化剂＝100/10的条件下调配CAT-10(东洋莫顿股份有限公司制造、异氰酸酯硬化剂)，以不挥发成分成为30％的方式加入乙酸乙酯，而获得聚氨基甲酸酯接着剂。
将所得的聚氨基甲酸酯接着剂用作外层用接着剂，除此以外，与所述实施例、所述比较例同样地获得电池用包装材。
＜120℃下的存储弹性模量＞
以干燥膜厚成为约60μm的方式，将外层侧用聚氨基甲酸酯接着剂涂布于脱模纸上，在25℃下静置一天后，在表3、表4中记载的老化温度下老化两周后，自脱模纸将接着剂层剥离而获得试样。将试样切成宽度为5mm、长度为3cm的试样片，以夹具间距离成为2cm的方式将所述试样片保持于动态粘弹性测定装置(DVA-200、IT测量控制股份有限公司制造)上，在-20℃至200℃的环境下，以10℃/分钟的升温速度来测量频率10Hz的产生应力。
此外，存储弹性模量测定中，干燥膜厚厚，故将老化时间设为两周。
基于下述评价方法，对如上所述而获得的电池用包装材进行性能评价。
＜耐热接着强度＞
将电池用包装材裁断为200mm×15mm的大小，在温度为120℃的环境下，使用拉伸试验机以100mm/分钟的负载速度进行180度的剥离试验。将延伸聚酰胺膜与铝箔间的剥离强度(N/15mm宽度)以各5个试验片的平均值来表示。将结果示于表3、表4中。
+++：3.5N以上(实用上优异)
++：3.0N以上且小于3.5N(实用范围)
+：2.5N以上且小于3.0N(实用下限)
-：小于2.5N
＜变形前、变形后的热密封耐性＞
(变形前的热密封耐性)
将电池用包装材裁断为60mm×60mm的大小，制成坯料(被成型材、原材料)。以延伸聚酰胺膜成为外侧的方式，利用不限成型高度、即成形高度可自由地改变的直型模具，使所述坯料突出而进行1阶段成型，对凸缘四面进行190℃·2kgf·3秒的热密封。成型性的评价是将铝箔的断裂、或各层间未产生层的浮起的范围内的成型高度的最大值作为指标。
(变形后的热密封耐性)
与上文同样地突出而进行1阶段成型后，使4处突出拐角直接凹陷，形成内折褶皱而使其变形后，对凸缘四面进行190℃·2kgf·3秒的热密封。成型性的评价是将铝箔的断裂、或各层间未产生层的浮起的范围内的成型高度的最大值作为指标。
所使用的模具的冲头形状是一边为29.4mm的正方形，拐角R为1mm，冲头肩R为1mm。所使用的模具的模孔形状是一边为30.0mm的正方形，模孔拐角R为2mm，模孔肩R为1mm，且冲头与模孔的间隙是0.3mm。因所述间隙而产生对应于成型高度的倾斜。根据成型高度，进行以下4阶段的评价。
+++：6mm以上(实用上优异)
++：5mm以上且小于6mm(实用范围)
+：3mm以上且小于4mm(实用下限)
-：小于3mm
将以上结果一并示于表3、表4中。
根据表3的结果，考察到如下内容。所述各实施例中，外层侧接着剂层包含含有聚酯多元醇与特定的聚异氰酸酯成分的接着剂，所述聚酯多元醇具有特定的数量平均分子量、且多元酸成分中的芳香族多元酸成分占特定的摩尔％。可知：根据所述构成，可提供一种在对使用接着剂而获得的层叠体在小于60℃下进行老化的情况下，耐热接着强度也优异的电池用包装材。而且可知：所述电池用包装材可提供一种在成型物变形前后具有优异的热密封耐性的成型物。
比较例1所使用的多元酸成分中，芳香族多元酸成分的含有率显著高于实施例。比较例1中，将作为所述多元酸成分及多元醇的反应产物的多元醇成分(A)用于涂覆中。因此，比较例1中涂膜变得过脆，因而成型物变形前后的成型物的热密封耐性降低。另一方面，比较例2中，芳香族多元酸成分的含有率显著低于实施例。比较例2中，将作为所述多元酸成分及多元醇的反应产物的多元醇成分(A)用于涂覆中。因此，比较例2中耐热接着性降低。
比较例3中，在聚异氰酸酯成分(B)中不含六亚甲基二异氰酸酯的多官能衍生物。因此，成型物的柔软性降低，因而成型物变形前后的成型物的热密封耐性降低。另一方面，比较例4中，聚异氰酸酯成分(B)中的二苯基甲烷二异氰酸酯的加合物体显著少于实施例。比较例5的接着剂层中不含二苯甲烷二异氰酸酯的加合物体。因此，比较例4及比较例5中，120℃下的接着剂层的存储弹性模量降低，并且成型物的热密封耐性也降低。
而且，在使用甲苯二异氰酸酯作为聚异氰酸酯成分(B)的情况下，如参考例所示，通过60℃、7天的老化，硬化完全结束。因此，120℃下的接着剂层的存储弹性模量变大，另外成型物的耐热性提高。但是，通过40℃、7天的老化，硬化前至硬化中途的接着剂层难以软化。另外异氰酸酯的活性度也降低。因此，接着剂层的硬化不充分，故成型物的耐热性降低。
[产业上的可利用性]
本发明的电池用包装材的成型性优异、环境耐性高。因此，还可用作适于：泡罩包装(Press Through Package，PTP)或钢板等要求成型性的层叠物，或屏障材料、屋顶材料、太阳电池平板材料、窗户材料、室外地板材料、照明保护材料、汽车构件等构造物等室外产业用途的层叠体。

Claims (5)

1.一种电池用包装材，其是依序层叠外层侧树脂膜层、外层侧接着剂层、金属箔层、内层侧接着剂层及热密封层而成的电池用包装材，所述电池用包装材的特征在于：
所述外层侧接着剂层是由多元醇成分(A)与聚异氰酸酯成分(B)的反应所生成的硬化物，
所述多元醇成分(A)是如下聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是芳香族多元酸成分在多元酸成分100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％的多元酸成分与多元醇成分的反应产物，并且数量平均分子量为10000～40000，
或者
所述多元醇成分(A)是如下聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是多元酸成分(1)及多元醇成分(1)的反应产物(1)、与多元酸成分(2)及多元醇成分(2)的反应产物(2)的混合物，而且芳香族多元酸成分在所述多元酸成分(1)与所述多元酸成分(2)的合计100摩尔％中占45摩尔％～95摩尔％，另外所述混合物的数量平均分子量为10000～40000，
所述聚异氰酸酯成分(B)包含通过在二苯甲烷二异氰酸酯上加成3官能醇而生成的加合物体、及六亚甲基二异氰酸酯的多官能衍生物，且源自所述二苯甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基在异氰酸酯基100摩尔％中占40摩尔％～90摩尔％。
2.根据权利要求1所述的电池用包装材，其特征在于：所述聚异氰酸酯成分(B)中所含的异氰酸酯基相对于所述多元醇成分(A)中所含的羟基及羧基的合计的当量比[NCO]/([OH]+[COOH])为10～30。
3.根据权利要求1或2所述的电池用包装材，其特征在于：所述外层侧树脂膜层为聚酰胺膜或聚酯膜，并且所述热密封层为聚烯烃系膜。
4.一种电池用容器，其是使根据权利要求1至3中任一项所述的电池用包装材成型而成的电池用容器，所述电池用容器的特征在于：外层侧树脂膜层构成凸面侧的表面，热密封层构成凹面侧的表面。
5.一种电池，其特征在于：包括根据权利要求4所述的电池用容器。
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