CN1070860C - 苯并咪唑-异假吲哚 - Google Patents
苯并咪唑-异假吲哚 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1070860C CN1070860C CN96121972A CN96121972A CN1070860C CN 1070860 C CN1070860 C CN 1070860C CN 96121972 A CN96121972 A CN 96121972A CN 96121972 A CN96121972 A CN 96121972A CN 1070860 C CN1070860 C CN 1070860C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- acid
- dyestuff
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 15
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 15
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 normal-butyl Chemical group 0.000 description 35
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 11
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 11
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DJACTCNGCHPGOI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-cyanoacetate Chemical class CCCCOC(=O)CC#N DJACTCNGCHPGOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920004935 Trevira® Polymers 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanoacetic acid Natural products OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- UZRCGISJYYLJMA-UHFFFAOYSA-N phenol;styrene Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UZRCGISJYYLJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 208000021302 gastroesophageal reflux disease Diseases 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002485 inorganic esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNKCLCKFJFDOU-UHFFFAOYSA-N NSO Chemical compound NSO MGNKCLCKFJFDOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N ethanol etoh Chemical compound CCO.CCO OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/04—Isoindoline dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/922—Polyester fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
式(Ⅰ)的苯并咪唑-异假吲哚特别适用于完全合成或半合成高分子量物质、尤其是纤维材料例如聚酯的染色。式(Ⅰ)如下(式中各符号见说明书)。
Description
本发明涉及苯并咪唑-异假吲哚染料、其制备方法及在将疏水性合成材料的染色方面的用途。
类似于式(Ⅰ)的苯并咪唑-异假吲哚染料可以从DE-A 16 70 748得知，但是它们在使用和加工方面都存在缺点。在使用方面的缺点可以理解为例如在对聚酯染色时亲合性或提升性能低或耐光牢度差，特别是耐热光牢度差，而些性能正是用这些染料将纺织品染色用于汽车领域所需的性能。
特别是DE-A 16 70 748的实施例1的染料具有上述缺点。其中所述染料对应于R2代表H、R1代表C2H5、A代表N的式(Ⅰ)化合物。
在加工方面的缺点应当理解为特别是可分散性和可研磨性差，这使得染色非常困难。
例如按照FR-A 1 537299(实施例85)获得的染料便具有这样的缺点。其中所述染料对应于A代表氰基亚甲基、R1代表正丁基且R2代表氢的下述式(Ⅰ)化合物。
我们发现了对应于式Ⅰ或其互变异构体的苯并咪唑-异假吲哚：
及其互变异构体，式中A代表N或氰基亚甲基基团，R1代表饱和或不饱和的、可选地取代的、具有4-20个碳原子的脂族基团，其中可选地插有一个或多个氧原子，R2代表氢、卤素、特别是Cl,F和Br、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，特别是C1-C4烷基，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代；如果R1代表正丁基，则R2不是氢。
可以提及的R1脂族基团的可能的取代基有例如CN、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的含氧基团，例如C1-C4烷氧基、烯丙氧基和/或酰氧基基团，例如α-乙酰氧基乙基。
适宜的基团R1可以是支链或直链的，例如是正丙基、烯丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-烯丙氧基乙基、2-氰基乙氧基乙基、2-氰基乙氧基丁基、2-乙酰氧基乙基、3-乙氧基-1-丙基或2-乙基己基。可能的支链基团R1最好具有甲基侧链，例如异戊基、1-甲氧基-2-丙基、1-乙氧基-2-丙基和2-丁氧基丁基。特别优选正丁基、正戊基和2-丁氧基乙基。
优选的式(Ⅰ)染料是对应于式(Ⅱ)的化合物或其互变异构体：式中R1优选代表直链、饱和或不饱和的具有5-8个碳原子的脂族基团，它是可选地取代的和/或插有一个或多个氧原子，且R2具有上述意义。
优选的情况是：R1代表正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、3-甲氧基丁基或1-甲基-2-甲氧基乙基，且R2代表氢或甲基。
优选的式(Ⅰ)染料还有对应于式(Ⅲ)的化合物或其互变异构体：
式中R1和R2与式(Ⅱ)的苯并咪唑啉-异假吲哚中所给出的相同的一般和优选的意义；如果R1代表正丁基，则R2不是氢。
尽管在本申请中所有描述的结构式仅代表了一种具体化合物的互变异构体形式(如果可以想到有多种的话)，但它们代表了所有可以想到的互变异构体。
此外，结构式描述的E或Z异构体，特别是对于外环双键，也包括其它特定的异构体。除非另有说明，在全文中都是这样。
本发明还涉及制备式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于使式(Ⅳ)化合物
与式(Ⅴ)的苯并咪唑
进行缩合反应；或者使式(Ⅵ)的氨基异假吲哚与式(Ⅶ)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1 (Ⅶ)进行缩合反应；其中R1、R2和A具有上述意义。
在一个优选的实施方案中，本发明的制备式(Ⅱ)化合物的方法可以这样实施：
a)使式(Ⅵ)化合物与对应于式(Ⅷ)的式(Ⅴ)苯并咪唑缩合；或者
b)使对应于式(Ⅸ)的式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)的氰基乙酸酯缩合。所述式(Ⅷ)和式(Ⅸ)如下： 
式中取代基R1和R2具有上述意义，其特征在于该方法是在极性、特别是亲水性有机溶剂中进行的。
可以提及的极性溶剂的实例有：酰胺，例如二甲基甲酰胺、甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，还有二甲基亚砜、乙腈、乙酸或乙醇。乙醇还用作优选使用的式(Ⅶ)的氰基乙酸酯的醇成分。此外，也可以使用这些溶剂的混合物。
缩合通常是在20-150℃的温度下进行的。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，缩合是在有机酸的存在下进行的。该方法也适用于R代表正丁醇、R代表氢的式(Ⅱ)化合物的制备。
这导致了反应的加速、结晶度和收率的提高。可以提及的适宜的有机酸有例如低级脂族、饱和或不饱和一元羧酸或二元羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、富马酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苹果酸、乳酸和柠檬酸，还有芳族酸例如苯甲酸和邻苯二甲酸。根据所用的式(Ⅳ)和(Ⅸ)的起始氨基异假吲哚，酸的加入量为0.2-3摩尔当量，优选1-2摩尔当量。然而，如果酸同时起着溶剂的作用(例如乙酸)，则也可以优选使用较大量的酸。
该优选的方法的优点在于，避免了大部分副产物的产生。特别是式(Ⅹ)对应的副产物：它们是红色的，要从反应混合物中除去花费很大。所需染料的色调因大量(Ⅹ)的存在而改变，在FR-A-1537299的实施例85中制备的染料便存在这一缺点。
在一个特别优选的制备式(Ⅱ)化合物(其中如果R代表氢，则R也可以代表正丁基)的方法的实施方案中，反应是在水或水性介质中进行的。除了有水外，还可以有有机溶剂，并且最好是那些完全或部分与水混溶的有机溶剂，例如醇，最好是作为基团R1的基础的醇，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、环己酮，醚，例如四氢呋喃和二氧六环，二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。然而，也可以将水混溶性溶剂加到水性反应介质中，例如以提高结晶度和获得特定的晶型。一开始就可以使用有机溶剂，或者也可以仅在反应的过程中加入。这里，有机酸的添加可能具有有益的效果并且导致反应的加速进行、提高结晶度和收率。
使用水或水性反应介质有利于染料的分离，并且避免了大量有机溶剂的后处理。在该方法的变体中水含量最好为20-100％、特别是50-100％(基于所用的反应介质的量计)。该方法特别优选从式Ⅷ化合物出发的路线a)。
如果使用水或主要以水性介质为反应介质，则可方便地加入表面活性物质，例如分散剂、乳化剂和润湿剂。可能的这类物质是已知的非离子、阴离子和阳离子助剂。这样的化合物是例如烷基苯磺酸的盐，烷基苯磺酸和烷基萘磺酸、苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合产物，木素磺酸盐和环氧乙烷和环氧丙烷与链烷醇的加成产物，链烷二醇，酚，羧酸，胺，羧酰胺及其硫酸半酯，也可以使用这些化合物的混合物。然而，特别优选木素磺酸盐，例如得自Westvaco的Reax型牛皮纸-木素或者得自Bor regaard的Ufoxane型亚硫酸盐-木素。
在一个特别优选的制备式(Ⅱ)化合物(如果R2代表氢，R1也可以代表正丁基)的方法中，缩合是按照路线b)从式(Ⅸ)化合物出发，用式(Ⅶ)的氰基乙酸酯(式中R1和R2具有上述意义)，在100-150℃的温度下，优选在110-130℃的温度下，以极性溶剂例如上述的例子作为反应介质并且在有机酸的存在下进行的。在这种情况下，原料成分优选以等摩尔量使用。然而，一种成分——选式(Ⅶ)的氰基乙酸酯--在使用时可以5-50％、优选10-30％摩尔过量。
采用这种方法，一方面反应时间短，另一方面可以获得非常纯的终产物。
上述方法变体能够保持不合需要的式(Ⅹ)副产物大大低于2％，优选大大低于1％。
再一个优选的制备式(Ⅰ)染料(如果R2代表氢，R1也可以代表正丁基)的方法中，缩合是从式(Ⅳ)化合物
出发，用式(Ⅷ)的苯并咪唑
进行的，该缩合优选在25-100℃的温度下进行。
同样也特别优选的一种制备式(Ⅱ)化合物的方法的特征在于所用的式(Ⅳ)或(Ⅸ)的氨基异假吲哚化合物是通过式(Ⅺ)的氨基-亚氨基-异假吲哚与式(Ⅶ)或(Ⅷ)的次甲基化合物缩合制备的。这一特别优选的方法可用下述方程表示：
因而优选上述制备式(Ⅱ)染料的方法，其特征在于，所用的式(Ⅳ)化合物是通过使式(Ⅺ)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物
与式(Ⅶ)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1 (Ⅶ)(式中R1具有上述意义)反应获得的；或者所用的式(Ⅸ)化合物是通过使式(Ⅺ)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物与式(Ⅷ)的2-氰基甲基苯并咪唑(式中R2具有上述意义)反应获得的。
本发明的该方法序列，从式(Ⅺ)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物出发，给出式(Ⅱ)染料，优选类似地再水中或在水性介质中进行。特别是对于这一方法，也可以采用一步法，即不必对式(Ⅶ)或(Ⅸ)的单缩合化合物进行中间体分离。
制备式(Ⅲ)化合物的方法的特征在于，使对应于式(Ⅻ)的式(Ⅵ)化合物
(式中R2具有上述意义)与式(Ⅶ)氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1 (Ⅶ)(式中R1具有上述意义)进行缩合反应。
该制备方法的优选的反应条件也适用于式(Ⅲ)化合物(式中如果R代表氢，则R可以代表正丁基)的制备，并且与式(Ⅱ)化合物的制备的条件一致。我们还惊讶地发现，缩合反应可以在相同的条件下进行，在水或在水与有机溶剂的混合物中进行特别有利。优选的反应温度是60-100℃。
式(Ⅻ)化合物可以用多种方法制备。因此，一种方法是使式(Ⅺ)的氨基-亚氨基-异假吲哚
与对应于式(ⅩⅢ)的式(Ⅴ)2-氨基苯并咪唑
(式中R2具有上述意义)进行缩合反应。(Ⅴ)与(Ⅺ)缩合给出(Ⅹ)可以通过将各成分在有机溶剂中加热来进行。所用的溶剂是例如酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，优选醇，特别是低级醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。
还发现了另一种制备式(Ⅻ)化合物的方法，其特征在于使式(ⅩⅢ)的2-氨基苯并咪唑与式(ⅩⅣ)的邻苯二甲腈(式中R2具有上述意义)在碱的存在下反应。
该加成反应可以在有机溶剂中进行，可用的溶剂是例如酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，优选醇，特别是低级醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。该反应最好用醇化物例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾催化。醇化物的的量可以在很宽的范围内变化，但优选在0.5-1摩尔当量之间(基于所用的(ⅩⅣ)的量计)。
适宜的反应温度在0-100℃之间，优选在20-60℃之间。该制备的式(Ⅻ)化合物的方法的优点是不必事先制备好式氨基亚氨基异假吲哚，它通常也是类似地从邻苯二甲腈制备的。因此，特别是因为反应进行的非常迅速，获得了高收率，尤其是高的时空产率。
为克服处理FR-A 1 537 299的实施例85中获得的式(ⅩⅤ)化合物的加工方面的缺点，我们惊人地发现了不再具有上述缺点的新的(ⅩⅤ)结晶变体。式(ⅩⅤ)如下：
在已知的制备FR-A 1 537 299的(ⅩⅤ)的方法中，缩合是从式(ⅩⅥ)化合物
出发，用氰基乙酸正丁酯(ⅩⅦ)在硝基苯中于180℃下进行的。在反应中形成了β-变体，其特征在于在X-射线粉末图中中等到强烈的反射，数据表明了晶格平面之间的距离(埃)和反射的相对强度(％)(括号中的数据)。使用计算机辅助的Siemens D-500粉末衍射仪绘制衍射图，以Cu-Kα辐射记录。β-变体： 5.548(70)；7.122(100)；8.358(70)；17.408(91)；20.691(53)；24.614
(54)；25.20(55)；27.582(65)
如果使(ⅩⅥ)与(ⅩⅦ)在正丁醇中缩合也可以获得β-变体。它一般是以丝状晶体，只有花费资金才能得以整理。
令人惊讶的是，发现了非常容易整理因而对于加工特别有利的式(ⅩⅤ)的结晶变体(α,γ和ε)。
这些变体的特征在于在X-射线衍射图中的由下面的晶面之间的距离(埃)而产生的中等至强烈的反射，对应的相对强度以百分数表示(括号中的数字)。α-变体：9.298(100)；19.300(12)；23.080(14)；24.199(20)；24.574(36)；26.457
(85)；27.795(23)；28.656(16)γ-变体：5.007(40)；5.474(87)；6.316(45.2)；8.393(52)；10.045(53)；16.646
(45)；25.772(62)；26.377(100)ε-变体：5.034(50)；6.113(100)；7.070(29)；7.328(25)；10.603(33)；12.263
(23)；12.767(21)；24.889(24)；26.263(30)；26.682(23).
本发明还涉及制备式(ⅩⅤ)化合物的γ-变体的方法，其特征在于使(ⅩⅥ)与(ⅩⅦ)在二甲基甲酰胺或其它极性溶剂例如N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜中，在60-140℃进行缩合；或者将存在于α-变体中的产物在这样的溶剂中加热或从中重结晶，结晶一般在低于80℃的温度、优选低于60℃的温度下进行。
α-变体可以例如通过在正丁醇中，在脂族羧酸、特别是脂族二元羧酸例如戊二酸的存在下进行反应而获得。获得的α-变体是密实的晶体。
制备式(ⅩⅤ)化合物的ε-变体的方法的特征在于缩合是从式(ⅩⅧ)化合物
出发，用式(ⅩⅨ)化合物
在水性介质中进行的。
ε-变体是在60-100℃形成的。
该ε-变体的形成在这里通过热处理、加入有机溶剂(优选正丁醇)、加入有机酸(例如乙酸)或加入分散剂得以促进。可以将这些措施单独使用或结合使用。
本发明还涉及式(Ⅰ)的染料在全合成或半合成高分子量的染色中的用途。它们特别适合于印染合成纤维材料，特别是芳族聚酯和/或醋酸纤维素。该方法获得的染料具有高的颜色强度并且显示出优异的耐光牢度，特别是高的耐热光牢度，因而特别适合于印染汽车工业所用的纺织材料和用来染所谓微纤维。
式(Ⅰ)染料也特别适合于在纺织品和非纺织品底物上进行所谓的热转移印花。该染料还可以用于塑料的本体染色，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和塑料共混物例如ABS的染色。在某些情况下，该染料可发出荧光，因此也适用作荧光染料。在本发明中，优选的荧光染料是式(Ⅱ)的染料。
聚酯纺织材料可以用本发明的染料以纺丝染色(spin dyeing)的方式染色，但优选用水性悬浮液染色。为此，以常规已知的方式，例如通过在水中在分散剂和/或填充剂的存在下将染料加工成染色制剂。使用该制剂，必要时在真空中或通过雾化，在加入水后，可以在所谓的短液或长液中进行染色、浸轧或印花。
为建立或提高分散度，在研磨的或合成反应的过程中可以加入表面活性剂或这类助剂的混合物。染料颗粒的粒度当然会受影响，并且通过在合成期间或之后进行研磨处理例如湿珠研磨被调节至所需值。
可能的分散剂是阴离子或非阴离子性质的。除了加入一类或另一类分散剂之外，还可以使用分散剂混合物，这主要是指非离子分散剂和阴离子分散剂的混合物，因为阴离子分散剂和阳离子分散剂在互相混合时易于形成沉淀物。
被具体证实具有活性的阴离子分散剂是芳族磺酸与甲醛的缩合产物，例如甲醛与烷基萘磺酸的缩合产物或者甲醛、萘磺酸和苯磺酸的缩合产物，以及可选地取代的苯酚与甲醛和酸式硫酸钠的缩合产物。
木素磺酸盐例如通过亚硫酸盐即牛皮纸制浆法获得的木素磺酸盐也是特别适宜的。它们最好是部分水解的、氧化的、丙氧基化的和通过已知方法按照例如分子量或按照磺化度分级的产物。亚硫酸盐和牛皮纸-木素磺酸盐也具有良好的作用。
特别适宜的是平均分子量在1,000-100,000之间、活性木素磺酸盐的含量至少为80％并且多价阳离子的含量最好较低的木素磺酸盐。
磺化的程度可以在很宽的范围内变化。
非离子分散剂或乳化剂是例如烯化氧与可烷基化化合物的反应产物，例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基苯酚、芳烷基苯酚，羧酰胺和树脂酸。
它们是例如环氧乙烷与下列化合物的反应产物的环氧乙烷加合物：a)具有6-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪醇，或者b)在烷基基团中有4-12个碳原子的烷基苯酚，或者c)具有14-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪胺，或者d)具有14-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪酸，或者e)氢化和/或未氢化的树脂酸。
可以特别提及的环氧乙烷加合物有：a)具有6-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪醇与5-30摩尔环氧乙烷的反应产物，b)具有4-12个碳原子的烷基苯酚与5-20摩尔环氧乙烷的反应产物，c)具有14-20个碳原子的饱和和/或不饱和脂肪酸与5-20摩尔环氧乙烷的反应产物，
其它优选的分散剂是烷氧基化苯乙烯-苯酚缩合产物，它也可以以与其无机酯的混合物的形式使用，该混合物是通过烷氧基化苯乙烯-苯酚的缩合产物与无机酸例如氨基次磺酸反应获得的。
式(Ⅰ)染料的混合物也特别适合用来将聚酯染色，从而在某些条件下，可以提高染料的亲合性和提升能力及其分散能力。
该新的染料混合物可以通过各种方法制备：1．将分别制备和整理的各染料成分混合，2．将分别制备的各成分一起整理，3．从不同前体一起的混合物合成两种或更多种式(Ⅰ)染料的混合物。
将染料在适当的研磨机(例如球磨机或砂磨机)中方便地混合。然而，也可以通过搅拌将分别整理的各染料混入染液中。
式(Ⅱ)和/或(Ⅲ)(仅R1基团不同)染料的混合物是特别适宜的。
然而，该染料也特别适合用来制备与其它分散染料的混合物，以在纤维上产生褐色、灰色或绿色调，因为它们不损害这些染料的耐光牢度。
本发明的另一种优选的实施方案涉及一种或多种式(Ⅰ)至(Ⅲ)染料与一种或多种例如通常用于聚酯纤维染色或用于汽车覆盖织物的聚酯纺织材料的染色的染料的混合物。这些用来将汽车覆盖织物染色的染料特别可以是偶氮、双偶氮、蒽醌、硝基和邻苯二甲酰亚胺染料。特别优选用于这类混合物的染料是例如颜色指数染料黄23,42,51,59,65,71,86,108,122,163,182,211，桔黄29,30,32,41,44,45,61,73，红60,82,86,91,92,127,134,138,159,167,191,202,258,279,284,302,323，蓝27,54,56,60,73,77,79,79∶1,87,266,333,361，紫27,28,57和95，染料混合物的重量比取决于所需的颜色调。
实施例1
将234.7克(1.5摩尔)技术级的式(Ⅴ)氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)和235.5克式(Ⅵ)氰基甲基苯并咪唑(式中R代表氢)与3600毫升甲醇一起搅拌，将混合物在回流下加热6小时。将沉淀出的物质在室温下吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后获得263.5克(收率84.9％)下式产物：
实施例2a
将28.5克实施例1制备的物质、150毫升正丁醇、16.9克氰基乙酸丁酯和6毫升冰乙酸加热回流10小时。冷却至室温后，将沉淀出的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后，得到39.2克产物，根据HPLC测定，含有87.7％长针状下式黄色染料。该染料能以优异的耐光牢度将聚酯纤维染为黄色荧光色调。
该方法获得的物质是β-变体，通过在80℃的二甲基甲酰胺中重结晶的方法提纯，然后是γ-变体。(关于具体X-射线衍射测定，参见说明书)。实施例2b
将28.5克实施例1制备的物质、150毫升正丁醇、16.9克氰基乙酸丁酯和7克戊二酸加热回流5小时。冷却至室温后，将沉淀出的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后，得到39.2克产物，根据HPLC测定，含有87.7％密实晶体状下式黄色染料。该染料能以优异的耐光牢度将聚酯纤维染为黄色荧光色调。
该方法获得的物质是α-变体。(关于具体X-射线衍射测定，参见说明书)。
实施例3
将32.8克(0.21摩尔)技术级的式(Ⅴ)氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)、31.4克氰基甲基苯并咪唑和200毫升正丁醇于60℃加热1小时。然后，再加入100毫升正丁醇、36克(0.25摩尔)氰基乙酸丁酯和12毫升冰乙酸，将混合物加热回流15小时。将该批料象实施例2那样处理。得到79.9克纯度为80.5％的与实施例2相同的染料。该染料也同样地是β-变体。
实施例4
将28.5克(0.1摩尔)按照实施例1制备的物质、150毫升N-甲基吡咯烷酮、16.9克(0.12摩尔)氰基乙酸丁酯和6毫升冰乙酸于120℃加热3小时。冷却至室温后，滴加150毫升水，将沉淀出来的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。获得35.4克与实施例2相同的物质。该染料是γ-变体。
实施例5
将36.8克(0.24毫升)技术级氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)、200毫升水和4.8克Reax_910(得自美国Westvaco的中等强度的磺化的牛皮纸-木素)、基于磺酸木素的分散体一起搅拌。用10分钟的时间于室温下滴加34.7毫升(0.24摩尔)氰基乙酸丁酯，将混合物于30℃加热2小时，并分别于40℃、60℃和70℃各加热1小时。然后，加入12毫升冰乙酸，用大约30分钟的时间引入34.9克(0.2摩尔)氰基甲基苯并咪唑，将混合物于70℃再加热1小时，于90℃再加热3小时。吸滤并干燥后，获得88.9克制剂，HPLC分析表明，含有70.1％与实施例2相同的染料。产物是ε-变体，可以很容易地用球磨机粉碎并加以整理。整理实施例1
将55克木素磺酸钠盐和5克非离子分散剂(癸二酸与50摩尔当量的环氧乙烷的加成产物)加到在200毫升水中的26克实施例5获得的染料(水-潮湿压饼的形式)中，用硫酸将pH值调节到7。然后在室温下用球磨机用1小时将染料磨碎成细分散体(90％＜1μm)，过筛并在喷雾干燥机中干燥。整理实施例2
采用与整理实施例1相同的方法，但用5克基于烷氧基化苯乙烯-苯酚缩合产物(苯酚/苯乙烯=2.8∶1,29摩尔当量环氧乙烷)与其无机酯(氨基磺酸)的表面活性剂混合物代替5克非离子分散剂，所述混合物中还含有油酸与6.5摩尔当量环氧乙烷的缩合产物。使用实施例1
将2克按照整理实施例1获得的粉末分散到1000克水中。将0.5-2克/升基于萘磺酸钠盐和甲醛的缩合产物的市售分散剂、0.5-2克/升磷酸一钠和2克市售匀染助剂加到所述分散体中，用乙酸将pH值调节到4.5-5.5。将100克基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的纹理聚酯织物引入如此获得的染料液中，于130℃染色60分钟。使用实施例2
将按照整理实施例2获得的染料制剂按照类似于实施例1的方式用于染色。
得到具有优异的颜色性能(例如耐光牢度)的、色彩强烈的亮黄色染料，该染料分散体的热稳定性和染色的匀染性比使用实施例2的进一步提高。
采用实施例2的反应程序，但使用类似的氰基乙酸酯和作为酯的基础的醇作溶剂，以相似的收率和纯度获得表1所列的式(Ⅱ)物质。该染料具有相同的色调。
表1
实施例17
| 实施例号 | R1 | R2/位置 | 色调 |
| 实施例6 | -CH2CH2CH2CH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例7 | -CH2CH2CH2CH2CH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例8 | -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例9 | -CH2CH2CH(CH3)2 | H | 荧光黄 |
| 实施例10 | -CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例11 | -CH2CH2OCH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例12 | -CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例13 | -CH2CH2CH(CH3)OCH3 | H | 荧光黄 |
| 实施例14 | -CH2CH2CH2CH2CH3 | -CH3/3 | 荧光橙 |
| 实施例15 | -CH2CH2CH2CH3 | -OCH3/3 | 荧光带黄色大红 |
| 实施例16 | -CH2CH2CH2CH2CH3 | -OCH3/3 | 荧光带黄色大红 |
将133.2克(1摩尔)2-氨基苯并咪唑、187.8克(1.2摩尔)技术级氨基-亚氨基-异假吲哚和400毫升甲酰胺于70℃加热10小时。让混合物冷却至室温，吸滤出染料，用甲醇洗涤。干燥后，获得193.4克(收率74％)下式产物：
实施例18
将26.1克(0.1摩尔)实施例17制备的物质和150毫升正丁醇一起搅拌。然后，加入6毫升冰乙酸和17.3毫升(0.12摩尔)氰基乙酸丁酯，将混合物于90℃加热4小时。在室温下将沉淀出来的产物吸滤，用甲醇洗涤。干燥后，获得33.3克下式的黄色染料。在二甲基甲酰胺中的吸收最大值在419nm处。
该染料将聚酯染色成微带绿色的黄色调，表现出优异的耐光牢度和高的颜色强度。
采用实施例17的反应程序，但使用类似的氰基乙酸酯和作为酯的基础的醇作溶剂，以相似的收率和纯度获得表2所列的式(ⅩⅣ)物质。该染料具有与实施例5的染料相同的色调。
表2
| 实施例号 | R1 |
| 实施例19 | -CH2CH2CH2CH2CH3 |
| 实施例20 | -CH2CH2CH2CH2CH2CH3 |
| 实施例21 | -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 |
| 实施例22 | -CH2CH2CH(CH3)2 |
| 实施例23 | -CH2CH2OCH2CH3 |
| 实施例24 | -CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 |
| 实施例25 | -CH(CH3)CH2OCH3 |
Claims (12)
1．式(Ⅰ)化合物及其互变异构体，式中A代表N或氰基亚甲基基团，R1代表饱和或不饱和的、可选地取代的、具有4-20个碳原子的脂族基团，其中可选地插有一个或多个氧原子，R2代表氢、卤素、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代；如果R1代表正丁基，则R2不是氢，
其中所述的R1取代基是CN或饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的含氧基团。
2．按照权利要求1的化合物，它对应于式(Ⅱ)或其互变异构体：
式中R1优选代表直链、饱和或不饱和的具有5-8个碳原子的脂族基团，它是可选地取代的和/或插有一个或多个氧原子。
3．按照权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它对应于式(Ⅲ)或其互变异构体：
式中R1代表饱和或不饱和的、优选直链的、可选地取代的、具有5-8个碳原子的脂族基团，它可选地插有一个或多个氧原子。
4．制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物或其互变异构体的方法，其特征在于使式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)的苯并咪唑进行缩合反应；或者使式(Ⅵ)的氨基异假吲哚
与式(Ⅶ)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1 (Ⅶ)进行缩合反应；其中R1、R2和A具有权利要求1所给出的意义。
5．根据权利要求4的方法，其特征在于A代表氰基亚甲基基团。
6．根据权利要求4的方法，其特征在于：所述的缩合反应在有机酸的存在下进行。
7．按照权利要求6的方法，其特征在于A代表氰基亚甲基基团。
8．按照权利要求6的方法，其特征在于缩合是在水或水性介质中进行的。
9．按照权利要求1的化合物，该化合物是式(ⅩⅤ)化合物或其α-，γ-和/或ε-结晶变体形式的互变异构体，
其特征在于，在X-射线衍射图中有下列的中等至强烈反射，数据表明了晶格平面之间的距离和相应的相对强度百分数(括号中所示的数字)：α-变体：9.298(100)；19.300(12)；23.080(14)；24.199(20)；24.574
(36)；26.457(85)；27.795(23)；28.656(16)γ-变体：5.007(40)；5.474(87)；6.316(45.2)；8.393(52)；10.045
(53)；16.646(45)；25.772(62)；26.377(100)ε-变体：5.034(50)；6.113(100)；7.070(29)；7.328(25)；10.603
(33)；12.263(23)；12.767(21)；24.889(24)；26.263(30)；
26.682(23)。
10．权利要求1或9的化合物在印染完全合成或半合成高分子量物质方面的用途。
11．一种或多种权利要求1的通式Ⅰ的化合物与一种或多种通常用来将汽车覆盖织物染色的染料的混合物。
12．按照权利要求10的用途，其特征在于将汽车覆盖织物进行染色或印花。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19545464A DE19545464A1 (de) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | Benzimidazol-isoindoleninfarbstoffe |
| DE19545464.2 | 1995-12-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1153780A CN1153780A (zh) | 1997-07-09 |
| CN1070860C true CN1070860C (zh) | 2001-09-12 |
Family
ID=7779317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96121972A Expired - Fee Related CN1070860C (zh) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | 苯并咪唑-异假吲哚 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5741911A (zh) |
| EP (1) | EP0778318B1 (zh) |
| JP (1) | JPH09176156A (zh) |
| KR (1) | KR100480403B1 (zh) |
| CN (1) | CN1070860C (zh) |
| DE (2) | DE19545464A1 (zh) |
| TW (1) | TW406116B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19632921A1 (de) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Benzoxazolylisoindolenine |
| DE19906828B4 (de) * | 1999-02-18 | 2004-07-08 | Ticona Gmbh | Polyesterformmasse Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Laserschweißen |
| EA027113B1 (ru) * | 2012-05-04 | 2017-06-30 | Новартис Аг | Регуляторы пути комплемента и их применение |
| CN105315262A (zh) * | 2015-11-28 | 2016-02-10 | 青岛科技大学 | 吲哚-3-羧酸苯并咪唑-2-甲酯衍生物及其合成 |
| JP7067991B2 (ja) * | 2017-03-29 | 2022-05-16 | 住友化学株式会社 | イソインドリン色素の製造方法 |
| TWI754733B (zh) * | 2017-03-29 | 2022-02-11 | 日商住友化學股份有限公司 | 異吲哚啉色素及其製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3646033A (en) * | 1966-09-09 | 1972-02-29 | Bayer Ag | Derivatives of isoindoline |
| US4051099A (en) * | 1975-04-11 | 1977-09-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the dyeing of thermoplastics in the melt |
| EP0684298A2 (en) * | 1994-05-23 | 1995-11-29 | The Lubrizol Corporation | Compositions for extending seal life, and lubricants and functional fluids containing the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1537299A (fr) | 1966-09-09 | 1968-08-23 | Bayer Ag | Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'isoindoline |
| DE3338622A1 (de) * | 1983-10-25 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Rotes azinpigment |
| DE3430800A1 (de) * | 1984-08-22 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anzinpigmente |
| DE4409902A1 (de) * | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Basf Ag | Isoindolinazopigmente |
| EP0684289B1 (de) * | 1994-05-25 | 2001-10-10 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Thiazol-isoindolenin-Farbstoffe |
-
1995
- 1995-12-06 DE DE19545464A patent/DE19545464A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-11-25 DE DE59609500T patent/DE59609500D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 EP EP96118832A patent/EP0778318B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 US US08/753,548 patent/US5741911A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-02 TW TW085114826A patent/TW406116B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 JP JP8337664A patent/JPH09176156A/ja active Pending
- 1996-12-05 KR KR1019960062008A patent/KR100480403B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-12-06 CN CN96121972A patent/CN1070860C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3646033A (en) * | 1966-09-09 | 1972-02-29 | Bayer Ag | Derivatives of isoindoline |
| US4051099A (en) * | 1975-04-11 | 1977-09-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the dyeing of thermoplastics in the melt |
| EP0684298A2 (en) * | 1994-05-23 | 1995-11-29 | The Lubrizol Corporation | Compositions for extending seal life, and lubricants and functional fluids containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0778318A2 (de) | 1997-06-11 |
| KR970042854A (ko) | 1997-07-26 |
| CN1153780A (zh) | 1997-07-09 |
| JPH09176156A (ja) | 1997-07-08 |
| KR100480403B1 (ko) | 2005-08-17 |
| EP0778318A3 (de) | 1999-01-13 |
| DE19545464A1 (de) | 1997-06-12 |
| US5741911A (en) | 1998-04-21 |
| EP0778318B1 (de) | 2002-07-31 |
| DE59609500D1 (de) | 2002-09-05 |
| TW406116B (en) | 2000-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101882785B1 (ko) | 분산아조염료 | |
| CN1070860C (zh) | 苯并咪唑-异假吲哚 | |
| JPS63193962A (ja) | モノアゾ染料の混合物 | |
| TWI471382B (zh) | 偶氮染料，其製備方法及其用途 | |
| CN1111664A (zh) | 苯邻二甲酰亚胺基偶氮染料，它们的制备方法及其应用 | |
| CN1330645C (zh) | 作为有机材料着色剂的苯并呋喃－2－酮类化合物 | |
| KR920000745B1 (ko) | 모노아조 염료 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN1071778C (zh) | 噻唑基异假吲哚染料、制法及应用 | |
| CN101484535B (zh) | 蓝色蒽醌染料、其制法及用途 | |
| US6201126B1 (en) | Isoindolenineamide dyestuffs | |
| JPS60184569A (ja) | モノアゾ染料の混合物 | |
| JP2004526874A (ja) | 製造された天然ポリマー材料及び合成疎水性繊維材料の染色又は捺染 | |
| CN1187411C (zh) | 制备具有稳定晶型的单偶氮染料的方法 | |
| US6150531A (en) | Benzoxazolylisoindolenines | |
| US4342683A (en) | Azo dyes with carboxyl polyalkyleneoxy chain moiety | |
| JPH0413386B2 (zh) | ||
| KR100318037B1 (ko) | 3-페닐-7-[4-(테트라히드로푸르푸릴옥시)페닐]-1,5-디옥사-s-인다센-2,6-디온 | |
| CN1101428C (zh) | 在染色过程中稳定的单偶氮染料及其制备方法和应用 | |
| JP2015533879A (ja) | インク及び織物繊維材料をインクジェット印刷する方法 | |
| MXPA97006138A (en) | Benzoxazolilisoindoleni | |
| JP3264057B2 (ja) | アントラキノン系色素 | |
| US6388057B1 (en) | Crystalline modification of a water-insoluble monoazo dye | |
| JPH0625546A (ja) | モノアゾ染料およびそれを含む混合物 | |
| JPH02115274A (ja) | 水不溶性モノアゾ染料、その製造方法及びその使用方法並びにこのモノアゾ染料から成る混合物 | |
| JPH03290472A (ja) | カチオンアゾ染料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH + CO DUTSCHLAND K G Free format text: FORMER OWNER: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT Effective date: 20110331 Owner name: DAYSTAR PIGMENT GERMANY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH + CO DUTSCHLAND K G Effective date: 20110331 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: LEVERKUSEN, FEDERAL GERMANY TO: FRANKFURT, GERMANY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110331 Address after: Frankfurt, Germany Patentee after: Dasta pigments Germany Ltd. Address before: Frankfurt, Germany Patentee before: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH & CO. DEUTSCHLAND KG Effective date of registration: 20110331 Address after: Frankfurt, Germany Patentee after: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH & CO. DEUTSCHLAND KG Address before: The Federal Republic of Germany Leverkusen Patentee before: Bayer AG |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20010912 Termination date: 20151206 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |