CN107124878A - 防止层叠玻璃制品中的气泡的方法以及由此形成的层叠玻璃制品 - Google Patents

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Abstract

用于形成层叠玻璃制品的方法可以包括：使得熔融第一玻璃组合物流动，该第一玻璃组合物具有第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂。该方法还可包括：使得熔融第二玻璃组合物流动，该第二玻璃组合物具有第二R2O浓度(其小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度)以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂(其大于或等于第一玻璃组合物的第一澄清剂浓度)。熔融第一玻璃组合物可以与熔融第二玻璃组合物接触以形成熔融第一玻璃组合物与熔融第二玻璃组合物之间的界面。

Description

防止层叠玻璃制品中的气泡的方法以及由此形成的层叠玻璃 制品
背景技术
本申请要求2014年8月21日提交的美国临时申请第62/040028号的优先权，其全文通过引用结合于此。
技术领域
本说明书一般地涉及层叠玻璃制品，更具体地，涉及用于制造具有减少的气泡缺陷的层叠玻璃制品的方法。
技术背景
玻璃制品，例如覆盖玻璃和玻璃底板等，同时用于消费者和商用电子器件，例如LCD和LED显示器、电脑监测器以及自动取款机(ATM)等。这些玻璃制品中的部分可包括“触摸”功能，这使得玻璃制品必须与各种物体(包括用户的手指和/或手写笔装置)接触，这样，玻璃必须足够牢固，以经受常规接触而不损坏。此外，此类玻璃制品还可结合到便携式电子器件中，例如移动电话、个人媒体播放器和平板电脑。在相关装置的运输和/或使用过程中，结合到这些装置中玻璃制品可能容易发生损坏。因此，在电子器件中使用的玻璃制品可能需要有增强的强度，从而不仅能耐受来自实际应用的常规“触摸”接触，还能耐受在运输器件时可能发生的偶然接触和冲击。
可使用多种工艺来强化玻璃制品，包括化学回火、热回火和层叠。通过层叠强化的玻璃制品是由至少两种具有不同热膨胀系数的玻璃组合物形成的。使得这些玻璃组合物在熔融状态下相互接触，以形成玻璃制品，以及将玻璃组合物熔合或层叠到一起。随着玻璃组合物冷却，热膨胀系数差异导致在玻璃的至少一层中建立起压缩应力，从而强化了玻璃制品。层叠过程还可用于赋予或增强层叠玻璃制品的其他性质，包括物理性质、光学性质和化学性质。
虽然层叠对于增加或增强所得玻璃制品的性质是有效的，但是在层叠过程期间，可能在玻璃中产生缺陷。一种常见的缺陷是在两种玻璃组合物之间的界面处形成气泡或泡。在这些缺陷是明显的情况下，可能要丢弃玻璃制品，从而降低了制造效率并增加了生产成本。
因此，存在对于形成层叠玻璃制品的替代方法的需求，该替代方法减少了玻璃制品中缺陷的形成。
发明内容
根据一个实施方式，用于形成层叠玻璃制品的方法可以包括：使得熔融第一玻璃组合物流动，该第一玻璃组合物包含第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂。R可以是选自元素周期表第I族的元素。该方法还可包括：使得熔融第二玻璃组合物流动，该第二玻璃组合物包含第二R2O浓度(其小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度)以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂(其大于或等于第一玻璃组合物的第一澄清剂浓度)。熔融第一玻璃组合物可以与熔融第二玻璃组合物接触以形成熔融第一玻璃组合物与熔融第二玻璃组合物之间的界面。
在另一个实施方式中，用于形成层叠玻璃制品的方法可以包括：使得熔融第一玻璃组合物流动，该第一玻璃组合物包含第一R2O浓度和处于第一SnO2浓度的SnO2。R可以包括K、Na和Li中的至少一种。该方法还可包括：使得熔融第二玻璃组合物流动，该第二玻璃组合物包含第二R2O浓度(其小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度)以及处于第二SnO2浓度的SnO2(其大于或等于第一玻璃组合物的第一SnO2浓度)。熔融第一玻璃组合物可以与熔融第二玻璃组合物接触以形成熔融第一玻璃组合物与熔融第二玻璃组合物之间的界面，其中，来自熔融第一玻璃组合物的R+离子可以扩散进入熔融第二玻璃组合物，以及来自熔融第二玻璃组合物的Sn+2离子可以扩散进入熔融第一玻璃组合物，使得未补偿的氧阴离子化学溶解在熔融第一玻璃组合物中。
在另一个实施方式中，层叠玻璃制品可以包括由第一玻璃组合物形成的第一玻璃层，所述第一玻璃组合物包含第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂，其中，R是元素周期表第I族元素。层叠玻璃制品还可包括与第一玻璃层熔合的第二玻璃层，第二玻璃层由第二玻璃组合物形成，所述第二玻璃组合物包含第二R2O浓度(其小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度)以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂(其大于或等于第一玻璃组合物的第一澄清剂浓度)。
在以下的详细描述中提出了本文所述方法的其他特征和优点，其中的部分特征和优点对本领域的技术人员而言，根据所作描述就容易看出，或者通过实施包括以下详细描述、权利要求书以及附图在内的本文所述的实施方式而被认识。
应理解，前面的一般性描述和以下的详细描述都描述了各种实施方式且都旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特性的总体评述或框架。包括的附图提供了对各种实施方式的进一步理解，附图并入本说明书中并构成说明书的一部分。附图例示了本文所描述的各种实施方式，且与描述一起用于解释所要求保护的主题的原理和操作。
附图说明
图1是具有气泡缺陷的层叠玻璃制品的部分的SEM显微图；
图2图示性显示在常规层叠玻璃制品的界面上的玻璃构成组分的扩散曲线；
图3示意性显示层叠玻璃制品的一个示例性实施方式的部分的横截面图；
图4示意性显示用于制造图3的玻璃制品的熔合拉制工艺；以及
图5图示性显示层叠玻璃制品的第二玻璃组合物中澄清剂浓度增加对于气泡缺陷形成的影响。
具体实施方式
下面详细参考用于形成本文所述的层叠玻璃制品的方法的实施方式，其例子在附图中示出。只要有可能，在所有附图中使用相同的附图标记来表示相同或类似的部分。根据一个实施方式，用于形成层叠玻璃制品的方法可以包括：使得熔融第一玻璃组合物流动，该第一玻璃组合物包含第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂。R可以是选自元素周期表第I族的元素。该方法还可包括：使得熔融第二玻璃组合物流动，该第二玻璃组合物包含第二R2O浓度(其小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度)以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂(其大于或等于第一玻璃组合物的第一澄清剂浓度)。熔融第一玻璃组合物可以与熔融第二玻璃组合物接触以形成熔融第一玻璃组合物与熔融第二玻璃组合物之间的界面。下面将具体结合附图更详细地描述形成层叠玻璃制品的方法以及由此形成的层叠玻璃制品的各种实施方式。
层叠玻璃制品通常包括熔合到一起形成单个整体的两层或更多层玻璃。在各个实施方式中，玻璃层可以包括玻璃材料、玻璃-陶瓷材料，或其组合。在一些层叠玻璃制品中，可以经由层叠过程通过建立起压缩应力，来对玻璃制品进行强化。在层叠玻璃制品中建立的压缩应力可归因于形成玻璃制品的玻璃的热膨胀系数差异。这些热膨胀系数差异进而是玻璃组成差异的结果。虽然这些组成差异会导致最终玻璃制品的强度或其他性质的增强，但是这些组成差异也会导致在玻璃中形成缺陷。
具体来说，当两种不同玻璃组合物以粘性或熔融状态结合到一起形成层叠结构时，会在与两种不同玻璃组合物之间的界面相邻的一种玻璃组合物中形成气泡缺陷。参见图1，显示常规形成的层叠玻璃制品500的横截面的SEM显微图，其具有气泡缺陷550。常规层叠玻璃制品包括在界面506处与第二玻璃层504熔合的第一玻璃层502。在该常规层叠玻璃制品500中，第一玻璃层502是芯层，以及第二玻璃层504是层叠玻璃片的包覆层。在第一玻璃层502中，与第一玻璃层502和第二玻璃层504之间的界面506相邻的地方形成气泡缺陷550。气泡缺陷550是含氧的泡或袋状物，并且是在熔化过程期间在粘性或熔融玻璃中形成的。随着玻璃冷却和凝固，留下了气泡缺陷，降低了玻璃质量。
第一玻璃层502和第二玻璃层504的组成可以是不同的，从而在最终制品中实现不同属性，例如通过上文所述的热膨胀失配产生的压缩应力进行强化，或者可能仅在一层玻璃层中需要的特定光学或化学性质。例如，可能希望玻璃层中的一层是可结晶的，具有某溶解度或者甚至具有特定颜色，不同于与其发生熔合的玻璃层。实现这些性质可能需要添加可移动元素，例如碱性阳离子，它们初始作为氧化物组分被添加到玻璃组合物。这些离子为添加了它们的玻璃组合物赋予了特定的物理和/或化学特性。但是，由于它们在玻璃中的较高迁移率，这些阳离子会扩散穿过第一玻璃层502和第二玻璃层504之间的界面506。随着这些阳离子扩散穿过界面506，留在网络中的阴离子(例如氧阴离子)不再得到阳离子的补偿或平衡。这改变了阴离子在网络中的溶解度，并且可能引起阴离子从溶液中溶出并形成气泡缺陷550。在第一玻璃层502与第二玻璃层504以高于玻璃转化温度Tg发生接触之后形成这些气泡，但是这些气泡的形成远晚于常规方法已经通过高温澄清完成气泡去除之后。
在图1所示的常规层叠玻璃制品500中，相信气泡缺陷550是由于阳离子(在该情况下，K+阳离子)扩散穿过界面从第一玻璃层502到达第二玻璃层504导致的，这在第一玻璃层502中留下了未补偿的网络氧。这通过图2图示性所示的常规层叠玻璃制品500的界面506的构成组分的扩散曲线得以证实。
更具体来说，阳离子(例如K+离子)从第一玻璃层502迁移进入第二玻璃层504，留下了未被补偿的氧阴离子，这在靠近界面506的第一玻璃层502的粘性玻璃中形成气泡缺陷550(具体来说，是氧气泡)。在第一玻璃层502中形成氧气泡由如下方程式表示：
O 2-->1/2O2+2 e-
防止层叠玻璃结构中形成气泡缺陷的常规解决方案是向玻璃层的玻璃组合物添加澄清剂(即，氧化物形式的多价元素)，在所述玻璃层中，在阳离子从玻璃层发生扩散之后，形成了气泡缺陷以补偿留在网络中的氧阴离子。但是，已经发现，该常规解决方案对于减少层叠玻璃制品中的气泡缺陷的形成不是有效的，所述层叠玻璃制品中，形成气泡缺陷的玻璃层中的碱性氧化物的浓度大于相对玻璃层的情况。具体来说，相信由于澄清剂的多价元素与玻璃中的其他构成组分的相互作用和氧化，降低了澄清剂的功效，降低了多价元素对留在网络中的氧离子进行补偿的能力。本文所述的形成层叠玻璃制品的方法减轻了层叠玻璃制品的第一玻璃层和第二玻璃层之间的界面处的气泡缺陷的形成。
现参见图3，示意性显示层叠玻璃制品100的横截面图。层叠玻璃制品100通常包括玻璃芯层102和至少一层玻璃包覆层104a。在图3所示的层叠玻璃制品100的实施方式中，层叠玻璃制品包括布置在玻璃芯层102的任一侧上的一对玻璃包覆层104a、104b。或者，层叠玻璃制品100可以构造成双层层叠体，例如，从层叠玻璃制品省略玻璃包覆层104a、104b中的一层，留下与玻璃芯层熔合的单层玻璃包覆层。
虽然图3示意性显示作为层叠玻璃片的层叠玻璃制品100，但是应理解的是，其他构造和形状因子也是得到考虑和可能的。例如，层叠玻璃制品可以具有非平面构造，例如曲面玻璃片等。或者，层叠玻璃制品可以是层叠玻璃管或者容器等。
仍然参见图3，玻璃芯层102通常包括第一表面103a和与第一表面103a相对的第二表面103b。第一玻璃包覆层104a与玻璃芯层102的第一表面103a熔合，以及第二玻璃包覆层104b与玻璃芯层102的第二表面103b熔合。玻璃包覆层104a、104b与玻璃芯层102融合，且在玻璃芯层102和玻璃包覆层104a、104b之间不设置任意额外非玻璃材料，例如粘合剂或涂层等。因此，玻璃包覆层104a、104b与玻璃芯层102直接熔合或者与玻璃芯层直接相邻。在一些实施方式中，层叠玻璃制品包括布置在玻璃芯层和玻璃包覆层之间的一层或多层中间层。例如，中间层包括中间玻璃层和/或扩散层，其形成在玻璃芯层与玻璃包覆层的界面处(例如，通过使得玻璃芯层和玻璃包覆层的一个或多个组分扩散进入扩散层中)。在一些实施方式中，层叠玻璃制品包括玻璃-玻璃层叠体(例如，原位熔合的多层玻璃-玻璃层叠体)，其中，直接相邻的玻璃层之间的界面是玻璃-玻璃界面。
在本文所述的层叠玻璃制品的实施方式中，玻璃包覆层104a、104b的组成不同于玻璃芯层102的组成，以实现最终层叠玻璃制品中的特定属性。例如，在一些实施方式中，玻璃包覆层104a、104b由具有平均包覆热膨胀系数CTE包覆的玻璃组合物形成，以及玻璃芯层102由具有平均芯热膨胀系数CTE芯的不同玻璃组合物形成。CTE芯大于CTE包覆，这导致玻璃包覆层104a、104b在没有进行离子交换或者热回火的情况下具有压缩应力。在一些其他实施方式中，玻璃包覆层104a、104b的一层或两层可以由如下玻璃组合物形成，该玻璃组合物在特定溶液中的可溶性大于或小于形成芯层102的玻璃组合物的情况。在其他实施方式中，玻璃包覆层104a、104b可以含有额外的构成组分，其改变了玻璃包覆层104a、104b相对于玻璃芯层的光学特性。因此，应理解的是，玻璃包覆层104a、104b中的至少一层的组成不同于与其发生熔合的玻璃芯层102的组成。
在本文所述的实施方式中，形成玻璃芯层102或者玻璃包覆层104a、104b中的一层的玻璃组合物包括的碱性氧化物构成组分(也称作R2O，其中，“R”表示元素周期表第I族的一种或多种元素)的浓度大于形成与其发生熔合的玻璃层的玻璃组合物的碱性氧化物构成组分的浓度。出于本说明书的目的，玻璃组合物的碱性氧化物构成组分的浓度是该玻璃组合物与另一玻璃组合物发生熔合之前的玻璃组合物中的碱性氧化物构成组分的浓度。还出于本说明书的目的，在本文中，将由如下玻璃组合物形成的玻璃层、包括如下玻璃组合物的玻璃层或者基本由如下玻璃组合物构成的玻璃层称为“第一玻璃层”或“第一玻璃组合物”，该玻璃组合物的碱性氧化物构成组分的浓度大于与其熔合的玻璃组合物，以及，在本文中，将由如下玻璃组合物形成的玻璃层、包括如下玻璃组合物的玻璃层或者基本由如下玻璃组合物构成的玻璃层称为“第二玻璃层”或“第二玻璃组合物”，该玻璃组合物的碱性氧化物构成组分的浓度低于与其熔合的玻璃组合物。
例如，在层叠玻璃制品是三层结构的实施方式中，所述三层结构包括如图3所示的与两层玻璃包覆层104a、104b粘结的玻璃芯层102，玻璃芯层102的R2O的浓度可以大于与其熔合的玻璃包覆层104a或104b的R2O的浓度(即，芯层102是第一玻璃层以及包覆层104a、104b是第二玻璃层)。或者，玻璃包覆层104a、104b中的一层或两层的R2O的浓度大于与其熔合的玻璃芯层102的R2O的浓度(即，玻璃包覆层104a、104b是第一玻璃层，以及芯层102是第二玻璃层)。在层叠玻璃制品100是双层结构(未示出)的实施方式中，玻璃芯层的R2O浓度大于与其熔合的包覆层的R2O浓度(即，芯层是第一玻璃层以及包覆层是第二玻璃层)。或者，玻璃包覆层的R2O浓度大于与其熔合的玻璃芯层的R2O浓度(即，包覆层是第一玻璃层以及芯层是第二玻璃层)。
在一些实施方式中，碱性氧化物构成组分R2O包括Li、K和Na中的至少一种，以及碱性氧化物构成组分R2O的浓度(摩尔％)可表示为Σ(Li2O(摩尔％)+K2O(摩尔％)+Na2O(摩尔％))。因此，应理解的是，在一些实施方式中，形成层叠玻璃制品的玻璃组合物可以包含单种碱性氧化物构成组分或者两种或更多种碱性氧化物构成组分的组合。
在一些实施方式中，形成层叠玻璃制品的第一玻璃层的玻璃组合物中的碱性氧化物构成组分R2O的浓度(即，在与第二玻璃层熔合之前的碱性氧化物构成组分的浓度)比形成层叠玻璃制品的第二层的玻璃组合物中的碱性氧化物构成组分R2O的浓度(即，在与第一玻璃层熔合之前的碱性氧化物构成组分的浓度)至少大3摩尔％。已经发现，当第一玻璃层与第二玻璃层的碱性物质浓度差小于约3摩尔％时，气泡缺陷形成是微不足道的。但是，当第一玻璃层与第二玻璃层之间的碱性物质浓度差大于或等于约3摩尔％时，气泡缺陷形成急剧增加并且是可容易观察到的。
如上文所述，随着来自第一玻璃层的阳离子扩散进入第二玻璃层，留下未被平衡的氧阴离子，玻璃组合物中的碱性氧化物构成组分的浓度差异会引起气泡缺陷的形成。碱性阳离子的扩散降低了氧阴离子在玻璃网络中的化学溶解度，导致氧阴离子从溶液溶出并形成气泡缺陷。
但是，在本文所述的实施方式中，通过同时向形成第一玻璃层和第二玻璃层的玻璃组合物添加澄清剂，减轻了第一玻璃层中的气泡缺陷形成。
具体来说，除了较高浓度的碱性氧化物构成组分R2O之外，形成第一玻璃层的第一玻璃组合物还包含以第一澄清剂浓度添加到玻璃组合物的至少一种澄清剂。类似地，形成第二玻璃层的第二玻璃组合物包含以第二澄清剂浓度添加到玻璃组合物的第二澄清剂。在本文所述的实施方式中，第二澄清剂浓度大于或等于第一澄清剂浓度。在一些其他实施方式中，第二澄清剂浓度大于第一澄清剂浓度。
第一澄清剂和第二澄清剂可以包括常规澄清剂材料，例如多价元素的氧化物。这些澄清剂材料通常包括具有较低价态的多价元素(例如，处于还原态的多价元素的氧化物)。合适的澄清剂材料包括但不限于：Mn的氧化物、Ce的氧化物、As的氧化物、Sb的氧化物、Fe的氧化物、Sn的氧化物，或其各种组合。在本文所述的实施方式中，澄清剂的浓度特指较高价态或氧化态。例如，当作为澄清剂添加时，Mn氧化物的浓度表述为MnO2的浓度。第一澄清剂和第二澄清剂可以包括单种澄清剂材料或者数种澄清剂材料的组合。在本文所述的实施方式中，第一澄清剂的浓度是第一澄清剂所包含的每种单独澄清剂材料的浓度总和。类似地，第二澄清剂的浓度是第二澄清剂所包含的每种单独澄清剂材料的浓度总和。在一些实施方式中，第一澄清剂和第二澄清剂包括相同澄清剂材料，虽然浓度不同。例如，在一个实施方式中，第一澄清剂和第二澄清剂是SnO2。
第一澄清剂在第一玻璃组合物中存在的浓度是第一澄清剂浓度，其大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.44摩尔％。例如，在一个实施方式中，第一澄清剂在第一玻璃组合物中存在的浓度大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.2摩尔％。在另一个实施方式中，第一澄清剂在第一玻璃组合物中存在的浓度大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.11摩尔％。在SnO2是第一澄清剂的实施方式中，SnO2存在的浓度可以大于或等于约0.04摩尔％且小于或等于约0.17摩尔％。
在第一澄清剂包含SnO2的实施方式中，第一玻璃组合物中存在SnO2的浓度使得Sn+2离子的浓度与第一玻璃组合物中(所有形式的)Sn的总浓度的比例大于或等于0.2。在一些实施方式中，第一玻璃组合物中存在SnO2的浓度使得Sn+2离子的浓度与第一玻璃组合物中(所有形式的)Sn的总浓度的比例大于或等于0.25或者甚至大于或等于0.3。在第一玻璃组合物中具有该Sn+2与Sn总浓度的比例有助于补偿由于碱性离子从玻璃网络发生扩散所导致的第一玻璃组合物形成的玻璃网络中的过量氧阴离子。
第二澄清剂在第二玻璃组合物中存在的浓度是第二澄清剂浓度，其大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.44摩尔％。例如，在一个实施方式中，第二澄清剂在第二玻璃组合物中存在的浓度大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.22摩尔％。在另一个实施方式中，第二澄清剂在第二玻璃组合物中存在的浓度大于或等于0.02摩尔％且小于或等于0.11摩尔％。
向含有较大浓度碱性氧化物的第一玻璃组合物添加第一澄清剂，以及向第二玻璃组合物添加第二澄清剂的浓度大于第一玻璃组合物中的第一澄清剂的浓度，这通过数种机制减轻了气泡缺陷的形成。
首先，向第一玻璃组合物添加第一澄清剂有助于将第一玻璃组合物中至少部分物理溶解的氧(即，未补偿的氧阴离子)转变为第一玻璃组合物的网络中化学溶解的氧，这减少了可能潜在产生气泡缺陷的未补偿的氧的量。
第二，向第二玻璃组合物添加超过第一澄清剂的浓度的第二澄清剂，这将第二玻璃组合物中物理溶解的氧转变成第二玻璃组合物的网络中化学溶解的氧，这进而将第二玻璃组合物中物理溶解的氧的量降低至低于第二玻璃组合物的氧溶解度限值。这允许来自第一玻璃组合物(其由于碱性离子的扩散导致物理溶解的氧的超饱和)的过量氧扩散穿过界面并进入第二玻璃组合物，将第一玻璃组合物中物理溶解的氧的量降低至低于第一玻璃组合物的氧溶解度限值，并且作为结果，降低了在第一玻璃组合物中产生气泡缺陷的可能性。
同时，第二玻璃组合物中的第二澄清剂的多价元素(例如，Sn等)从第二玻璃组合物迁移通过界面并进入第一玻璃组合物。多价元素与第一玻璃组合物中的过量的物理溶解的氧发生相互作用，并将物理溶解的氧转变成第一玻璃组合物的网络中的化学溶解的氧，减轻了气泡缺陷的形成。
用于减少层叠玻璃制品中的气泡缺陷形成的技术不限于任意特定玻璃组合物或玻璃组合物对，并且特别适用于其中一种玻璃组合物相对于玻璃组合物对的其他玻璃组合物具有过度的碱性氧化物构成组分浓度的玻璃组合物对。例如，本文所述的用于减少气泡缺陷形成的技术可结合用于如下玻璃对，其中，第一玻璃层是由第一玻璃组合物形成的，所述第一玻璃组合物的碱性物质浓度R2O比形成第二玻璃层的第二玻璃组合物的碱性物质浓度R2O至少大3摩尔％。例如，本文所述的用于减少气泡缺陷形成的技术可结合用于如下玻璃对，其中，第一玻璃层是由第一玻璃组合物形成的，所述第一玻璃组合物的碱性物质浓度R2O大于3摩尔％，以及第二玻璃层是由第二玻璃组合物形成的，所述第二玻璃组合物的碱性物质浓度R2O小于或等于0.7摩尔％，前提是碱性物质浓度差至少为3摩尔％。本文所述的用于减少气泡缺陷形成的技术特别适用于具有开放玻璃结构的玻璃组合物，其支持离子快速扩散通过玻璃层之间的界面。此类玻璃组合物包括但不限于，具有大于或等于7摩尔％或者甚至8摩尔％的B2O3结合大于或等于50摩尔％的SiO2的那些玻璃结构。
下面将一般地描述用于形成第一和第二玻璃层的各种玻璃组合物，并参考数种具体玻璃组合物。虽然将描述多种不同玻璃组合物，但是应理解的是，出于本文所述的方法和玻璃制品的目的，对玻璃对进行选择使得第一玻璃组合物包括第一R2O浓度(其中，R是元素周期表第I族元素)和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂，以及第二玻璃组合物包括小于第一玻璃组合物的第一R2O浓度的第二R2O浓度和具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂，所述第二澄清剂浓度大于或等于第一熔融玻璃组合物的第一澄清剂浓度。
可以选择第一玻璃组合物的第一示例性组合物区间可包括选自下组的玻璃网络成形剂：SiO2、Al2O3、B2O3，及其组合。例如，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约50摩尔％的SiO2、至少约55摩尔％的SiO2、至少约60摩尔％的SiO2或者至少约65摩尔％的SiO2。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至多约80摩尔％的SiO2、至多约70摩尔％的SiO2、至多约68摩尔％的SiO2或者至多约60摩尔％的SiO2。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约5摩尔％的Al2O3、至少约9摩尔％的Al2O3或者至少约12摩尔％的Al2O3。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约20摩尔％的Al2O3、至多约17摩尔％的Al2O3或者至多约11摩尔％的Al2O3。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约3摩尔％的B2O3、至少约6摩尔％的B2O3或者至少约7摩尔％的B2O3。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约11摩尔％的B2O3、至多约8摩尔％的B2O3或者至多约4摩尔％的B2O3。
在一些实施方式中，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱金属氧化物：Li2O、Na2O、K2O，及其组合。例如，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.05摩尔％的Na2O、至少约10摩尔％的Na2O或者至少约13摩尔％的Na2O。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约16摩尔％的Na2O、至多约14摩尔％的Na2O、至多约2摩尔％的Na2O或者至多约0.1摩尔％的Na2O。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.01摩尔％的K2O、至少约2摩尔％的K2O或者至少约8摩尔％的K2O。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约15摩尔％的K2O,、至多约9摩尔％的K2O,、至多约6摩尔％的K2O,或者至多约0.1摩尔％的K2O。
在一些实施方式中，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱土氧化物：MgO、CaO、SrO、BaO，及其组合。例如，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至少约1摩尔％的MgO、至少约2摩尔％的MgO、至少约3摩尔％的MgO或者至少约4摩尔％的MgO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约8摩尔％的MgO、至多约4摩尔％的MgO或者至多约3摩尔％的MgO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至少约0.01摩尔％的CaO、至少约2摩尔％的CaO、至少约4摩尔％的CaO、至少约5摩尔％的CaO或者至少约6摩尔％的CaO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约8摩尔％的CaO、至多约7摩尔％的CaO或者至多约0.1摩尔％的CaO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约3摩尔％的SrO、至少约4摩尔％的SrO、至少约5摩尔％的SrO或者至少约6摩尔％的SrO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约7摩尔％的SrO、至多约6摩尔％的SrO或者至多约5摩尔％的SrO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.01摩尔％的BaO、至少约0.02摩尔％的BaO或者至少约0.07摩尔％的BaO。作为补充或替代，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约0.1摩尔％的BaO、至多约0.09摩尔％的BaO或者至多约0.05摩尔％的BaO。
在一些实施方式中，第一示例性组合物区间内的玻璃组合物包含选自下组的一种或多种额外组分，其包括例如：SnO2、Sb2O3、As2O3、Ce2O3、Cl(例如，源自KCl或NaCl)、ZrO2或Fe2O3。
落在第一示例性组合物区间内且适合用作第一玻璃组合物的具体玻璃组合物包含在下表1中。
表1：示例性第一玻璃组合物(摩尔％)
样品 SiO2 Al2O3 B2O3 Na2O K2O MgO CaO SrO BaO SnO2 ZrO2 Fe2O3 As2O3
1-1 61.97 10.89 10.09 0.07 2.17 6.16 5.45 3.09 0.03 0.04 0.01 0.01
1-2 66.54 10.03 6 0.09 5.79 1.9 6.23 3.28 0.04 0.07 0.02 0.01
1-3 63.46 9.56 7.09 0.09 5.79 2.49 7.41 3.95 0.04 0.07 0.03 0.01
1-4 69.05 10.2 15.13 5.49 0.13
1-5 56.12 16.73 10.5 0.064 3.084 3.74 4.61 4.83 0.08 0.092 0.023 0.033 0.0002
1-6 59.05 15.1 6.26 0.086 8.059 1.13 5.16 5.02 0.08 0.151 0.032 0.031 0.0002
1-7 56.24 14.38 7.16 0.084 8.042 1.48 6.13 6.04 0.1 0.164 0.051 0.032 0.0002
1-8 67.45 12.69 3.67 13.67 0.02 2.36 0.03 0.09 0.01 0.01
1-9 69.17 8.53 13.94 1.17 6.45 0.54 0.19
1-10 68.84 10.63 14.86 0.02 5.43 0.04 0.17
可以选择第二玻璃组合物的第二示例性组合物区间可包括选自下组的玻璃网络成形剂：SiO2、Al2O3、B2O3，及其组合。例如，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约60摩尔％的SiO2、至少约62摩尔％的SiO2或者至少约67摩尔％的SiO2。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至多约70摩尔％的SiO2、至多约68摩尔％的SiO2、至多约65摩尔％的SiO2或者至多约63摩尔％的SiO2。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约6摩尔％的Al2O3、至少约10摩尔％的Al2O3或者至少约12摩尔％的Al2O3。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约18摩尔％的Al2O3、至多约13摩尔％的Al2O3或者至多约8摩尔％的Al2O3。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约4摩尔％的B2O3、至少约6摩尔％的B2O3、至少约9摩尔％的B2O3或者至少约16摩尔％的B2O3。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约21摩尔％的B2O3、至多约18摩尔％的B2O3或者至多约11摩尔％的B2O3。
在一些实施方式中，第二示例性组合物区间包括选自下组的碱金属氧化物：Li2O、Na2O、K2O，及其组合。例如，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-0.1摩尔％的Na2O或者约0-0.06摩尔％的Na2O。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-0.05摩尔％的K2O或者约0-0.03摩尔％的K2O。在一些实施方式中，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含碱金属。例如，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约0.1摩尔％的碱金属氧化物。在其他实施方式中，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约5-10摩尔％的碱金属氧化物。
在一些实施方式中，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱土氧化物：MgO、CaO、SrO、BaO，及其组合。例如，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.2摩尔％的MgO、至少约1摩尔％的MgO或者至少约3摩尔％的MgO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至多约5摩尔％的MgO、至多约4摩尔％的MgO、至多约2摩尔％的MgO或者至多约0.5摩尔％的MgO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约3摩尔％的CaO、至少约4摩尔％的CaO、至少约5摩尔％的CaO或者至少约8摩尔％的CaO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至多约12摩尔％的CaO、至多约9摩尔％的CaO、至多约8摩尔％的CaO或者至多约5摩尔％的CaO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.2摩尔％的SrO、至少约1摩尔％的SrO或者至少约2摩尔％的SrO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至多约3摩尔％的SrO、至多约2摩尔％的SrO或者至多约1摩尔％的SrO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含至少约0.01摩尔％的BaO、至少约0.02摩尔％的BaO或者至少约1摩尔％的BaO。作为补充或替代，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含：至多约2摩尔％的BaO、至多约0.5摩尔％的BaO、至多约0.03摩尔％的BaO或者至多约0.02摩尔％的BaO。在一些实施方式中，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约3-16摩尔％的碱土氧化物。
在一些实施方式中，第二示例性组合物区间内的玻璃组合物包含选自下组的一种或多种额外组分，其包括例如：SnO2、Sb2O3、As2O3、Ce2O3、Cl(例如，源自KCl或NaCl)、ZrO2或Fe2O3。
落在第二示例性组合物区间内且适合用作第二玻璃组合物的具体玻璃组合物包含在下表2中。
表2：示例性第二玻璃组合物(摩尔％)
可以选择第一玻璃组合物的第三示例性组合物区间可包含约62-77摩尔％的SiO2。作为补充或替代，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约2-13摩尔％的Al2O3。作为补充或替代，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-10摩尔％的B2O3。作为补充或替代，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含选自下组的碱金属氧化物：Na2O、K2O，及其组合。例如，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-15摩尔％的Na2O和/或约0-12摩尔％的K2O。作为补充或替代，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱土氧化物：CaO、MgO、SrO、BaO，及其组合。例如，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-1摩尔％的CaO，约2-7摩尔％的MgO，约0-7摩尔％的SrO，和/或约0-3摩尔％的BaO。作为补充或替代，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-1摩尔％的SnO2。在一些实施方式中，第三示例性组合物区间内的玻璃组合物碱金属氧化物(R2O)浓度与第三示例性组合物区间内的玻璃组合物的Al2O3浓度之差约为1-9。
落在第三示例性组合物区间内且适合用作第一玻璃组合物的具体玻璃组合物包含在下表3中。
表3：示例性第一玻璃组合物(摩尔％)
样品 SiO2 Al2O3 B2O3 Na2O K2O MgO CaO SnO2
3-1 66 10.26 0.58 14.23 2.37 5.75 0.59 0.21
3-2 69.18 8.47 0 13.92 1.16 6.54 0.53 0.19
3-3 68.84 10.63 0 14.86 0.02 5.43 0.04 0.17
3-4 67.45 12.69 3.67 13.67 0.02 2.36 0.03 0.09
可以选择第二玻璃组合物的第四示例性组合物区间可包含SiO2，其可作为玻璃网络成形剂。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约45-60摩尔％的SiO2。如果SiO2的浓度过低，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会与熔合拉制设备(例如，难熔材料)中存在的常见组分Zr是不相容的。如果SiO2的浓度过高，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会具有不合乎希望的高耐用性，并且会具有太高的熔点，对玻璃的可成形性造成负面影响。
在本文所述的实施方式中，第四示例性组合物区间还包括Al2O3，其可以作为玻璃网络形成剂。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约8-19摩尔％的Al2O3。Al2O3的存在可降低第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的液相线温度，从而增加第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的液相线粘度。如果Al2O3的浓度过低，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会是不合乎希望的软(例如，应变点会是不合乎希望的低)并且会具有不合乎希望的高CTE。如果Al2O3的浓度过高，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会与Zr不相容，并且会具有不合乎希望高的耐用性。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包括B2O3，其可以作为玻璃网络形成剂。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-25摩尔％的B2O3。B2O3的存在可以降低第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的耐用性。作为补充或替代，B2O3的存在可以降低第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的粘度和液相线温度。例如，取决于玻璃组成，B2O3的浓度增加1摩尔％，可将获得相当粘度所需的温度降低约10-14℃。但是，取决于玻璃组成，B2O3的浓度增加1摩尔％，会使得液相线温度降低约18-22℃。因此，B2O3降低玻璃组合物的液相线温度会比其降低液相线粘度更为快速。如果B2O3的浓度过低，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会具有不合乎希望高的耐用性。如果B2O3的浓度过高，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会是不合乎希望的软。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱金属氧化物：Li2O、Na2O、K2O，及其组合。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-8摩尔％的Li2O。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-21摩尔％的Na2O。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-12摩尔％的K2O。碱金属氧化物可以作为改性剂。例如，Na2O的存在可降低第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的熔化温度，从而可增强第四示例性组合物区间内的玻璃组合物的可成形性。在包含Na2O的实施方式中，如果Na2O的浓度过低，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会具有不合乎希望高的耐用性。如果Na2O的浓度过低，则第四示例性组合物区间内的玻璃组合物会具有不合乎希望高的CTE。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包括选自下组的碱土氧化物：CaO、MgO、SrO，及其组合。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-10摩尔％的CaO。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-2摩尔％的MgO。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-2摩尔％的SrO。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含选自下组的澄清剂：SnO2、Sb2O3、Ce2O3、Cl(例如，源自KCl或NaCl)，及其组合。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-0.1摩尔％的SnO2。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含P2O5。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-10摩尔％的P2O5。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含痕量ZrO2。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物包含约0-0.02摩尔％的ZrO2。
在一些实施方式中，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含如下任意一种或者全部：Pb、As、Cd和Ba(即，包含所列元素的组成)。例如，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含Pb。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含As。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含Cd。作为补充或替代，第四示例性组合物区间内的玻璃组合物基本不含Ba。
落在第四示例性组合物区间内且适合用作第二玻璃组合物的具体玻璃组合物包含在下表4中。
表4：示例性第二玻璃组合物(摩尔％)
基于上文内容，应理解的是，来自第一、第二、第三和第四组合物区间的玻璃的各种组合可用于形成层叠玻璃制品的第一和第二玻璃组合物。
可形成层叠玻璃制品的第一玻璃组合物的另一个非限制性例子是如下玻璃组合物，其包含如下构成组分：63.76摩尔％的SiO2；9.55摩尔％的Al2O3；7.00摩尔％的B2O3；2.49摩尔％的MgO；7.40摩尔％的CaO；3.95摩尔％的SrO；5.78摩尔％的K2O；以及0.07摩尔％的SnO2。该第一玻璃组合物可与第二玻璃组合物配对，所述第二玻璃组合物包含例如如下构成组分：64.64摩尔％的SiO2；7.38摩尔％的Al2O3；16.45摩尔％的B2O3；2.21摩尔％的MgO；8.14摩尔％的CaO；1.12摩尔％的SrO；以及0.07摩尔％的SnO2。
可形成层叠玻璃制品的第一玻璃组合物的另一个非限制性例子是如下玻璃组合物，其包含如下构成组分：49.46摩尔％的SiO2；15.22摩尔％的Al2O3；19.15摩尔％的B2O3；14.83摩尔％的Na2O；1.24摩尔％的K2O；以及0.10摩尔％的SnO2。该第一玻璃组合物可与第二玻璃组合物配对，所述第二玻璃组合物包含例如如下构成组分：69.19摩尔％的SiO2；8.52摩尔％的Al2O3；6.44摩尔％的MgO；0.54摩尔％的CaO；13.94摩尔％的Na2O；1.17摩尔％的K2O；以及0.19摩尔％的SnO2。
可形成层叠玻璃制品的第一玻璃组合物的另一个非限制性例子是如下玻璃组合物，其包含如下构成组分：66.72摩尔％的SiO2；10.03摩尔％的Al2O3；6.00摩尔％的B2O3；5.78摩尔％的K2O；以及0.07摩尔％的SnO2。该第一玻璃组合物可与第二玻璃组合物配对，所述第二玻璃组合物包含例如如下构成组分：67.60摩尔％的SiO2；10.99摩尔％的Al2O3；9.82摩尔％的B2O3；2.26摩尔％的MgO；8.72摩尔％的CaO；以及0.19摩尔％的SnO2。
本文所述的用于减少气泡缺陷形成的技术可用于生产基本不含来自层叠工艺的气泡缺陷的层叠玻璃制品。本文所用术语“基本不含气泡缺陷”指的是所得到的层叠玻璃制品在第一玻璃层与第二玻璃层之间的界面处含有小于1个气泡缺陷每磅层叠玻璃制品。在一些实施方式中，在第一玻璃层与第二玻璃层之间的界面处，玻璃制品中的气泡缺陷量可以是小于或等于约0.02个气泡缺陷每磅层叠玻璃制品，或者甚至在第一玻璃层与第二玻璃层之间的界面处，玻璃制品中的气泡缺陷量可以是小于或等于约0.002个气泡缺陷每磅层叠玻璃制品。
可以使用各种工艺来生产本文所述的层叠玻璃制品，包括但不限于，层叠狭缝拉制工艺、层叠浮法工艺或者熔合层叠工艺。这些层叠工艺中的每一种通常涉及使得第一熔融玻璃组合物流动，使得第二熔融玻璃组合物流动，以及使第一熔融玻璃组合物与第二熔融玻璃组合物在大于任一玻璃组合物的玻璃转变温度的温度下发生接触，从而在两种组合物之间形成界面，使得随着玻璃冷却和凝固，第一和第二熔融玻璃组合物在界面处熔合在一起。
在一个具体实施方式中，本文所述的层叠玻璃制品100可由熔合层叠工艺形成，例如美国专利第4,214,886号所述的方法，其通过引用结合入本文。例如参见图4，用于形成层叠玻璃制品的层叠熔合拉制设备200包括上部溢流分配器或等压槽202，其位于下部溢流分配器或等压槽204的上方。上部溢流分配器202包括凹槽210，将熔融玻璃包覆组合物206从熔融器(未示出)进料到其中。类似地，下部溢流分配器204包括凹槽212，将熔融玻璃芯组合物208从熔融器(未示出)进料到其中。在一些实施方式中，熔融玻璃包覆组合物206可以是第一玻璃组合物，以及熔融玻璃芯组合物可以是第二玻璃组合物，它们分别具有上文所述的组成特性。在其他实施方式中，熔融玻璃包覆组合物206可以是第二玻璃组合物，以及熔融玻璃芯组合物可以是第一玻璃组合物，它们分别具有上文所述的组成特性。
随着熔融玻璃芯组合物208填充凹槽212，其溢流过凹槽212并流过下部溢流分配器204的成形外表面216、218。下部溢流分配器204的成形外表面216、218在根部220处汇聚。因此，流经成形外表面216、218的熔融玻璃芯组合物208在下部溢流分配器204的根部220再次结合，由此形成层叠玻璃制品的玻璃芯层102。
同时，熔融玻璃包覆组合物206溢流过上部溢流分配器202中形成的凹槽210，并流过上部溢流分配器202的成形外表面222、224。通过上部溢流分配器202使熔融玻璃包覆组合物206向外挠曲，从而熔融玻璃包覆组合物206绕着下部溢流分配器204流动，并与流经下部溢流分配器的成形外表面216、218的熔融玻璃芯组合物208接触，熔融玻璃芯组合物熔合，并绕着玻璃芯层102形成玻璃包覆层104a、104b。
在一些实施方式中，熔融玻璃芯组合物208的平均芯热膨胀系数CTE芯通常大于熔融玻璃包覆组合物206的平均包覆热膨胀系数CTE包覆。因此，随着玻璃芯层102和玻璃包覆层104a、104b冷却，玻璃芯层102和玻璃包覆层104a、104b的热膨胀系数差异导致在玻璃包覆层104a、104b中建立起压缩应力。压缩应力增加了所得到的层叠玻璃制品的强度。
虽然图4示意性显示用于形成平坦层叠玻璃制品(例如片材或带材)的特定设备，但是应理解的是，其他几何构型也是可以的。例如，可以采用美国专利第4,023,953号所述的设备和方法来形成圆柱形层叠玻璃制品。
实施例
通过以下实施例进一步阐述本文的实施方式。
实施例1
研究了向层叠对的第二玻璃组合物添加澄清剂对于气泡缺陷形成的影响。第一玻璃组合物初始包含：63.47摩尔％的SiO2；9.59摩尔％的Al2O3；7.05摩尔％的B2O3；2.61摩尔％的MgO；7.50摩尔％的CaO；3.92摩尔％的SrO；5.80摩尔％的K2O；以及0.059摩尔％的SnO2。第二玻璃组合物初始包含：64.68摩尔％的SiO2；7.43摩尔％的Al2O3；16.48摩尔％的B2O3；2.18摩尔％的MgO；8.08摩尔％的CaO；1.10摩尔％的SrO；以及0.056摩尔％的SnO2。采用熔合层叠工艺，将第一和第二玻璃组合物形成为三层层叠玻璃带(如图3所示)。第一玻璃组合物形成层叠玻璃制品的芯层，以及第二玻璃组合物形成层叠玻璃制品的包覆层。初始时，由于第一玻璃组合物中相对于第二玻璃组合物的较高浓度K2O，在层叠玻璃制品中形成大量气泡缺陷。初始时，向第一玻璃组合物添加澄清剂，但是没有得到气泡缺陷的减少。但是，发现向第二玻璃组合物添加澄清剂减少了气泡缺陷的形成。如图5所示，随着第二玻璃组合物中的澄清剂浓度从约0.056摩尔％增加到大于0.11摩尔％，第一玻璃组合物中形成的气泡缺陷的数量明显减少。
实施例2
由第一玻璃组合物和第二玻璃组合物的熔合层叠形成三层层叠玻璃制品(具体来说，层叠玻璃片(片材A))，所述第一玻璃组合物包含：63.47摩尔％的SiO2；9.59摩尔％的Al2O3；7.05摩尔％的B2O3；2.61摩尔％的MgO；7.50摩尔％的CaO；3.92摩尔％的SrO；5.80摩尔％的K2O；和0.059摩尔％的SnO2；以及所述第二玻璃组合物包含：64.68摩尔％的SiO2；7.43摩尔％的Al2O3；16.48摩尔％的B2O3；2.18摩尔％的MgO；8.08摩尔％的CaO；1.10摩尔％的SrO；和0.056摩尔％的SnO2。第一玻璃组合物形成片材A的芯层，以及第二玻璃组合物形成片材A的包覆层。一旦形成，确定层叠玻璃片中的气泡缺陷数量约为70个气泡/磅玻璃。
之后，采用与片材A相同的第一玻璃组合物形成第二三层层叠玻璃片(片材B)。片材B的包覆层由与片材A的第二玻璃组合物相似的玻璃组合物形成，但是玻璃中的SnO2浓度增加到0.061重量％。在形成之后，确定片材B中的气泡缺陷的数量相对于片材A发生下降，表明增加第二玻璃组合物中的SnO2浓度减轻了气泡缺陷的形成。
采用与片材A相同的第一玻璃组合物形成第三三层层叠玻璃片(片材C)。片材C的包覆层由与片材A的第二玻璃组合物相似的玻璃组合物形成，但是玻璃中的SnO2浓度增加到0.074摩尔％。在形成之后，确定片材C中的气泡缺陷的数量相对于片材A和片材B进一步下降，表明增加第二玻璃组合物中的SnO2浓度减轻了气泡缺陷的形成。
采用与片材A相同的第二玻璃组合物形成第四三层层叠玻璃片(片材D)。但是，片材D的芯层由与片材A的第一玻璃组合物类似的玻璃组合物形成，但是玻璃片中的SnO2浓度增加到0.07摩尔％，从而玻璃组合物包含：63.37摩尔％的SiO2；9.59摩尔％的Al2O3；7.05摩尔％的B2O3；2.61摩尔％的MgO；7.50摩尔％的CaO；3.92摩尔％的SrO；5.80摩尔％的K2O；以及0.07摩尔％的SnO2。在形成之后，确定片材D中的气泡缺陷的数量相对于片材A没有发生变化，表明进一步增加第一玻璃组合物(即，芯层)中的SnO2浓度没有减轻气泡缺陷的形成。
现应理解的是，本文所述的实施方式涉及用于形成层叠玻璃制品的方法，更具体地，涉及用于形成具有减少的气泡缺陷的层叠玻璃制品的方法。具体来说，发现通过对于层叠玻璃制品中存在的气泡缺陷的数量，所述层叠玻璃制品的第一玻璃层的碱性物质浓度高于与其熔合的第二玻璃层，可以通过向第二玻璃层添加过量澄清剂来减少该气泡缺陷数量。过量的澄清剂有助于改变氧阴离子在第一玻璃层中的溶解度，从而减轻气泡缺陷的形成。本文所述的技术可结合用于由各种玻璃组合物形成的层叠玻璃制品，具体来说，可结合用于如下玻璃制品，所述玻璃制品是由相对于要熔合的第二玻璃组合物具有过量碱性物质浓度的玻璃组合物形成的。
本文所述的玻璃制品可用于各种应用，包括例如，消费者或商用电子器件中的覆盖玻璃或玻璃背板应用，包括例如，LCD、LED、OLED和量子点显示器、计算机监视器和自动取款机(ATM)；触摸屏或触摸传感器应用；便携式电子器件，包括例如，移动电话、个人媒体播放器和平板电脑；集成电路应用，包括例如，半导体晶片；光伏应用；建筑玻璃应用；汽车或车辆玻璃应用；商用或家用电器应用；发光或信号(例如，静态或动态信号)应用；或者运输应用，包括例如，铁路和航空应用。
本领域的技术人员显而易见的是，可以在不偏离要求专利权的主题的精神和范围的情况下，对本文所述的实施方式进行各种修改和变动。因此，本说明书旨在涵盖本文所述的各种实施方式的修改和变化形式，且这些修改和变化形式落入所附权利要求及其等同内容的范围之内。

Claims (22)

1.一种用于形成层叠玻璃制品的方法，所述方法包括：
使熔融的第一玻璃组合物流动，所述第一玻璃组合物包括第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂，其中，R是元素周期表第I族元素；
使熔融的第二玻璃组合物流动，所述第二玻璃组合物包括第二R2O浓度以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂，所述第二R2O浓度小于所述第一玻璃组合物的所述第一R2O浓度，以及所述第二澄清剂浓度大于或等于所述第一玻璃组合物的所述第一澄清剂浓度；以及
使所述熔融的第一玻璃组合物与所述熔融的第二玻璃组合物接触，从而形成所述熔融的第一玻璃组合物与所述熔融的第二玻璃组合物之间的界面。
2.如权利要求1所述的方法，所述方法包括：使R+离子从所述熔融的第一玻璃组合物扩散进入所述熔融的第二玻璃组合物。
3.如权利要求1或2所述的方法，所述方法包括：使所述第二澄清剂的多价离子从所述熔融的第二玻璃组合物扩散进入所述熔融的第一玻璃组合物，以及使未补偿的氧阴离子化学溶解在所述熔融的第一玻璃组合物中。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，R+离子从所述熔融的第一玻璃组合物扩散进入所述熔融的第二玻璃组合物，以及所述第二澄清剂的多价离子从所述熔融的第二玻璃组合物扩散进入所述熔融的第一玻璃组合物，使未补偿的氧阴离子化学溶解在所述熔融的第一玻璃组合物中。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一澄清剂和所述第二澄清剂分别包括以下至少一种：Mn的氧化物、Ce的氧化物、As的氧化物、Sb的氧化物、Fe的氧化物和Sn的氧化物。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一澄清剂和所述第二澄清剂包括Sn的氧化物。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述熔融的第一玻璃组合物中Sn+2离子与Sn的总浓度之比大于或等于约0.2。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述熔融的第一玻璃组合物中Sn+2离子与Sn的总浓度之比大于或等于约0.3。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，R是Li、K和Na中的至少一种。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述层叠玻璃制品的芯层包括所述第一玻璃组合物，以及所述层叠玻璃制品的包覆层包括所述第二玻璃组合物。
11.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述层叠玻璃制品的芯层包括所述第二玻璃组合物，以及所述层叠玻璃制品的包覆层包括所述第一玻璃组合物。
12.如权利要求10或11所述的方法，其特征在于，所述芯层的平均芯热膨胀系数大于所述包覆层的平均包覆热膨胀系数。
13.一种用于形成层叠玻璃制品的方法，所述方法包括：
使熔融的第一玻璃组合物流动，所述第一玻璃组合物包括第一R2O浓度和具有第一SnO2浓度的SnO2，其中，R包括K、Na和Li中的至少一种；
使熔融的第二玻璃组合物流动，所述第二玻璃组合物包括第二R2O浓度和具有第二SnO2浓度的SnO2，所述第二R2O浓度小于所述第一玻璃组合物的所述第一R2O浓度，以及所述第二SnO2浓度大于或等于所述第一玻璃组合物的所述第一SnO2浓度；以及
使所述熔融的第一玻璃组合物与所述熔融的第二玻璃组合物接触以形成所述熔融的第一玻璃组合物与所述熔融的第二玻璃组合物之间的界面，其中，来自所述熔融的第一玻璃组合物的R+离子扩散进入所述熔融的第二玻璃组合物，以及来自所述熔融的第二玻璃组合物的Sn+2离子扩散进入所述熔融的第一玻璃组合物，使得未补偿的氧阴离子化学溶解在所述熔融的第一玻璃组合物中。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述熔融的第一玻璃组合物中Sn+2离子与Sn的总浓度之比大于或等于约0.2。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述熔融的第一玻璃组合物中Sn+2离子与Sn的总浓度之比大于或等于约0.3。
16.如权利要求13-15中任一项所述的方法，其特征在于，所述层叠玻璃制品的芯层包括所述第一玻璃组合物，以及所述层叠玻璃制品的包覆层包括所述第二玻璃组合物。
17.如权利要求13-15中任一项所述的方法，其特征在于，所述层叠玻璃制品的芯层包括所述第二玻璃组合物，以及所述层叠玻璃制品的包覆层包括所述第一玻璃组合物。
18.如权利要求16或17所述的方法，其特征在于，所述芯层的平均芯热膨胀系数大于所述包覆层的平均包覆热膨胀系数。
19.一种层叠玻璃制品，所述层叠玻璃制品包括：
第一玻璃层，所述第一玻璃层是由第一玻璃组合物形成的，所述第一玻璃组合物包括第一R2O浓度和具有第一澄清剂浓度的第一澄清剂，其中，R是元素周期表第I族元素；
与所述第一玻璃层熔合的第二玻璃层，所述第二玻璃层由第二玻璃组合物形成，所述第二玻璃组合物包括第二R2O浓度以及具有第二澄清剂浓度的第二澄清剂，所述第二R2O浓度小于所述第一玻璃组合物的所述第一R2O浓度，以及所述第二澄清剂浓度大于或等于所述第一玻璃组合物的所述第一澄清剂浓度。
20.如权利要求19所述的层叠玻璃制品，其特征在于，第一R2O浓度与第二R2O浓度之差至少是3摩尔％。
21.如权利要求19或20所述的层叠玻璃制品，其特征在于，所述层叠玻璃制品包括小于1个气泡缺陷/磅所述层叠玻璃制品。
22.如权利要求19-21中任一项所述的层叠玻璃制品，其特征在于，所述第一澄清剂和所述第二澄清剂是SnO2，以及所述熔融的第一玻璃组合物中Sn+2离子与Sn的总浓度之比大于或等于约0.15。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6271360B1 (en) 1999-08-27 2001-08-07 Valigen (Us), Inc. Single-stranded oligodeoxynucleotide mutational vectors
KR20170047291A (ko) * 2014-08-21 2017-05-04 코닝 인코포레이티드 적층 유리 제품에서 기포를 방지하는 방법 및 이로부터 형성된 적층 유리 제품
US10793462B2 (en) * 2015-07-07 2020-10-06 Corning Incorporated Apparatuses and methods for heating moving glass ribbons at separation lines and/or for separating glass sheets from glass ribbons
US10858280B2 (en) * 2016-11-22 2020-12-08 Corning Incorporated Automotive and architectural glass articles and laminates
WO2020018310A1 (en) * 2018-07-19 2020-01-23 Corning Incorporated Interface phase separation in laminate glass and methods of manufacturing thereof
CN114804618B (zh) * 2022-04-23 2023-11-28 绵竹市红森玻璃制品有限责任公司 一种玻璃复合澄清剂及制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3673049A (en) * 1970-10-07 1972-06-27 Corning Glass Works Glass laminated bodies comprising a tensilely stressed core and a compressively stressed surface layer fused thereto
US3931438A (en) * 1971-11-08 1976-01-06 Corning Glass Works Differential densification strengthening of glass-ceramics
CN101341102A (zh) * 2005-12-22 2009-01-07 法国圣-戈班玻璃公司 精制玻璃的方法以及得到的产品
WO2013130668A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated High cte opal glass compositions and glass articles comprising the same
WO2013130700A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated High cte potassium borosilicate core glasses and glass articles comprising the same
WO2013130665A2 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated Low cte, ion-exchangeable glass compositions and glass articles comprising the same
WO2013130718A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated Low cte alkali-free boroaluminosilicate glass compositions and glass articles comprising the same

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3737294A (en) 1970-08-28 1973-06-05 Corning Glass Works Method for making multi-layer laminated bodies
US3849097A (en) 1970-10-07 1974-11-19 Corning Glass Works Method for continuously hot forming strong laminated bodies
US3746526A (en) 1971-03-10 1973-07-17 Corning Glass Works Method for forming subsurface fortified laminates
AU465939B2 (en) * 1971-11-08 1975-10-09 Corning Glassworks Differential densification strengthening of glass-ceramics
US4023953A (en) 1975-08-07 1977-05-17 Corning Glass Works Apparatus and method for producing composite glass tubing
US4102664A (en) 1977-05-18 1978-07-25 Corning Glass Works Method for making glass articles with defect-free surfaces
US4214886A (en) 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
NZ205990A (en) 1982-11-05 1987-04-30 Deltaglass Sa Radiation-curable, urethane acrylate-containing liquid adhesive composition and glass laminates
US5559060A (en) 1992-05-22 1996-09-24 Corning Incorporated Glass for laminated glass articles
US5342426A (en) 1993-07-16 1994-08-30 Corning Incorporated Making glass sheet with defect-free surfaces and alkali metal-free soluble glasses therefor
DE10314955B4 (de) * 2003-04-02 2008-04-17 Schott Ag Verfahren zum Schmelzen anorganischer Materialien
US7514149B2 (en) 2003-04-04 2009-04-07 Corning Incorporated High-strength laminated sheet for optical applications
US7201965B2 (en) 2004-12-13 2007-04-10 Corning Incorporated Glass laminate substrate having enhanced impact and static loading resistance
JP4946216B2 (ja) * 2005-07-06 2012-06-06 旭硝子株式会社 無アルカリガラスの製造方法
EP1911725A4 (en) 2005-07-06 2010-07-07 Asahi Glass Co Ltd PROCESS FOR PRODUCING NON-ALKALI GLASS AND NON-ALKALI GLASS
US8007913B2 (en) 2006-02-10 2011-08-30 Corning Incorporated Laminated glass articles and methods of making thereof
CN102576106B (zh) 2009-10-20 2015-02-11 旭硝子株式会社 玻璃层叠体及其制造方法、显示面板的制造方法及利用该制造方法获得的显示面板
TWI572480B (zh) * 2011-07-25 2017-03-01 康寧公司 經層壓及離子交換之強化玻璃疊層
WO2015016935A1 (en) 2013-08-02 2015-02-05 Corning Incorporated Apparatus and method for producing laminated glass sheet
KR102255630B1 (ko) * 2013-08-15 2021-05-25 코닝 인코포레이티드 중간 내지 높은 ｃｔｅ 유리 및 이를 포함하는 유리 물품
EP3071531B1 (en) 2013-11-20 2021-09-22 Corning Incorporated Scratch-resistant boroaluminosilicate glass
EP3116834B1 (en) 2014-03-13 2021-06-02 Corning Incorporated Glass article and method for forming the same
KR102421511B1 (ko) * 2014-03-27 2022-07-15 코닝 인코포레이티드 유리 제품
TWI683748B (zh) * 2014-05-07 2020-02-01 美商康寧公司 積層玻璃製品與用於形成該製品之方法
WO2015174564A1 (ko) * 2014-05-15 2015-11-19 주식회사 트루윈 급수시기 표시장치
KR20170047291A (ko) * 2014-08-21 2017-05-04 코닝 인코포레이티드 적층 유리 제품에서 기포를 방지하는 방법 및 이로부터 형성된 적층 유리 제품

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3673049A (en) * 1970-10-07 1972-06-27 Corning Glass Works Glass laminated bodies comprising a tensilely stressed core and a compressively stressed surface layer fused thereto
US3931438A (en) * 1971-11-08 1976-01-06 Corning Glass Works Differential densification strengthening of glass-ceramics
CN101341102A (zh) * 2005-12-22 2009-01-07 法国圣-戈班玻璃公司 精制玻璃的方法以及得到的产品
WO2013130668A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated High cte opal glass compositions and glass articles comprising the same
WO2013130700A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated High cte potassium borosilicate core glasses and glass articles comprising the same
WO2013130665A2 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated Low cte, ion-exchangeable glass compositions and glass articles comprising the same
WO2013130718A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Corning Incorporated Low cte alkali-free boroaluminosilicate glass compositions and glass articles comprising the same

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Publication number Publication date
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JP2017533158A (ja) 2017-11-09
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WO2016028625A1 (en) 2016-02-25
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EP3183223A1 (en) 2017-06-28
TW201615566A (zh) 2016-05-01
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