CN107108968B - 橡胶组合物、胎面构件、充气轮胎、以及橡胶组合物的制造方法 - Google Patents

橡胶组合物、胎面构件、充气轮胎、以及橡胶组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于：在包括天然橡胶作为其橡胶组分的主要成分的轮胎用橡胶组合物的配方中，通过向橡胶组合物赋予挠性来保持在冰雪路面和湿路面上的性能；改善未硫化状态下的粘度且改善加工性；并改善硫化后橡胶组合物的低损耗特性。本发明采用一种橡胶组合物，其包含：包括60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分；基于每100质量份的所述橡胶组分为8至40质量份的热塑性树脂；和聚对二亚硝基苯。

Description

橡胶组合物、胎面构件、充气轮胎、以及橡胶组合物的制造 方法
技术领域
本发明涉及橡胶组合物、由其制造的胎面构件和充气轮胎，还涉及橡胶组合物的制造方法。
背景技术
采用天然橡胶作为橡胶组分的轮胎，通过保持轮胎的一定的挠性，可确保在宽温度范围的环境下轮胎和路面之间的摩擦。因此，使用天然橡胶作为橡胶组分的轮胎用橡胶组合物提高了在冰雪路面和湿路面上的性能，因而，从提高安全性的角度来看其是有用的。另外，天然橡胶来源于天然产物，因此从轮胎原料对环境施加的影响的角度来看其也是有用的。
例如，在专利文献1中记载的是冬季用轮胎，其特征在于，使用含有至少一种二烯类橡胶如天然橡胶、且基于100质量份含有总计30质量％以上的天然橡胶和/或异戊二烯橡胶的橡胶组分配混有5至50质量份C5类树脂的橡胶组合物作为胎面橡胶。通过使用上述组合物，在冰雪路面和湿路面上的性能均能得到提高。
然而，当使用天然橡胶作为主要橡胶组分时，未硫化状态下的橡胶组合物的粘度相比常规的轮胎用合成橡胶降低。
此外，如果将增塑剂应用于包含天然橡胶作为主要橡胶组分的橡胶组合物，则未硫化状态下的橡胶组合物的粘度进一步降低。其结果是，在挤出步骤后处理未硫化状态下的橡胶组合物的片材时，在加工性上引起大的问题。
因此，对于改善轮胎在冰雪路面和湿路面上的性能的橡胶组合物来说，需要与通过仅改造迄今为止用于常规的轮胎用合成橡胶的配方而得到的那些配方不同的配方。
然而，该专利文献中没有描述或暗示在含有天然橡胶的橡胶组合物中，未硫化橡胶的粘度增加，且硫化后的橡胶组合物的tanδ降低。
相关技术文献
专利文献
专利文献1：JP 2009-256540A
发明内容
发明要解决的问题
本发明旨在解决上述常规技术中的问题等。即，本发明的目的在于在包含天然橡胶作为橡胶组分的主要成分的轮胎用橡胶组合物中，提高在未硫化状态下的橡胶组合物的粘度，以此改善橡胶组合物的加工性和硫化后的橡胶组合物的低损耗角正切(低tanδ)，同时保持在冰雪路面和湿路面上的性能。
用于解决问题的方案
本发明的发明人重复进行的深入研究导致发现了，通过包含含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分(A)的橡胶组合物可以解决上述问题，其中基于100质量份橡胶组分(A)，该橡胶组合物包含8至40质量份热塑性树脂(B)和0.1至3质量份聚对二亚硝基苯(C)。
即，本发明包含以下(1)至(9)项。
(1)一种橡胶组合物，其包含含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分(A)，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)包含8至40质量份热塑性树脂(B)和0.1至3质量份聚对二亚硝基苯(C)。
(2)根据上述项(1)所述的橡胶组合物，其包含增强填料。
(3)根据上述项(2)所述的橡胶组合物，其中增强填料为二氧化硅。
(4)根据上述项(2)所述的橡胶组合物，其中增强填料包含炭黑。
(5)根据上述项(1)至(4)所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)含有40至100质量份二氧化硅。
(6)根据上述项(1)至(5)所述的橡胶组合物，其中所述热塑性树脂(B)为选自由C5至C9石油树脂、松香类树脂和烷基酚甲醛树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂。
(7)一种由上述项(1)至(6)所述的橡胶组合物制造的胎面构件。
(8)一种由上述项(7)所述的胎面构件制造的充气轮胎。
(9)一种橡胶组合物的制造方法，所述橡胶组合物包含含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分(A)，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)配混有8至40质量份热塑性树脂(B)和0.1至3质量份聚对二亚硝基苯(C)，由此增加所述橡胶组合物的粘度。
发明的效果
根据本发明，橡胶组合物配混有天然橡胶和热塑性树脂可以提高未硫化状态下的轮胎用橡胶组合物的粘度，从而改善其加工性并且改善硫化后的橡胶组合物的低损耗角正切(低tanδ)，同时提高轮胎的抓地性。
就可以通过使用源自植物的天然橡胶作为用于橡胶组分的主要成分的原料来获得迄今尚未存在的具有高性能的橡胶组合物来说，本发明中还包括有助于自然资源保护的效果。
在本发明的橡胶组合物中，产生如上所述的本发明的效果的机理不限于以下所述，估计该效果归因于聚对二亚硝基苯引起与天然橡胶聚合物的双键的相互作用。
具体实施方式
下面将详细说明本发明的实施方式。
[橡胶组分]
在本发明的橡胶组合物中，基于橡胶组合物中的全部橡胶组分，天然橡胶占60质量％以上。本发明的橡胶组合物中除天然橡胶以外的橡胶组分不应有特别限定，可以使用的例如是，诸如聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)和乙烯-丙烯共聚物等二烯类合成橡胶。二烯类合成橡胶可以是改性聚合物，并且二烯类合成橡胶(未改性的聚合物)可以与改性聚合物共混。
橡胶组分可以单独使用或者以其两种以上的共混物形式使用。
为了提高诸如二氧化硅和炭黑等填料的分散性，橡胶组分可在末端进行改性。
[天然橡胶]
本发明的橡胶组分中含有的天然橡胶不应有特别限定，可广泛使用迄今已公开使用的产品。
天然橡胶的实例包括通常用于轮胎的RSS、TSR#10、和TSR#20等，除此之外，还包括含有粘度稳定剂的天然橡胶、高纯度化天然橡胶、酶处理的天然橡胶、和皂化处理的天然橡胶等。能够用作粘度稳定剂的例如是，硫酸羟胺、氨基脲(NH2NHCONH2)或其盐、羟胺、酰肼化合物(例如丙酸肼)等。高纯度化天然橡胶是通过使天然橡胶乳经过例如离心分离以去除诸如蛋白质等非橡胶组分而得到的天然橡胶。酶处理的天然橡胶是经过用诸如蛋白酶、脂肪酶和磷脂酶等酶的酶处理的天然橡胶。皂化处理的天然橡胶是经过用碱(例如NaOH)等的皂化处理的天然橡胶。
[热塑性树脂]
本发明中使用的热塑性树脂不应有特别限制，只要其是以满足上述目的而配混的即可。
可用于本发明的橡胶组合物的树脂包括分子量为数百至数千、并通过配混向天然橡胶和合成橡胶赋予粘性的热塑性树脂，而且可使用各种天然树脂和合成树脂。
具体地，可以使用的是诸如松香类树脂和萜烯类树脂等天然树脂，以及诸如石油类树脂、酚类树脂、煤类树脂和二甲苯类树脂等合成树脂。
松香类树脂包括以下松香的甘油酯或季戊四醇酯，即脂松香、妥尔油松香、木松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香和改性松香；萜烯类树脂包括诸如α-蒎烯类树脂、β-蒎烯类树脂和双戊烯类树脂等萜烯树脂，芳族改性萜烯树脂，萜烯酚树脂，和氢化萜烯树脂等。
在上述天然树脂中，从其配混的橡胶组合物的耐摩耗性和抓地性的角度来看，优选聚合松香、萜烯酚树脂和氢化萜烯树脂。
石油类树脂通过使用Friedel-Crafts催化剂将混合物形式的裂化油馏分聚合而获得，其中该馏分含有例如通过石化工业中的石脑油的热裂解而与如乙烯、丙烯等石化基础原料一起产生的副产品的如烯烃、二烯烃等不饱和烃。
石油类树脂包括例如，通过(共)聚合由石脑油的热裂解得到的C5馏分而获得的脂族石油树脂、通过(共)聚合由石脑油的热裂解得到的C9馏分而获得的芳族石油树脂、通过共聚上述C5馏分和上述C9馏分得到的共聚石油树脂、如氢化石油树脂和二环戊二烯类树脂等脂环族石油树脂、以及如苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物和苯乙烯与其它单体的共聚物等苯乙烯类树脂等石油类树脂。
通常包含在由石脑油的热裂解得到的C5馏分中的是如1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯等烯属烃，以及如2-甲基-1,3-丁二烯、1,2-戊二烯、1,3-戊二烯和3-甲基-1,2-丁二烯等二烯属烃。
通过(共)聚合C9馏分得到的芳族石油树脂是通过使包含乙烯基甲苯和茚作为主要单体的具有9个碳原子的芳族化合物聚合而获得的树脂，并且由石脑油的热裂解得到的C9馏分的具体实例包括如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯和γ-甲基苯乙烯等苯乙烯同系物，以及如茚和香豆酮等茚同系物。
其商品名包括由Mitsui Chemicals,Inc.制造的Petrojin、由Mikuni ChemicalCo.,Ltd.制造的Petraito、由JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制造的Neopolymer、和由Tosoh Corporation制造的Petcoal等。
此外，通过改性由上述C9馏分制得的石油树脂而获得的改性石油树脂在本发明中适合用作可以使得抓地性和处理中的加工性相兼容的树脂。
改性石油树脂包括通过使用不饱和脂环族化合物改性C9类石油树脂而获得的C9类石油树脂、通过使用具有羟基的化合物改性该树脂而获得的C9类石油树脂、和通过使用不饱和羧酸化合物改性该树脂而获得的C9类石油树脂等。
优选的不饱和脂环族化合物包括环戊二烯、甲基环戊二烯等，以及作为烷基环戊二烯的Diels-Alder反应产物的二环戊二烯、环戊二烯/甲基环戊二烯共二聚体、三环戊二烯等，并且特别优选二环戊二烯。
二环戊二烯改性的C9类石油树脂可在二环戊二烯和C9馏分同时存在的情况下通过热聚合等获得。
二环戊二烯改性的C9类石油树脂包括，例如，由JXTG Nippon Oil&EnergyCorporation制造的Neopolymer 130S。
具有羟基的化合物包括醇化合物和酚化合物。
醇化合物的具体实例包括，例如，如烯丙醇和2-丁烯-1,4-二醇等具有双键的醇化合物。
能用作酚化合物的是苯酚，以及如甲酚、二甲酚、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚和对壬基苯酚等烷基酚类。
上述具有羟基的化合物可以单独使用或两种以上组合使用。
含羟基的C9类石油树脂也可以通过以下方法生产：将(甲基)丙烯酸烷基酯等与石油馏分热聚合以将酯基引入石油树脂中，然后还原酯基的方法；将双键保留在石油树脂中或引入石油树脂中，然后将双键水合的方法；和其它方法。
通过上述各种方法得到的产物在本发明中可用作含羟基的C9类石油树脂，并且从性能和制造的角度来看，优选使用酚改性的石油树脂。酚改性的石油树脂通过在酚的存在下使C9馏分阳离子聚合而获得，而且它们易于改性且便宜。
酚改性的C9类石油树脂包括，例如，由JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制造的Neopolymer E-130。
此外，通过用烯键式不饱和羧酸改性C9类石油树脂而获得的产物可用作不饱和羧酸化合物改性的C9类石油树脂。
烯键式不饱和羧酸的代表性实例包括(无水)马来酸、富马酸、衣康酸、(无水)四氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸、柠康酸等。
不饱和羧酸改性的C9类石油树脂可通过将C9类石油树脂与烯键式不饱和羧酸热聚合而获得。不饱和羧酸改性的C9类石油树脂包括，例如，由JXTG Nippon Oil&EnergyCorporation制造的Neopolymer 160。
此外，由石脑油的热裂解得到的C5馏分和C9馏分的共聚物树脂可适用于本发明。
在这方面，C9馏分不应有特别限制，并且其优选为由石脑油的热裂解得到的C9馏分。
具体而言，其包括由Schill&Seilacher Inc.制造的Structol系列的TS30、TS30-DL、TS35、TS35-DL等。
上述酚类树脂包括烷基酚甲醛类树脂及其松香改性物、烷基酚乙炔类树脂、改性烷基酚树脂、萜烯酚树脂等，并且具体而言，它们包括作为线性酚醛型烷基酚树脂的由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的商品名Hitanol 1502、作为对叔丁基苯酚乙炔树脂的由BASF AG制造的商品名Koresin等。
此外，煤类树脂包括香豆酮茚树脂等，且二甲苯类树脂包括二甲苯甲醛树脂等。
除了上述树脂之外，聚丁烯也可以用作具有增粘性的树脂。
在上述合成树脂中，从其配混的橡胶组合物的耐摩耗性和抓地性的角度来看，优选C5馏分和C9馏分的共聚物树脂、通过(共)聚合C9馏分得到的芳族石油树脂、酚类树脂和香豆酮茚树脂。
[增强填料]
如二氧化硅、炭黑等增强填料可以在本发明的橡胶组合物中配混。
[二氧化硅]
用于本发明的橡胶组合物的二氧化硅的制造方法不应有特别限定，并且可广泛使用迄今为止公知的产品。其包括，例如，通过干法生产的二氧化硅、通过湿法生产的沉淀二氧化硅、合成硅酸盐等。可列出使用硅烷偶联剂改性的二氧化硅。
本发明的橡胶组合物中含有的二氧化硅的含量相对于100重量份橡胶组分为10至100重量份、优选为60至100重量份、更优选为40至100重量份。从抑制生热性的角度来看，优选为100重量份以下。
估计二氧化硅可能参与了聚对二亚硝基苯和橡胶组分中包含的橡胶聚合物的双键之间的相互作用，并且二氧化硅优选在本发明的橡胶组合物中配混。
[硅烷偶联剂]
可在本发明中使用的硅烷偶联剂不应有特别限制。从分散在橡胶组分中的二氧化硅的增强的角度来看，当二氧化硅与含有橡胶组分的溶液配混时，优选使用硅烷偶联剂。
可使用的硅烷偶联剂不应有特别限制，其包括，例如，以下实例的至少一种：双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-硝基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-氯丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物等。
估计硅烷偶联剂可以加强二氧化硅、聚对二亚硝基苯和橡胶组分中包含的橡胶聚合物的双键之间的相互作用，且如有需要，在本发明的橡胶组合物中其优选与二氧化硅组合使用。
[炭黑]
本发明的橡胶组合物可含有炭黑作为增强填料。本发明中可使用的炭黑不应限制种类或等级。
从抑制生热性的角度来看，炭黑的配混量优选为100质量份以下。
[聚对二亚硝基苯]
本发明中使用的聚对二亚硝基苯不应有特别限定，可以使用市售产品。本发明中使用的聚对二亚硝基苯不应有特别限定，并且其具有由CAS No.9003-34-3所示的结构。
对于本发明中使用的聚对二亚硝基苯，可原样使用含有固定量如20％以上的聚对二亚硝基苯的混合物。
本发明中使用的聚对二亚硝基苯在橡胶组合物中以0.1至5质量份、优选为0.1至3质量份、更优选为0.2至0.6质量份的量配混。
[橡胶组合物]
本发明的橡胶组合物可配混有含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分(A)、热塑性树脂(B)和聚对二亚硝基苯(C)，除此之外，只要不阻碍本发明的目的，通常在橡胶工业中使用的增强填料和配混成分，例如，防老剂、软化剂、硬脂酸、硫化促进剂、硫化促进剂活化剂、硫化剂等可以适当选择并配混。可适当使用市售产品作为配混成分。
此外，本发明的橡胶组合物是通过将上述橡胶组分(A)、上述热塑性树脂(B)和上述聚对二亚硝基苯(C)，如有需要与适当选择的各种配混成分进行配混以得到混合物，并且混炼该混合物而得到的。
本发明的橡胶组合物可在轮胎部件和轮胎构件的生产中硫化并使用。
本发明的橡胶组合物可适用于例如，乘用车用充气轮胎的胎面构件的应用。
实施例
以下参考实施例对本发明进行说明，但本发明的范围不应受以下实施例的限制。
在本发明中，通过以下方法进行各种测量。
[未硫化橡胶粘度的测量方法]
根据JIS K 6300-1:2001(门尼粘度)测量未硫化橡胶粘度。
各实施例和比较例的值由其中比较例1的值设定为100的指数表示。显示该值越高，粘度越高。
[tanδ的测量方法]
tanδ的值于60℃下采用由Ueshima Seisakusho Co.,Ltd.制造的光谱仪(动态粘弹性测试仪)在频率为52Hz、初始应变系数为2％和动态应变系数为1％下进行测量，并且它们由其中比较例1的值设定为100的指数表示。显示该值越高，tanδ和滞后损耗越小。
[实施例1至8和比较例1至5]
通过常规方法根据下表1中所示的配方制备橡胶组合物。表1各列中的数值表示质量份。
通过上述测量方法测量所得各橡胶组合物的未硫化橡胶粘度和tanδ。
其结果示于表1。
[表1]
上述表1中的1至11示于如下。
*1：天然橡胶：RSS#3
*2：丁二烯橡胶(顺式-1,4-聚丁二烯，由JSR Corporation制造的BR01)
*3：炭黑(N234)
*4：二氧化硅(商品名：Nipsil AQ，由Tosoh Silica Corporation制造)
*5：加工油(商品名：Process X-140，由Japan Energy Corporation制造)
*6：松香(商品名：High Rosin S，由Taisha Shoseiyu Co.,Ltd.制造)
*7：C9树脂(商品名：Neopolymer 140，由Nippon Petrochemicals Co.,Ltd.制造)
*8：烷基酚甲醛树脂(商品名：R7510PJ，由SI Group,Inc.制造)
9：防老剂：N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺(商品名：Nocrac 6C，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造)
10：硫化促进剂：二硫化二苯并噻唑(商品名：NOCCELER(注册商标)DM-P，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造)
11：聚对二亚硝基苯(商品名：ACTOR DB，由Kawaguchi Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)
从表1所示的结果明显的是，落在本发明范围内的实施例1至8中制备的橡胶组合物的未硫化粘度和60℃的tanδ的评价值之和与落在本发明的范围外的比较例1、3和5中制备的橡胶组合物相比提高更多。此外，比较例2中，橡胶组合物没有配混热塑性树脂，且比较例4中，天然橡胶的配混率低。
产业上的可利用性
本发明的橡胶组合物可适合用作乘用车用轮胎中的胎面构件的原料。

Claims (9)

1.一种橡胶组合物，其包含含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分
(A)，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)包含8至40质量份热塑性树脂(B)和0.1至3质量份聚对二亚硝基苯(C)。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其包含增强填料。
3.根据权利要求2所述的橡胶组合物，其中增强填料为二氧化硅。
4.根据权利要求2所述的橡胶组合物，其中增强填料包含炭黑。
5.根据权利要求3所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)含有40至100质量份二氧化硅。
6.根据权利要求1至5任一项所述的橡胶组合物，其中所述热塑性树脂(B)为选自由C5至C9石油树脂、松香类树脂和烷基酚甲醛树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂。
7.一种胎面构件，其是由根据权利要求1至6任一项所述的橡胶组合物制造的。
8.一种充气轮胎，其是由根据权利要求7所述的胎面构件制造的。
9.一种橡胶组合物的制造方法，所述橡胶组合物包含含有60质量％以上的天然橡胶的橡胶组分(A)，其中所述橡胶组合物基于100质量份所述橡胶组分(A)配混有8至40质量份热塑性树脂(B)和0.1至3质量份聚对二亚硝基苯(C)，由此增加所述橡胶组合物的粘度。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709433B (zh) * 2015-06-22 2020-04-17 株式会社普利司通 橡胶组合物、层叠体和输送带
EP3321099B1 (en) * 2016-11-09 2019-04-03 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
JP2019001958A (ja) * 2017-06-19 2019-01-10 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、及びタイヤ
US10626254B1 (en) 2019-01-31 2020-04-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102108139A (zh) * 2009-12-23 2011-06-29 韩国轮胎株式会社 大型运输车轮胎再生用胎面橡胶组合物及采用它的轮胎
CN103804727A (zh) * 2013-11-25 2014-05-21 山东龙跃橡胶有限公司 一种耐磨降噪半钢子午轿车轮胎及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5323373A (en) * 1976-08-17 1978-03-03 Bridgestone Tire Co Ltd Preventing method of rubber from inflowing into space between adjacent rubber parts
JPS60206853A (ja) * 1984-03-30 1985-10-18 Bridgestone Corp ゴム組成物
US5023301A (en) * 1990-03-05 1991-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Polypropylene reinforced rubber
GB2375542A (en) * 2001-05-17 2002-11-20 Reckitt Benckiser Water soluble container
US20040173295A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Zanzig David John Tire with rubber component containing electrically conductive carbon black and fibrillated aramid fibers
FR2866028B1 (fr) * 2004-02-11 2006-03-24 Michelin Soc Tech Systeme plastifiant pour composition de caoutchouc
JP5170513B2 (ja) * 2007-06-21 2013-03-27 住友ゴム工業株式会社 ビードエイペックス用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2008303328A (ja) * 2007-06-08 2008-12-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP5665475B2 (ja) * 2010-10-25 2015-02-04 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP5772227B2 (ja) * 2011-05-30 2015-09-02 横浜ゴム株式会社 重荷重用タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP5919120B2 (ja) * 2012-07-25 2016-05-18 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102108139A (zh) * 2009-12-23 2011-06-29 韩国轮胎株式会社 大型运输车轮胎再生用胎面橡胶组合物及采用它的轮胎
CN103804727A (zh) * 2013-11-25 2014-05-21 山东龙跃橡胶有限公司 一种耐磨降噪半钢子午轿车轮胎及其制备方法

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