CN107075333A - 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学膜用粘合剂组合物，其可以形成对于玻璃及透明导电层满足不产生发泡、剥离、或加湿白浊的耐久性，且能抑制由漏光所致的显示不均的粘合剂层。一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份为0.01～3重量份的交联剂(B)，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为单体单元含有:(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)33重量％以上、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)3～25重量％、含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)5～35重量％、及含羟基单体(a4)0.01～7重量％。

Description

光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层
技术领域
本发明涉及光学膜用粘合剂组合物及利用该粘合剂组合物在光学膜的至少单面形成有粘合剂层的带粘合剂层的光学膜。进而，本发明涉及使用上述带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等的图像显示装置。作为上述光学膜，可以使用偏振膜、相位差膜、光学补偿膜、增亮膜、以及层叠有这些膜的产品。
背景技术
液晶显示装置等从其图像形成方式出发必须在液晶单元的两侧设置偏振元件，一般而言贴合有偏振膜。另外在液晶面板中，除了偏振膜以外，为了提高显示器的显示品质而开始使用各种各样的光学元件。例如使用作为防着色的相位差膜、用于改善液晶显示器的视场角的视场角放大膜、以及用于提高显示器的对比度的增亮膜等。这些膜统称为光学膜。
在将上述光学膜等的光学构件贴合于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，就光学膜和液晶单元、或者光学膜之间的粘接而言，通常为了降低光的损耗，而将各个材料使用粘合剂密接。在这样的情况下，具有在使光学膜固着时不需要干燥工序等优点，因此通常使用粘合剂作为粘合剂层预先被设置在光学膜的单侧的带粘合剂层的光学膜。带粘合剂层的光学膜的粘合剂层通常贴附有脱模膜。
作为上述粘合剂层所要求的必要特性，要求将带粘合剂层的光学膜贴合到液晶面板的玻璃基板时的耐久性，例如在作为环境促进试验通常进行的加热及加湿等的耐久试验中，要求不发生起因于粘合剂层的剥离、浮起等的不良情况。
另外，光学膜(例如偏振板)具有通过加热处理而收缩的倾向。由于偏振板的收缩，形成粘合剂层的基础聚合物产生取向而发生相位差，其成为因漏光所致的显示不均的问题。因此，对于上述粘合剂层要求抑制显示不均。
提出了上述带粘合剂层的光学膜的形成粘合剂层的各种粘合剂组合物(例如，专利文献1至3)。
另一方面，液晶显示装置的制造时，将上述带粘合剂层的偏振膜贴附于液晶单元时，从带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层上剥离脱模膜，但该脱模膜因剥离而产生静电。如此产生的静电对液晶显示装置内部的液晶的取向造成影响，招致不良。另外，在液晶显示装置的使用时有时产生因静电导致的显示不均。静电的产生例如能够通过在偏振膜的外表面形成抗静电层来进行抑制，但为了在静电产生的本源的位置抑制产生，对粘合剂层赋予抗静电功能是有效的。
作为赋予粘合剂层以抗静电功能的手段，例如，提出了在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合物的方案(专利文献4至5)。专利文献4中记载了含有咪唑鎓阳离子和无机阴离子的离子性固体；专利文献5中记载了将由含有季氮原子的碳原子数6～50的阳离子、和含氟原子的阴离子构成的鎓盐等在常温下为液体的有机熔融盐，配合到用于偏振膜中使用的丙烯酸系粘合剂中的方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012－158702号公报
专利文献2：日本特开2009－215528号公报
专利文献3：日本特开2009－242767号公报
专利文献4：日本特开2009－251281公报
专利文献5：国际公开2007/034533号小册子
发明内容
发明要解决的课题
液晶显示装置的使用时有产生因静电所致的显示不均的情况，因此在液晶面板的玻璃基板上有时形成透明导电层(例如含有氧化锡的氧化铟：ITO层)。另外，上述透明导电层除了因静电导致的显示不均的对策以外，将液晶显示装置用于触控面板的情况下，作为将液晶单元内的驱动电场和触控面板切断的屏蔽电极发挥功能。在该构成的液晶显示装置中，带粘合剂层的光学膜的粘合剂层直接贴合于上述ITO层上。因此，对于上述粘合剂层不仅要求对于玻璃基板的密合性，而且也要求对于ITO层的密合性。一般来说，与玻璃板相比，ITO层与粘合剂层的密合性更差，耐久性常成为问题。以将上述带粘合剂层的光学膜贴合于玻璃基板的状态置于60℃95％RH等的高温高湿条件后，若恢复至常温，则明显发生粘合剂层产生白浊的现象(加湿白浊)。若加湿白浊发生，则成为显示器的可视性降低的原因。
另外，上述粘合剂层与液晶面板的ITO层、迂回布线的铜等金属直接接触。因此，根据上述粘合剂层的组成，有可能腐蚀ITO层、金属。另外，若发生腐蚀，则有ITO层、迂回布线的电阻值上升的问题。
专利文献中提出了相对于包含含芳香环单体和含酰胺基单体的丙烯酸系聚合物100重量份，配合有异氰酸酯系交联剂4～20重量份的粘合剂组合物。但是，专利文献1中，作为形成丙烯酸系聚合物的单体，因为不含有含羟基单体，所以丙烯酸系聚合物与异氰酸酯系交联剂不能直接反应而发生相分离，由此有粘合剂容易白浊的倾向，故不优选。另外，专利文献1的粘合剂组合物中由于交联剂的比例多，所以有在耐久性试验中容易发生剥离的倾向。
另外，专利文献2、3中，提出有含有含芳香环的(甲基)丙烯酸酯、含氨基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及交联剂的粘合剂组合物。但是，由专利文献2、3的粘合剂组合物形成的粘合剂层对于ITO层的密合性差，无法满足耐久性。予以说明，专利文献2的比较例中，公开有使用含酰胺基的单体替代含氨基的(甲基)丙烯酸酯，如专利文献2、3的各表2的结果所示，在使用含酰胺基的单体时，无法满足耐久性。
另一方面，如专利文献4、5所述，可以通过在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合物而赋予抗静电功能。进而，液晶显示装置由于设定在各种温度湿度环境下使用，所以需要即便温度、湿度发生变化，表面电阻值也未变化，能长期赋予稳定的抗静电功能的粘合剂。近年来，与触控面板层叠的液晶显示装置、在液晶面板的玻璃基板上直接成膜ITO层等传感器电极的所谓On Cell触控面板型的液晶显示装置正在增加。这种情况下，可知若粘合剂层的表面电阻过低，则发生触控面板的灵敏度下降的问题。为了兼顾防止静电不均和触控面板的灵敏度下降，需要将表面电阻控制在比以往更窄的范围内，因此要求比以前更稳定的抗静电功能。
专利文献4中提出了利用包含咪唑鎓阳离子、无机阴离子和离子性固体的丙烯酸系粘合剂形成长期赋予稳定的抗静电功能的粘合剂层。然而，专利文献4的粘合剂层中，对ITO层的在加湿条件下的密合性不充分。另外，专利文献5中提出了包含常温下为液体的有机熔融盐的丙烯酸系粘合剂。然而，专利文献5所述的丙烯酸系粘合剂的有机熔融盐的分散性差，由该粘合剂形成的粘合剂层的抗静电功能的稳定性不充分。
本发明的目的在于提供光学膜用粘合剂组合物，所述光学膜用粘合剂组合物能够形成对于玻璃和透明导电层均可满足不产生发泡、剥离或加湿白浊的耐久性且可抑制因漏光导致的显示不均的粘合剂层。
本发明的目的在于提供光学膜用粘合剂组合物，所述光学膜用粘合剂组合物能够形成对于玻璃及透明导电层均可满足不产生发泡、剥离或加湿白浊的耐久性、且可抑制光漏导致的显示不均，以及能够赋予耐金属腐蚀性、稳定的抗静电功能的粘合剂层。
另外，本发明的目的在于提供具有利用上述光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层的带粘合剂层的光学，以及提供使用了上述带粘合剂层的光学膜的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明者们为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现下述光学膜用粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即本发明涉及：
一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份为0.01～3重量份的交联剂(B)，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为单体单元含有：
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)33重量％以上、
含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)3～25重量％、
含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)5～35重量％、及
含羟基单体(a4)0.01～7重量％。
上述光学膜用粘合剂组合物中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)还可以含有含羧基单体(a5)2重量％以下作为单体单元。
上述光学膜用粘合剂组合物中，优选上述含羟基单体(a4)为(甲基)丙烯酸4－羟基丁基酯。
上述交联剂(B)优选含有选自异氰酸酯系化合物及过氧化物中的至少1种。上述异氰酸酯系化合物优选含有脂肪族多异氰酸酯系化合物。
上述光学膜用粘合剂组合物还可以含有硅烷偶联剂(C)。优选相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有0.001～5重量份的上述硅烷偶联剂(C)。
上述光学膜用粘合剂组合物还可以含有离子性化合物(D)。优选上述离子性化合物(D)为碱金属盐及/或有机阳离子－阴离子盐。另外，优选上述离子性化合物(D)包含含氟基的阴离子。优选相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有0.05～10重量份的上述离子性化合物(D)。
另外，本发明涉及光学膜用粘合剂层，其特征在于，利用上述光学膜用粘合剂组合物形成。优选上述光学膜用粘合剂层的凝胶分数超过70重量％。
另外，本发明涉及一种带有粘合剂层的光学膜，其特征在于，在光学膜的至少单侧形成有所述光学膜用粘合剂层。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，其使用了至少一个所述带有粘合剂层的光学膜。
【发明效果】
本发明的光学膜用粘合剂组合物包含以规定量的单体单元的比例含有含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)、含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)、及含羟基单体(a4)的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础聚合物。对于具有由含有该特定组成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及规定量的交联剂(B)的光学膜用粘合剂组合物得到的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜而言，即使在加热温度为95℃的极严酷的高温条件下的高温耐久性试验中，对于玻璃及透明导电层(ITO层等)未产生加湿白浊的耐久性均良好，在贴附于液晶单元等的状态时，可以抑制剥离、浮起等的发生。尤其是上述粘合剂层的凝胶分数超过70重量％时优选上述高温耐久性。
一般而言，对ITO层等的透明导电层的耐久性容易受到ITO层的组成的影响，并观察到与高锡比率的结晶性ITO层相比，低锡比率的无定形ITO层的耐久性更差的倾向。由光学膜用粘合剂组合物得到的粘合剂层可以实现即使对无定形ITO层也稳定的耐久性。另外，具有本发明的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜对于透明导电层的耐金属腐蚀性也优异。通过使用含羧基单体(a5)也控制使用比例，可以满足对于透明导电层的耐金属腐蚀性。
另外，将使用了带粘合剂层的偏振板等的带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置等图像显示装置置于加热、加湿条件下的场合时，在液晶面板等的边缘部产生边缘不均、边角不均之类因(拔白)所致的显示不均，有时引起显示不良，本发明的粘合剂光学膜的粘合剂层由于使用上述光学膜用粘合剂组合物，所以可以抑制显示画面的边缘部分的漏光所致的显示不均。
另外，可以通过在本发明的光学膜用粘合剂组合物中配合离子性化合物(D)而赋予抗静电功能。本发明的光学膜用粘合剂组合物由于含有上述该特定组成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及规定量的交联剂(B)，所以在配合了离子性化合物(D)时，可以形成能够赋予稳定的抗静电功能的粘合剂层。
具体实施方式
本发明的光学膜用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，通常作为单体单元含有(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分。予以说明，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。与本发明的(甲基)是同样的含义。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示直链状烷基或支链状烷基的碳数1～18的酯。例如，作为上述烷基，可例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2－乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些可以单独或组合使用。这些烷基的平均碳数优选为3～9。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中使用含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)。含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)是其结构中包含芳香环结构、且包含(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环，可列举苯环、萘环、或联苯基环。含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)满足耐久性(特别是对透明导电层的耐久性)，且可以改善边缘部的拔白所致的显示不均。
作为含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)的具体例，可例举出例如(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、o－苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙基酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄基酯、(甲基)丙烯酸氯苄基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等的具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟基乙基化β－萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－萘并乙基酯、丙烯酸2－萘氧基乙基酯、2－(4－甲氧基－1－萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯基酯等具有联苯基环的(甲基)丙烯酸酯。
从粘合特性、耐久性的观点出发，作为上述含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)，优选(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，特别优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯。
含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)是含有内酰胺结构，且内酰胺结构中的氮上含有乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)的具体例，可列举出N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己内酰胺等。含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)在满足高温耐久性方面是优选的，特别是满足对透明导电层的高温耐久性方面是优选的。
含羟基单体(a4)是在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体(a4)的具体例，可列举例如(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6－羟基己基酯、(甲基)丙烯酸8－羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸10－羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂基酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或(4－羟基甲基环己基)－甲基丙烯酸酯等。上述含羟基单体(a4)中，从耐久性的观点出发，优选2－羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁基酯，特别优选(甲基)丙烯酸4－羟基丁基酯。
含羟基单体(a4)在粘合剂组合物含有交联剂时，形成与交联剂的反应点。含羟基单体(a4)富与分子间交联剂的反应性，所以优选用于所得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性的提高。另外，含羟基单体(a4)在返工性方面优选。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，作为单体单元，相对于全部构成单体(100重量％)的重量比率含有规定量的上述各单体。(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率可以设定为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外的单体的余量，具体而言，为33重量％以上。(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率可以在33～91.99重量％的范围内进行调整。将(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率设定为上述范围在确保粘接性方面优选。
含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)的重量比率为3～25重量％，优选为8～22重量％，进一步优选为12～18重量％。含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)的重量比率不足3重量％时，不能充分抑制显示不均。另一方面，若超过25重量％，则显示不均的抑制反而不充分，高温耐久性也降低。
含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)的重量比率为5～35重量％。从对透明导电层的高温耐久性的观点出发，上述重量比率优选为8.5重量％以上，更优选为9重量％以上，进一步优选为10.5重量％以上，更进一步优选为13重量％以上。另一方面，若上述重量比率过大，则有偏振膜等对于基材膜的投锚性降低的倾向，因此上述重量比率优选为30重量％以下，更优选为25重量％以下。
含羟基单体(a4)的重量比率为0.01～7重量％，优选为0.1～5重量％，更优选为0.5～5重量％，进一步优选为0.5～3重量％。含羟基单体(a4)的重量比率不足0.01重量％时，粘合剂层的交联变得不足，不能满足高温耐久性、粘合特性。特别是含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)的重量比率多的情况下，有凝胶分数降低的倾向，高温试验下的加热发泡容易发生。为了抑制此种情况，优选含羟基单体(a4)的重量比率为0.5重量％以上。对于含羟基单体(a4)的重量比率而言，在含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)的重量比率的关系上，更优选上述重量比率的比{(a4)/(a3)}为0.1以上。另一方面，超过7重量％的情况下，不能满足高温耐久性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，除了上述单体单元的外，并不特别需要含有其他的单体单元，但为了改善粘接性、耐热性，可以利用共聚引入含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等的具有不饱和双键的聚合性官能团中的、1种以上的共聚单体。
作为上述共聚单体，可例举出含羧基单体(a5)。含羧基单体(a5)为在其结构中含有羧基且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体(a5)的具体例，可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。上述含羧基单体(a5)中，从共聚性、价格、及粘合特性的观点出发，优选丙烯酸。
在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，上述含羧基单体(a5)与含羟基单体(a4)一起形成与交联剂的反应点，优选用于所得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性的提高。另外，含羧基单体(a5)在兼顾高温耐久性和返工性方面优选。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的上述含羧基单体(a5)的比例在上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部构成单体(100重量％)的重量比率中，优选2重量％以下。含羧基单体(a5)的重量比率超过2重量％时，在耐金属腐蚀性方面不优选。另外，从返工性方面不优选。上述含羧基单体(a5)的重量比率优选为0.01～2重量％，更优选为0.05～1.5重量％，进一步优选为0.1～1重量％，最优选为0.1～0.5重量％。
另外，作为上述含羧基单体(a5)以外的共聚单体的具体例，可列举出马来酸酐、衣康酸酐等的含酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯等的含磺酸基单体；2－羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等的含磷酸基的单体等。
另外，可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯等的(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－6－氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－8－氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等的琥珀酰亚胺系单体；N－环己基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等的马来酰亚胺系单体；N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等的衣康酰亚胺系单体等作为改性目的的单体例。
此外，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等的含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等的二醇系(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2－甲氧基乙基酯等的(甲基)丙烯酸酯单体等。进一步列举出异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为上述以外的可共聚的单体，可列举出含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体，可例举出例如3－丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4－乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4－乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8－乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8－乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10－甲基丙烯酰基氧基癸基三甲氧基硅烷、10－丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10－甲基丙烯酰基氧基癸基三乙氧基硅烷、10－丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，还可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有2个以上的不饱和双键的多官能性单体；在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2个以上的与作为单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的不饱和双键而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的除上述含羧基单体(a5)以外的共聚单体的比例，相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部构成单体(100重量％)的重量比率，优选为0～10重量％左右，更优选为0～7重量％左右，进一步优选为0～5重量％左右。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)通常优选重均分子量为100万～250万的(甲基)丙烯酸系聚合物。若考虑耐久性、特别是耐热性，则优选重均分子量为120万～200万的(甲基)丙烯酸系聚合物。若重均分子量小于100万，则在耐热性方面不优选。另外，若重均分子量大于250万，则有粘合剂容易变硬的倾向，容易发生剥离。另外，优选显示分子量分布的、重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)为1.8以上且10以下(甲基)丙烯酸系聚合物，更优选1.8～7的，进一步优选1.8～5的。分子量分布(Mw/Mn)超过10时，从耐久性方面不优选。予以说明，重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)通过GPC(凝胶渗透色谱)测定，由利用聚苯乙烯换算计算出的值求得。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制造能够适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等的公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以使无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意种。
予以说明，溶液聚合中，作为聚合溶剂，可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应是在氮气等惰性气体气流下添加聚合引发剂且通常于50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
对于自由基聚合中所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等并无特别限定，可适当选择使用。予以说明，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量可根据聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，根据他们的种类而适当地调整其使用量。
作为聚合引发剂，可列举出例如2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮二(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’－偶氮双[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐、2,2’－偶氮双(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’－偶氮双(N,N’－二亚甲基异丁基脒)、2,2’－偶氮双[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]水合物(和光纯药社制、VA－057)等的偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等的过硫酸盐、过氧化二(2－乙基己基)二碳酸酯、过氧化二(4－叔丁基环己基)二碳酸酯、过氧化二－仲丁基二碳酸酯、过氧化叔丁基新癸酸酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化特戊酸叔丁基酯、二月桂酰基过氧化物、二－正辛酰基过氧化物、过氧化1,1,3,3－四甲基丁基－2－乙基己酸酯、二(4－甲基苯甲酰基)过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、过氧化异丁酸叔丁基酯、1,1－二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化物、过氧化氢等的过氧化物系引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等的过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但不限定于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用，还可以混合使用2种以上，相对于单体100重量份，作为整体的含量优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
予以说明，作为聚合引发剂，使用例如2,2’－偶氮二异丁腈来制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)时，聚合引发剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份，优选为0.06～0.2重量份左右，更优选为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，可例举出例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2－巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2－乙基己酯、2,3－二巯基－1－丙醇等。链转移剂可以单独使用，还可以混合使用2种以上，整体的含量相对于单体成分的总量100重量份，为0.1重量份左右以下。
另外，作为用于乳液聚合时的乳化剂，可例举出例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧基乙烯烷基苯基醚硫酸钠等的阴离子系乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧基乙烯烷基苯基醚、聚氧基乙烯脂肪酸酯、聚氧基乙烯－聚氧基丙烯嵌段聚合物等的非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
此外，作为反应性乳化剂，作为导入了丙烯基、烯丙基醚基等的自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如有AQUALON HS－10、HS－20、KH－10、BC－05、BC－10、BC－20(以上均为第一工业制药社制)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工社制)等。反应性乳化剂在聚合后被带入聚合物链中，因此耐水性变好，从而优选。乳化剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份，优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械的稳定性出发，更优选0.5～1重量份。
本发明的粘合剂组合物含有交联剂(B)。作为交联剂(B)，可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可例举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物为多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的物质。作为多价金属原子，可例举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举出氧原子等，作为有机化合物，可例举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂(B)，优选异氰酸酯系交联剂和/或过氧化物系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂(B)，可以使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。例如可以使用通常用于氨基甲酸酯化反应的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可例举出例如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2－丙烯二异氰酸酯、1,3－亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4－三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，可例举出例如1,3－环戊烯二异氰酸酯、1,3－环己烷二异氰酸酯、1,4－环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，可例举出例如苯二异氰酸酯、2,4－亚甲苯二异氰酸酯、2,6－亚甲苯二异氰酸酯、2,2’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－甲苯胺二异氰酸酯、4,4’－二苯基醚二异氰酸酯、4,4’－二苯基二异氰酸酯、1,5－萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。
另外，作为异氰酸酯系交联剂(B)，可例举出上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等的多元醇反应而得到的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳二酰亚胺改性物等。
作为异氰酸酯系交联剂(B)的市售品，可例举出例如商品名“ミリオネートMT”“ミリオネートMTL”“ミリオネートMR－200”“ミリオネートMR－400”“CoronateL”“CoronateHL”“CoronateHX”(以上为日本聚氨酯工业社制)；商品名“TakenateD－110N”“TakenateD－120N”“TakenateD－140N”“TakenateD－160N”“TakenateD－165N”“TakenateD－170HN”“TakenateD－178N”“Takenate500”“Takenate600”(以上为三井化学社制)；等。这些化合物可以单独使用，还可以混合使用2种以上。
作为异氰酸酯系交联剂(B)，优选脂肪族多异氰酸酯及其改性物脂肪族多异氰酸酯系化合物。脂肪族多异氰酸酯系化合物与其他的异氰酸酯系交联剂相比较，交联结构富于柔软性，容易发生伴随光学膜的膨胀/收缩的应力松弛，在耐久性试验中难以发生剥离。作为脂肪族多异氰酸酯系化合物，特别优选六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照射产生自由基活性种而使粘合剂组合物的基础聚合物的交联推进的物质就可以适宜使用，考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为可以使用的过氧化物，可例举出例如过氧化二(2－乙基己基)二碳酸酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二(4－叔丁基环己基)二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二－仲丁基二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己基酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、二月桂酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：116.4℃)、二－正辛酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化1,1,3,3－四甲基丁基－2－乙基己酸酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、二(4－甲基苯甲酰基)过氧化物(1分钟半衰期温度：128.2℃)、二苯甲酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1－二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，尤其是交联反应效率优异，所以优选使用过氧化二(4－叔丁基环己基)二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、二月桂酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：116.4℃)、二苯甲酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
予以说明，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物的残留量达到一半为止的时间。关于用于以任意的时间得到半衰期的的分解温度、任意的温度下的半衰期时间，在制造商目录等中有记载，例如记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。
交联剂(B)的使用量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选为0.01～3重量份，更优选为0.02～2重量份，进一步优选为0.03～1重量份。予以说明，交联剂(B)不足0.01重量份时，可能粘合剂层变得交联不足，无法满足耐久性、粘合特性，另一方面，若多于3重量份，则可观察到粘合剂层变得过硬而耐久性降低的倾向。
上述异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种，还可以混合使用2种以上，整体的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选含有上述异氰酸酯系交联剂0.01～2重量份，更优选含有0.02～2重量份，进一步优选含有0.05～1.5重量份。考虑凝聚力、耐久性试验中的剥离的阻止等而使其适当含有。
上述过氧化物可以单独使用1种，还可以混合使用2种以上，整体的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，为上述过氧化物0.01～2重量份，优选为含有0.04～1.5重量份，更优选为含有0.05～1重量份。为了调整加工性、返工性、交联稳定性、剥离性等，可以在该范围内适宜选择。
予以说明，作为反应处理后的残留的过氧化物分解量的测定方法，例如可通过HPLC(高效液相色谱)进行测定。
更具体而言，例如将反应处理后的粘合剂组合物每次取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10mL中，用振荡机在25℃、120rpm下振荡萃取3小时后，在室温静置3天。接着，加入乙腈10mL，在25℃、120rpm下振荡30分钟，将利用膜过滤器(0.45μm)过滤得到的抽出液约10μL注入到HPLC进行分析，可以作为反应处理后的过氧化物量。
本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂(C)。通过使用硅烷偶联剂(C)，可以使耐久性提高。作为硅烷偶联剂，具体而言，可例举出例如3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的含有环氧基的硅烷偶联剂、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－三乙氧基甲硅烷基－N－(1,3－二甲基亚丁基)丙基胺、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等的含有氨基的硅烷偶联剂、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等的含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、3－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等的含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。作为上述例示的硅烷偶联剂，优选含有环氧基的硅烷偶联剂。
另外，作为硅烷偶联剂(C)，还可以使用分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的偶联剂。具体而言，可例举出例如信越化学社制X－41－1053、X－41－1059A、X－41－1056、X－41－1805、X－41－1818、X－41－1810、X－40－2651等。这些分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂由于难以挥发，且具有多个烷氧基甲硅烷基，所以在耐久性提高方面有效，是优选的。尤其是带粘合剂层的光学膜的被粘物与玻璃相比较，在烷氧基甲硅烷基不易发生反应的透明导电层(例如、ITO等)的情况下，耐久性也是适宜的。另外，分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂优选在分子内具有环氧基，更优选环氧基在分子内具有多个。分子内具有多个烷氧基甲硅烷基且具有环氧基的硅烷偶联剂在被粘物为透明导电层(例如、ITO等)的情况下，耐久性也存在良好的倾向。作为分子内具有多个烷氧基甲硅烷基且具有环氧基的硅烷偶联剂的具体例，可列举出信越化学社制X－41－1053、X－41－1059A、X－41－1056，特别优选环氧基含量多的信越化学社制X－41－1056。
上述硅烷偶联剂(C)可以单独使用，还可以混合使用2种以上，整体的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选上述为0.001～5重量份的硅烷偶联剂、更优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.02～1重量份，更进一步优选为0.05～0.6重量份。这是提高耐久性、适度保持对玻璃及透明导电层的粘接力的量。
本发明的粘合剂组合物可以含有离子性化合物(D)。作为离子性化合物(D)，可优选的使用碱金属盐及/或有机阳离子－阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。予以说明，本发明所说的“有机阳离子－阴离子盐”是有机盐，其阳离子部表示用有机物构成的，阴离子部可以是有机物也可以是无机物。“有机阳离子－阴离子盐”也被称为离子性液体、离子性固体。
＜碱金属盐＞
作为构成碱金属盐的阳离子部的碱金属离子，可例举出锂、钠、钾的各离子。这些碱金属离子中，优选锂离子。
碱金属盐的阴离子部可以用有机物构成，也可以用无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部，例如可使用CH3COO－、CF3COO－、CH3SO3 －、CF3SO3 －、(CF3SO2)3C－、C4F9SO3 －、C3F7COO－、(CF3SO2)(CF3CO)N－、－O3S(CF2)3SO3 －、PF6 －、CO3 2－；用下述通式(1)～(4)表示的阴离子部等：
(1)：(CnF2n+1SO2)2N－(其中，n为1～10的整数)、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N－(其中，m为1～10的整数)、
(3)：－O3S(CF2)1SO3 －(其中，l为1～10的整数)、
(4)：(CpF2p+1SO2)N－(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)。从获得离子解离性好的离子化合物的方面而言，可特别优选地使用包含氟原子的阴离子部。作为构成无机盐的阴离子部，可使用Cl－、Br－、I－、AlCl4 －、Al2Cl7 －、BF4 －、PF6 －、ClO4 －、NO3 －、AsF6 －、SbF6 －、NbF6 －、TaF6 －、(CN)2N－、等。作为阴离子部，优选(CF3SO2)2N－、(C2F5SO2)2N－等的用上述通式(1)表示的(全氟烷基磺酰基)酰亚胺，特别优选用(CF3SO2)2N－表示的(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
作为碱金属的有机盐，具体而言，可列举出乙酸钠、海藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等，其中，优选LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等，更优选Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等的含有氟的酰亚胺锂盐，特别优选(全氟烷基磺酰基)酰亚胺锂盐。
另外，作为碱金属的无机盐，可例举出高氯酸锂、碘化锂。
＜有机阳离子－阴离子盐＞
本发明中使用的有机阳离子－阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成，上述阳离子成分包含有机物。作为阳离子成分，具体而言，可例举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等。
作为阴离子成分，可以使用例如Cl－、Br－、I－、AlCl4 －、Al2Cl7 －、BF4 －、PF6 －、ClO4 －、NO3 －、CH3COO－、CF3COO－、CH3SO3 －、CF3SO3 －、(CF3SO2)3C－、AsF6 －、SbF6 －、NbF6 －、TaF6 －、(CN)2N－、C4F9SO3 －、C3F7COO－、((CF3SO2)(CF3CO)N－、－O3S(CF2)3SO3 －；用下述通式(1)～(4)所表示的阴离子成分等：
(1)：(CnF2n+1SO2)2N－(其中，n为1～10的整数)、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N－(其中，m为1～10的整数)、
(3)：－O3S(CF2)1SO3 －(其中，l为1～10的整数)、
(4)：(CpF2p+1SO2)N－(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)。其中，从得到离子解离性良好的离子化合物的观点出发，特别优选使用包含氟原子的阴离子成分。
作为有机阳离子－阴离子盐的具体例，适宜选择使用由上述阳离子成分与阴离子成分的组合形成的化合物。
可例举出例如1－丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1－丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－己基吡啶鎓四氟硼酸盐、2－甲基－1－吡咯啉四氟硼酸盐、1－乙基－2－苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2－二甲基吲哚四氟硼酸盐、1－乙基咔唑四氟硼酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓乙酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓二氰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1－丁基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－己基－3－甲基咪唑鎓溴盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓氯盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－辛基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－辛基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2－二甲基－3－丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3－甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N―二乙基―N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N,N－二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N－戊基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二甲基－N,N－二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丙基－N－丁基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丙基－N,N－二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基－3－甲基吡啶－1－鎓三氟甲烷磺酸盐等。作为这些市售品，例如可使用“CIL－314”(Japan Carlit Co制)、“ILA2－1”(广荣化学社制)等。
另外，可例举出例如四甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基辛基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
另外，可例举出例如1－二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1―乙基－1－庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1―丙基－1－丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基‐1－乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺，1－乙基－1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1－二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1―二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺等。
另外，可例举出：使用三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子代替上述化合物的阳离子成分后的化合物等。
另外，可例举出：使用双(五氟磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺、三氟甲烷磺酰基九氟丁烷磺酰基酰亚胺、七氟丙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺、五氟乙烷磺酰基九氟丁烷磺酰基酰亚胺、环－六氟丙烷－1,3－双(磺酰基)酰亚胺阴离子等代替上述双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺后的化合物等。
另外，作为离子性化合物(D)，除了上述的碱金属盐、有机阳离子－阴离子盐以外，可例举出氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。这些离子性化合物(D)可以单独使用或并用多种。
本发明的粘合剂组合物中的离子性化合物(D)的比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选为0.05～10重量份。上述离子性化合物(D)不足0.05重量份时，有抗静电性能的提高效果不充分的情况。上述离子性化合物(D)优选为0.1重量份以上，更优选为0.5重量份以上。另一方面，若上述离子性化合物(D)多于10重量份，则有耐久性变得不充分的情况。上述离子性化合物(D)优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下，进一步优选为1重量份以下。上述离子性化合物(D)的比例可以采用上述上限值或下限值而设定优选的范围。
本发明的粘合剂组合物中可配合具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(E)。从能够提高返工性的方面出发，优选聚醚化合物(E)。聚醚化合物(E)例如可以使用日本特开2010－275522号公报所公开的聚醚化合物。
关于具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(E)，具有聚醚骨架且在至少1个末端具有下述通式(1)：－SiRaM3－a所表示的反应性甲硅烷基，其中，式中，R为可以具有取代基的碳数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，R存在多个时，多个R可以彼此相同也可以不相同，M存在多个时，多个M彼此可以相同也可以不相同。
作为具有上述反应性甲硅烷基的聚醚化合物(E)，可列举出
通式(2)：RaM3－aSi－X－Y－(AO)n－Z所示的化合物。
(式中，R为可以具有取代基的碳数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，R存在多个时，多个R可以彼此相同也可以不相同，M存在多个时，多个M可以彼此相同也可以不相同。AO表示直链或支链的碳数1～10的氧基亚烷基，n为1～1700，且表示氧基亚烷基的平均加成摩尔数。X表示碳数1～20的直链或支链的亚烷基。Y表示醚键、酯键、氨基甲酸酯键、或碳酸酯键。
Z是氢原子、1价的碳数1～10的烃基、通式(2A)：－Y1－X－SiRaM3－a、或通式(2B)：－Q{－(OA)n－Y－X－SiRaM3－a}m所表示的基团。
(通式(2A)中，R、M、X与上述相同。Y1表示单键、－CO－键、－CONH－键、或－COO－键。)、
(通式(2B)中，R、M、X、Y与上述相同。OA与上述的AO相同，n与上述相同。Q为2价以上的碳数1～10的烃基，m与该烃基的价数相同。)。)。
作为具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(E)的具体例，可例举出例如KANEKA公司制的MS Polymer S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子社制的EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。
本发明的粘合剂组合物中的聚醚化合物(E)的比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选0.001～10重量份。上述聚醚化合物(E)不足0.001重量份时，有返工性的提高效果不充分的情况。上述聚醚化合物(E)优选为0.01重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另一方面，若上述聚醚化合物(E)多于10重量份，则在耐久性方面不优选。上述聚醚化合物(E)优选为5重量份以下，更优选为2重量份以下。上述聚醚化合物(E)的比例可采用上述上限值或下限值而设定优选的范围。
此外，本发明的粘合剂组合物还可以含有其他的公知的添加剂，例如，根据所使用的用途适当添加聚丙二醇等的聚亚烷基二醇的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、附粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外，在能够控制的范围内，可以采用加入还原剂的氧化还原系。这些添加剂相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，优选在5重量份以下，更优选在3重量份以下、进一步优选在1重量份以下的范围内使用。
通过上述粘合剂组合物形成粘合剂层，在形成粘合剂层时，优选调整交联剂总体的添加量，并充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
交联处理温度、交联处理时间可根据使用的交联剂进行调整。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，该交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序来进行。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产率、操作性来设定。通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
上述粘合剂层按照凝胶分数通常为50重量％以上的方式控制上述交联，但从高温耐久性的观点出发，上述粘合剂层的凝胶分数优选按照超过70重量％的方式进行控制。上述凝胶分数优选为75重量％，更优选为80重量％以上。另一方面，若凝胶分数过大，则在耐久性试验中难以发生剥离，因此凝胶分数优选为98重量％以下，更优选为95重量％以下。
本发明的带粘合剂层的光学膜等的带粘合剂层的光学构件为利用上述粘合剂组合物在光学膜的至少单面形成有粘合剂层而成。
作为形成粘合剂层的方法，例如利用如下方法制作，即将上述粘合剂组合物涂布剥离处理后的分离件等，在干燥除去聚合溶剂等形成粘合剂层后转印到光学膜的方法；或在光学膜上涂布上述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等并将粘合剂层形成在光学膜上的方法等。另外，在粘合剂的涂布时，可以适当地新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为剥离处理后的分离件，优选使用硅酮剥离衬材。在这样的衬材上涂布本发明的粘接剂组合物，并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为干燥粘合剂的方法，可根据目的适当采用适宜的方法。优选使用加热干燥上述涂膜的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，更优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设为上述的范围，则可以得到具有优异的粘合特性的粘合剂。
干燥时间可适当的采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟，更优选为5秒～10分钟，特别优选为10秒～5分钟。
另外，可以在光学膜的表面形成投锚层或实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为粘合剂层的形成方法，可以使用各种方法。具体来说，例如可以举出：辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、逆转式涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
粘合剂层的厚度没有特别限定，例如为1～100μm左右。优选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。
上述粘合剂层露出的情况下，可以在供于实用之前利用经剥离处理的片材(分隔件)保护粘合剂层。
作为分隔件的构成材料，例如可以列举：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑料膜；纸、布、无纺布等多孔质材料；网、发泡片材、金属箔和这些的层叠体等适当的薄片物等，从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是可保护上述粘合剂层的膜就没有特别限定，例如可以举出：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述分隔件的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。对于上述分隔件，也可以根据需要进行利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处理；涂布型、混炼型、蒸镀型等抗静电处理。特别是，通过适当对上述分隔件的表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。
需要说明的是，上述带粘合剂层的光学膜制作时使用的经剥离处理的片材，可以直接用作带粘合剂层的光学膜的分隔件，可以实现工序上的简化。
作为光学膜，使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中所使用的光学膜，其种类没有特别限制。例如，作为光学膜可以举出偏振膜。偏振膜通常使用在偏振片的单面或双面具有透明保护膜的偏振膜。
偏振片没有特别限定，可以使用各种偏振片。作为偏振片，例如可以举出：使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜上吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而成的偏振片；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。这些之中，包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片是适合的。这些偏振片的厚度没有特别限制，一般而言为80μm左右以下。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而成的偏振片例如可以如下制造：将聚乙烯醇系膜浸渍在碘的水溶液中由此进行染色，拉伸至原长的3～7倍，由此制造。根据需要，也可以浸渍于可包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等水溶液中。此时，可以根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水来进行水洗。可以通过对聚乙烯醇系膜进行水洗由此清洗聚乙烯醇系膜表面的污渍、抗粘连剂，此外通过使聚乙烯醇系膜溶胀，由此还具有防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，另外也可以在进行拉伸后用碘进行染色。在硼酸或碘化钾等水溶液、水浴中也可以进行拉伸。
另外作为偏振片，可以使用厚度为10μm以下的薄型的偏振片。从薄型化的观点出发而言，该厚度优选为1～7μm。这种薄型的偏振片由于厚度不均少、可视性优异并且尺寸变化少，因此耐久性优异，以及作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，这点是优选的。
作为薄型的偏振片，代表性地可列举：日本特开昭51－069644号公报、日本特开2000－338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包含如下工序的制法得到：将聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序；和进行染色的工序。根据该制法，即便PVA系树脂层薄，通过被拉伸用树脂基材支撑，也能够在没有因拉伸所致的破裂等不良情况的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜，从在包含于层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法之中也能够高倍率拉伸且能够提高偏振性能的方面考虑，优选为利用WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书所述的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法制得的薄型偏振膜，特别优选利用日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书记载的在硼酸水溶液中进行拉伸前进行辅助性的空中拉伸的工序的制法制得的薄型偏振膜。
作为构成透明保护膜的材料，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例，可例举出三乙酰基纤维素等的纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。予以说明，在偏振片的单侧利用粘接剂层贴合透明保护膜，在另一单侧，可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等的热固化性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。透明保护膜中可以包含1种以上的任意的适当添加剂。作为添加剂，例如可以举出：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有可能不能充分表现热塑性树脂本来所具有的高透明性等。
如果上述偏振片和透明保护膜的贴合中使用的粘接剂为光学透明，则没有特别限制，可以使用水系、溶剂系、热熔胶系、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂，水系粘接剂或自由基固化型粘接剂是适宜的。
另外，作为光学膜，例如可例举出反射板、反透射板、相位差膜(包含1/2、1/4等的波长板)、视觉补偿膜、增亮膜等有时在液晶显示装置等的形成中所使用的作为光学层的光学膜。这些可以单独用作光学膜，此外在实用时也可以在上述偏振膜上层叠1层或2层以上使用。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以利用液晶显示装置等的制造过程中依次分别层叠的方式进行形成，但预先层叠形成光学膜的方式有品质的稳定性、组装作业等优异且可改善液晶显示装置等制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘接方式。在上述的偏振膜与其它光学层的粘接时，它们的光学轴可以根据作为目标的相位差特性等设为适当的配置角度。
本发明的带粘合剂层的光学膜可以优选地用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可以依据以往进行。即，液晶显示装置通常通过适当装配液晶单元等显示面板与带粘合剂层的光学膜和根据需要的照明系统等构成部件，并组装驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层的光学膜以外没有特别限定，可以依据以往。液晶单元例如也可以使用TN型、STN型、Π型、VA型、IPS型等任意类型等的液晶单元。
可以形成在液晶单元等显示面板的单侧或两侧配置有带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、照明系统使用背光或反射板的液晶显示装置等适当的液晶显示装置。此时，本发明的带粘合剂层的光学膜可以在液晶单元等显示面板的单侧或两侧设置。在两侧设置光学膜时，它们可以相同也可以不同。此外，在液晶显示装置的形成时，例如可以在适当的位置配置1层或2层以上的扩散层、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、棱镜阵列片、光扩散片、背光等适当部件。
实施例
以下，通过实施例具体说明本发明，本发明不限于这些实施例。需要说明的是，各例中的份和％均为重量基准。以下，没有特别规定的室温放置条件全部为23℃65％RH。
＜(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的测定＞
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量(Mw)利用GPC(凝胶渗透色谱)进行测定。关于Mw/Mn也进行同样地测定。
·分析装置：东曹社制、HLC－8120GPC
·柱：东曹社制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
＜偏振膜的作成＞
将厚度80μm的聚乙烯醇膜一边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟一边在速度比不同的辊间拉伸至3倍。之后，一边在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，一边拉伸至综合拉伸倍率为6倍。接着，通过在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟进行清洗后，在50℃实施干燥4分钟，得到厚度30μm的偏振片。利用聚乙烯醇系粘接剂在该偏振片的双面贴合皂化处理后的厚度为80μm的三乙酰基纤维素膜而作成偏振膜。
实施例1
(丙烯酸系聚合物(A1)的制备)
在带有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中投入包含丙烯酸丁基酯77份、丙烯酸苯氧基乙基酯16份、N－乙烯基－2－吡咯烷酮6份、及丙烯酸4－羟基丁基酯1份的单体混合物。进而，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2’－偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一起投入，边缓慢搅拌边导入氮气，进行氮气置换后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行8小时聚合反应，制备了重均分子量(Mw)180万、Mw/Mn＝4.1的丙烯酸系聚合物(A1)的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
相对于制造例1中得到的丙烯酸系聚合物(A1)的溶液的固体成分100份，配合异氰酸酯交联剂(三井化学社制的TakenateD160N,三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.2份、过氧化苯甲酰(日本油脂社制的ナイパーBMT)0.2份、及γ－环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业社制：KBM－403)0.2份，制备了丙烯酸系粘合剂组合物的溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
接着，将上述丙烯酸系粘合剂组合物的溶液在经硅酮系剥离剂处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(分隔膜：三菱化学聚酯膜(株)制，MRF38)的单面上涂布使得干燥后的粘合剂层的厚度为23μm，在155℃下进行1分钟干燥，在分隔膜的表面形成粘合剂层。然后，在上述中作成的偏振膜上转印形成于分隔膜上的粘合剂层，制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例2～15、比较例1～8
实施例1中，如表1所示，改变用于丙烯酸系聚合物(A)的制备的单体的种类、其使用比例，另外控制制造条件，制备了表1记载的聚合物性状(重均分子量，Mw/Mn)的丙烯酸系聚合物的溶液。
另外，对于得到的各丙烯酸系聚合物的溶液，如表1所示，改变交联剂(B)的种类或其使用量、硅烷偶联剂(C)的使用量，除此以外，与实施例1同样，制备了丙烯酸系粘合剂组合物的溶液。另外，使用该丙烯酸系粘合剂组合物的溶液，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振板。予以说明，实施例12～14及比较例4中，制备了以表1所示的比例配合离子性化合物(D)的丙烯酸系聚合物的溶液。
对于上述实施例及比较例获得的、带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价。评价结果如表1、表2所示。予以说明，仅对实施例12～14及比较例4中获得的带粘合剂层的偏振膜进行了表面电阻值的测定。
＜凝胶分数的测定＞
称量粘合剂层约0.1g，包覆于事先测定了重量的氟树脂膜(TEMISHNTF－1122、日东电工(株)制)(重量：Wa)中进行绑缚以免发生粘合剂泄漏，作成测定样品。测定样品的重量(重量：Wb)，装入瓶中，加入乙酸乙酯40cc，放置7日。之后，取出测定样品，将该测定样品在130℃下干燥2小时。测定干燥后的样品的重量(Wc)，利用下式求出凝胶分数。
【数1】
＜玻璃下的耐久性试验＞
将带粘合剂层的偏振膜切割成37英寸大小后作为样品。使用层压机在厚度为0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制，EG－XG)上贴合该样品。接着，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，使上述样品完全与无丙烯酸系玻璃密合。对实施了该处理的样品在95℃的气氛下实施500小时的处理后(加热试验)，另外，在60℃/95％RH的气氛下实施500小时的处理后(加湿试验)，另外，以1小时将85℃和－40℃的环境循环1次的条件下实施300个循环后(热冲击试验)，以下述基准目视评价偏振板和玻璃的间的外观。
(评价基准)
◎：完全没有发泡、剥离等的外观上的变化。
○：虽然轻微，但在端部存在剥离、或发泡，实用上没问题。
△：在端部存在剥离、或发泡，但是隐藏于边角(原文：ベゼル)部分的范围，实用上没问题。
×：在端部存在明显的剥离，实用上有问题。
＜ITO玻璃下的耐久性试验＞
上述＜玻璃下的耐久性试验＞中，将在用于被粘物的无碱玻璃上形成结晶性ITO或无定形ITO层后作为＜ITO玻璃下的耐久性试验＞的被粘物。如上所述，改变被粘物，除了在ITO层贴合样品以外，以与上述＜玻璃下的耐久性试验＞同样的步骤实施了ITO玻璃下的耐久性试验。ITO层以溅射形成。ITO的组成中，结晶性ITO的Sn比率为10重量％、无定形ITO的Sn比率为3重量％，在样品的贴合前，分别实施了140℃×60分钟的加热工序。予以说明，ITO的Sn比率由Sn原子的重量/(Sn原子的重量+In原子的重量)计算出。
＜耐金属腐蚀性＞
将带粘合剂层的偏振膜切割成8mm×8mm后作为样品。将在膜表面上形成有ITO层的导电性膜(商品名：ELECRYSTA(P400L)、日东电工(株)制)切割成15mm×15mm，在该导电性膜上的中央部上贴合该样品后，在50℃、5atm下进行15分钟的高压釜处理后作为耐腐蚀性的测定样品。使用下述测定装置测定所获得的测定用样品的电阻值，将其设为“初始电阻值”。
之后，将测定用样品投入到60℃/90％RH的环境中500小时后，测定电阻值之后，作为“湿热后的电阻值”。予以说明，上述的电阻值使用Accent Optical Technologies社制HL5500PC进行测定。利用下式由如上所述测定的“初期电阻值”及“湿热后的电阻值”计算出“电阻值变化”。
【数2】
＜显示不均＞
将带粘合剂层的偏振膜切断成纵420mm×横320mm的尺寸后作为样品，准备两块样品。将该样品用层压机贴合至厚度0.07mm的无碱玻璃板的双面使得形成正交尼科尔。接着，在50℃、5atm进行15分钟的高压釜处理后作为二次样品(初始)。接着，将二次样品在90℃的条件下进行了24小时的处理(加热后)。将初始和加热后的二次样品置于1万坎德拉的背光上，根据下述的基准目视评价漏光。
(评价基准)
◎：没有角不均的产生，实用上没有问题。
○：略微产生角不均，未表现在显示区域中，因而实用上没有问题。
△：角不均产生而略微表现在显示区域中，但实用上没有问题。
×：角不均产生而明显表现在显示区域中，实用上存在问题。
＜导电性：表面电阻值(Ω/□)＞
将带粘合剂层的偏振膜的分隔膜剥离后，测定了粘合剂表面的表面电阻值(初始)。另外，将带粘合剂层的偏振膜投入60℃/95％RH的环境中500小时后，在40℃进行1小时干燥，然后剥离分隔膜，之后测定了粘合剂表面的表面电阻值(湿热后)。测定使用MITSUBISHI CHEMICAL ANALYTECH公司制的MCP－HT450进行。
＜加湿白浊＞
将带粘合剂层的偏振膜切断为50mm×50mm的尺寸，贴合于玻璃。此外，将厚度25μm的PET膜(ダイアホイルT100－25B，三菱树脂公司制)切断为50mm×50mm的尺寸，贴合于偏振膜的上表面作为测定用样品。将测定用样品投入60℃/95％RH的环境中250小时后，在室温下取出，测定10分钟后的雾度值。雾度值使用村上色彩技术研究所公司制的雾度计HM150进行测定。
【表1】
表1中，用于丙烯酸系聚合物(A)的制备的单体表示：
BA：丙烯酸丁基酯、
PEA：丙烯酸苯氧基乙基酯、
NVP：N－乙烯基－吡咯烷酮、
NVC：N－乙烯基－ε－己内酰胺、
HBA：丙烯酸4－羟基丁基酯、
HEA：丙烯酸2－羟基乙基酯、
AA：丙烯酸。
交联剂(B)中的“异氰酸酯系”的“D160N”表示三井化学社制的TakenateD160N(三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯的加合物)，“C/L”表示日本聚氨酯工业社制的CoronateL(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯的加合物)，
“过氧化物系”表示过氧化苯甲酰(日本油脂社制，ナイパーBMT)，
“硅烷偶联剂(C)”表示KBM403：信越化学工业(株)制的KBM403，
“离子性化合物(D)”表示
Li－TFSI：三菱材料公司制的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂；
EMP－TFSI：三菱材料公司制的1－乙基－1－甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
[表2]

Claims (15)

1.一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份为0.01～3重量份的交联剂(B)，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为单体单元含有：
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)33重量％以上、
含芳香环的(甲基)丙烯酸酯(a2)3～25重量％、
含N－乙烯基的内酰胺系单体(a3)5～35重量％、及
含羟基单体(a4)0.01～7重量％。
2.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)还含有含羧基单体(a5)2重量％以下作为单体单元。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，所述含羟基单体(a4)为(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，所述交联剂(B)含有选自异氰酸酯系交联剂及过氧化物系交联剂中的至少1种。
5.根据权利要求4所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
所述异氰酸酯系交联剂含有脂肪族多异氰酸酯系化合物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，还含有硅烷偶联剂(C)。
7.根据权利要求6记载的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有0.001～5重量份的所述硅烷偶联剂(C)。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，还含有离子性化合物(D)。
9.根据权利要求8所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
所述离子性化合物(D)为碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。
10.根据权利要求8所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
所述离子性化合物(D)包含含氟基的阴离子。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有0.05～10重量份的所述离子性化合物(D)。
12.一种光学膜用粘合剂层，其特征在于，
其利用权利要求1～11中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物而形成。
13.根据权利要求12所述的光学膜用粘合剂层，其特征在于，
凝胶分数超过70重量％。
14.一种带粘合剂层的光学膜，其特征在于，
在光学膜的至少一侧形成有权利要求12或13所述的光学膜用粘合剂层。
15.一种图像显示装置，其特征在于，
其至少使用1个权利要求14所述的带粘合剂层的光学膜。
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