CN107037037A - 一种icp‑aes准确测定溶液中贵金属含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种ICP‑AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，包括以下步骤：(1)贵金属单元素标准贮备溶液的配制；(2)铟内标贮备溶液的配制；(3)贵金属标准工作溶液的配制(可为贵金属单一元素标准也可为几种贵金属元素混合标准)；(4)贵金属样品测试溶液的制备；(5)测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP‑AES)测试条件(包括内标模式的设定)，测定贵金属标准工作溶液系列绘制工作曲线，使工作曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品测试溶液B。仪器自动查找给出样品测试溶液B中贵金属含量值ws，单位为mg/g。根据定重稀释倍数计算得到贵金属样品中贵金属含量ωp＝(ws×m30×100×m27)×100/(m28×m25)，单位为％(贵金属为Au,Pt,Pd,Rh,Ir,Ru)。

Description

一种ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法
技术领域
本发明涉及贵金属分析化学领域，特别是涉及到如何用ICP-AES准确测定复杂高浓度体系贵金属固体或溶液中贵金属含量的一种方法。复杂高浓度体系贵金属固体或溶液样品主要来自于由各种贵金属产品使用过程中形成的较高含量贵金属废料、冶金回收工艺流程中形成的中间物料、溶液等。
背景技术
由于贵金属特殊的物理化学性能，如优异的导电能力、催化性能、超强的耐腐蚀性能及美丽的色泽等，使得它们在电子工业、石油化工、环保、航空航天及珠宝首饰等行业得到了广泛的应用。贵金属由于在地球上的含量比较少，价值昂贵。作为稀缺资源，许多国家将它列为了重要的战略资源。随着我国经济的不断发展，贵金属在许多领域得到了越来越广泛的应用，我国目前已经成为贵金属资源的消费大国，特别是在汽车工业、石油化工、环保及首饰行业等方面。
来源于上述应用的贵金属产品在生产使用过程中所形成的复杂高浓度体系贵金属固体或溶液种类繁多，如用过失效的贵金属合金废料、贵金属化合物有机无机废料、二次资源回收工艺渣及溶液等。是贵金属最重要的二次资源。准确测定其中的贵金属含量，对贵金属循环综合利用具有重要意义和支撑作用。
对复杂高浓度体系贵金属固体或溶液中贵金属含量的准确测定，涉及到三个关键的步骤：
(1)将样品制备为适合测定的溶液
由于贵金属含量测定的大多数定量方法都是采用无机溶液进样，因此，将固体样品或溶液制备、转化为合适测定的无机溶液是最重要的步骤之一。
(2)测定方法选择及干扰消除
每种分析检测方法均有其最佳范围和特定检测对象。由于复杂体系高浓度贵金属固体或溶液样品组成的复杂性，干扰不可避免。过去，对于简单体系的高浓度贵金属固体或溶液中贵金属含量的测定，如单一的化合物、有明确组成的贵金属合金等，一般采用传统的重量法、电流电位滴定容量法等，虽然检测速度较仪器分析慢，但这些方法由于具有较高的准确度而被认可接受，广泛应用于贵金属化合物、贵金属合金及高浓度贵金属溶液中贵金属含量的准确测定，还大多被起草为国家标准、行业标准等标准方法。但这些经典方法抗干扰能力较弱，对于复杂体系的高浓度贵金属固体或溶液中贵金属含量的测定，由于共存组分干扰严重，测定偏差极大，常常超过了仪器测定误差。有些如果不进行分离，甚至获得的结果非常离谱。而将干扰情况弄清楚，再采取相应分离手段消除干扰源，这些工作是需要耗费大量的时间、精力和成本的。而现代大型分析检测设备如现代的电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)，虽然抗干扰能力强、检测速度快，但最大的缺点是仪器固有的波动导致检测误差达不到高含量准确测定的要求。因此，如何针对不同的分析对象选择合适的检测方法和设备，是分析检测过程中需要充分考虑的关键步骤之一。
(3)提高设备测定的精度和准确度
对于选定了分析方法和设备，对该方法应用过程中如何提高或改进方法和设备的测定精度和准确度是获得良好结果的重要因素和检测质量保证。
在上述贵金属含量测定的三个关键步骤中，对于较简单体系的高浓度贵金属固体或溶液，步骤(1)、(2)是比较重要的步骤。而对于复杂体系的高浓度贵金属固体或溶液，步骤(1)、(2)、(3)均是比较重要的步骤。在选择采用较现代的电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)，虽然抗干扰能力强、检测速度快，但最大的缺点是仪器固有的波动导致检测误差达不到高含量准确测定的要求。对高含量贵金属的检测，一般要求的相对标准偏差必须控制在1％以内，而ICP-AES类型的大型检测设备光测定控制最好的情况就在2％左右，控制不好的话可达到5％甚至更大。此外，传统的采用体积稀释内标控制检测准确度的方法中存在体积分取时溶液黏度影响和体积定容受环境温度变化影响等因素。因此，我们针对以上问题进行了改进，提出了一种ICP-AES准确测定复杂高浓度贵金属固体或溶液样品中贵金属含量的方法，可使贵金属测定的相对标准偏差达到1％左右，接近传统的容量法和重量法，可很好的取代由于干扰原因使容量法和重量法无法使用或准确度差的情况。
发明内容
本发明涉及到复杂体系高浓度贵金属固体或溶液中贵金属含量的ICP-AES准确测定方法。当然，本发明也同样适用于较简单体系的高浓度贵金属固体或溶液样品中贵金属含量的准确测定。
复杂体系高浓度贵金属固体或溶液主要来自于由各种贵金属产品使用过程中形成的较高含量贵金属废料、冶金回收工艺流程中形成的中间物料及溶液等。在将这些物料制备为适合测定的溶液过程中，改变传统常用的采用体积计量稀释溶液和内标元素与被测定元素以体积比加入计算进行测定的方式，采用天平称量稀释和按质量比加入内标元素两种方式有机结合，减少了体积分取和容器定容稀释受溶液黏度、环境温度影响较大导致的误差和设备测定波动导致的误差，最终可将ICP-AES测定贵金属的精密度控制到1％左右，使最终测定结果达到或接近传统的容量法和重量法。而且对于多种贵金属元素可以同时测定，极大的提高了检测速度。避免了传统的容量法和重量法难于很好解决的干扰问题和检测周期长的缺点。特别适用于复杂体系高浓度贵金属固体或溶液中贵金属元素的准确快速测定需求。
本发明共分五个步骤：
1.贵金属单元素标准贮备溶液的配制：采用万分之一天平，称取100mg(m1)左右高纯贵金属单质(质量分数≥99.99％)，按照常规的溶解方法制备成为清亮无沉淀的溶液，转移入已称重质量为m2(单位为g)的100mL洁净干燥的塑料瓶中，加入合适的介质(如盐酸、硝酸等)后，加入水使溶液体积在100mL左右，称重获得瓶及溶液总质量为m3(单位为g)。密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得贵金属单元素标准贮备溶液。该溶液中贵金属单元素含量为wp＝m1/(m3-m2)，单位为mg/g(p＝Au,Pt,Pd,Rh,Ir,Ru)。
2.铟内标贮备溶液的配制：称取1000mg(m4)左右高纯金属铟(质量分数≥99.99％)，加入适量硝酸，低温加热溶解完全，冷却至室温，用水移入已称重质量为m5(单位为g)的1000mL洁净干燥的塑料瓶中，加入水使体积至1000mL左右，并称重获得总质量为m6(单位为g)。密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得铟内标贮备溶液。该溶液中铟含量为wIn＝m4/(m6-m5)，单位为mg/g。
3.贵金属标准工作溶液的配制(可为单一贵金属元素标准也可为几种贵金属元素混合标准)：分别称取0.0g(m7)、1.0g(m8)、5.0g(m9)、10.0g(m10)、20.0g(m11)、50.0g(m12)贵金属单质标准贮备溶液至已预先称重质量为m13、m14、m15、m16、m17、m18(单位为g)的6个100mL洁净干燥的塑料瓶中，再各加入10mL浓HCl、铟内标贮备溶液1mL(称取质量分别为m19、m20、m21、m22、m23、m24，单位为g)，按照所加入内标贮备溶液质量的100倍补加水定重。最终必须使溶液净质量是加入铟内标贮备溶液质量的整100倍。密封好塑料瓶，充分混合均匀。六个点的贵金属标准工作溶液浓度计算为：wp1～6＝(m7-12×wp×1000)/(m19-24×100)＝(m7-12×wp×10)/m19-24，即wp1＝(m7×wp×10)/m19，wp2＝(m8×wp×10)/m20，wp3＝(m9×wp×10)/m21，wp4＝(m10×wp×10)/m22，wp5＝(m11×wp×10)/m23，wp6＝(m12×wp×10)/m24，单位为μg/g。获得用于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)进行测定的贵金属级差标准工作溶液。
4.贵金属样品测试溶液的制备：采用万分之一天平，根据含量范围，称取0.1g～0.5g(m25)高浓度贵金属固体或溶液样品(可含一种或多种贵金属)，按照常规的酸溶或碱熔融方式获得清亮无沉淀的溶液，转移入已称重质量为m26(单位为g)的100mL洁净干燥塑料瓶中，加入合适的介质(如盐酸)后，加入水使溶液体积在100mL左右，称重获得溶液总质量为m27(单位为g)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得样品溶液A。根据贵金属标准工作溶液的质量浓度范围，分取称取适当质量(m28，单位为g)的样品溶液A至100mL的预先称取质量为m29(单位为g)的洁净干燥塑料瓶中，加入约10mL浓HCl及铟内标贮备溶液1mL(称重质量为m30，单位为g)，按照所加入内标贮备溶液质量的整100倍补加入水定重。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得用于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)进行测定的贵金属样品测试溶液B。
5.测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)测试条件(包括铟内标模式的设定)，测定贵金属标准工作溶液绘制工作曲线，使工作曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品测试溶液B。仪器自动查找给出样品测试溶液B中贵金属含量值wsp，单位为μg/g。根据定重稀释倍数计算得到贵金属样品中各贵金属含量ωsp＝(wsp×m30×100×m27)×100/(m28×m25×1000000)＝(wsp×m30×m27)/(m28×m25×100)，单位为％(p＝Au,Pt,Pd,Rh,Ir,Ru)。
所述贵金属标准工作溶液的配制和贵金属样品测试溶液的制备，主要区别于常规方法的是采用了称重定重稀释和按质量比加入内标溶液的方法。
所述用于测定的贵金属单元素或多元素标准工作溶液的浓度范围在0～50μg/g之间，标准工作溶液和样品溶液中内标溶液的加入浓度为10μg/g，且标准工作溶液和样品溶液中内标元素的质量浓度必须完全一致。
所述的贵金属单质标准贮备溶液、铟内标贮备溶液的配制区别于传统贮备溶液采用体积稀释配制的不同之处是采用了称重定重稀释配制贮备溶液的方法。
本发明依据的原理是：(1)使用称重稀释法代替常用的体积稀释法。由于不使用常规的体积稀释法，减少了高黏度溶液体积分取误差、容器体积稀释固有误差及环境温度变化引起的体积稀释不准确。称重稀释法只涉及到天平0.01％的称量误差，提高了溶液分取和稀释的精度；(2)采用按质量比加入内标溶液，不仅减少了体积计量误差，使内标的加入及控制更精准。铟内标与待测组分元素的质量比补偿扣除ICP-AES仪器波动的方式使仪器测定贵金属元素的误差由2％～5％降低到了1％左右。通过(1)、(2)两方面的控制，使贵金属样品测试溶液的检测精度能总体控制在1％及以内，接近了传统容量法的结果。且该方法更快速、抗干扰能力强，而且可以多种贵金属同时测定，能够充分满足较高含量贵金属物料中一种或多种贵金属含量的准确测定要求。可应用于贵金属化合物、贵金属废料及各种高浓度贵金属溶液中贵金属的准确测定。
本发明所述的贵金属单质标准贮备溶液、铟内标贮备溶液的配制，主要区别于常规贮备溶液的配制方法是采用了称重定重的方法；本发明所述的贵金属标准工作溶液的配制及贵金属样品测试溶液的制备，主要区别于常规方法的是采用了称重定重稀释的方式；内标元素铟的加入区别于常规方法的是采用了按质量比加入的方法。避免了常规体积度量易受环境条件改变影响和溶液黏度的影响等因素。本发明所述的测定，区别于常规方法的是测定采用铟内标与待测组分元素的质量比补偿扣除ICP-AES仪器波动。
本发明所采用的各种试剂均为分析纯试剂，极易购买。所使用的器皿及设备均是在国内外普及的设备。整个方法仅比常规的ICP-AES法在溶液配制方面有所差异，但却极大的提高了检测的精度，在二次资源物料中高含量金、铂、钯、铑、铱、钌单元素或多元素同时准确测定方面可完全取代容量法和重量法，且更快速。本发明的方法简便易行，已经在本单位的日常检测工作中获得了很好的应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，但不限于实施例。
实施例1
贵金属溶液中铂、铑、钌、金含量准确测定。
这类贵金属溶液一般是回收工艺中形成的贵金属溶液。其中贵金属含量较高。准确测定需每个贵金属元素一种方法。一般采用容量法测定铂、重量法测定铑、光度法测定钌、原子吸收法测定金。而且这四种方法，由于相互干扰，有的还需要事先进行分离处理。采用本方法，可一次同时测定铂、铑、钌、金四元素。测定步骤如下：
(1)1.000mg/g铂标准贮备溶液、1.000mg/g铑标准贮备溶液、1.000mg/g钌标准贮备溶液、1.000mg/g金标准贮备溶液(配制方法略)；
(2)1.000mg/g铟内标贮备溶液(配制方法略)；
(3)Pt、Rh、Ru、Au混合标准工作溶液的配制：取六个带100mL体积刻度的洁净干燥的聚酯塑料瓶，分别进行称重后，用记号笔将质量标于瓶上。往各瓶中分别称重加入0.00g、0.10g、0.50g、1.00g、2.00g、5.00g(1)中的铂、铑、钌、金单标准贮备溶液，再各加入1.00g铟内标溶液、10mL盐酸，用水稀释定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均匀。得到铂、铑、钌、金含量均为0.00、1.00、5.00、10.00、20.00、及50.00μg/g的系列标准工作溶液。
(4)贵金属测试溶液的制备：采用万分之一天平，将溶液充分摇动混匀后，称取0.5264g样品溶液于已称重质量为17.2146g的带100mL体积刻度的洁净干燥的聚酯塑料瓶中，补加水使溶液体积约100mL(称重获得溶液净质量为101.4231g(118.6377-17.2146)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得样品浓度为5.19014mg/g的样品溶液A。移取A溶液1mL(称取质量为0.9824g)至带100mL体积刻度的预先称取质量为17.2235g的洁净干燥的聚酯塑料瓶中，往瓶中加入约10mL浓HCl、铟内标贮备溶液1mL(称取质量为1.00493g)，按照所加入铟内标溶液质量的整100倍100.493g补加入水定重(117.7165-17.2235)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得用于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)进行测定的样品测试溶液B。
(5)测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)测试条件，测定铂、铑、钌、金系列工作溶液绘制工作曲线，使工作曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品溶液B。仪器自动查找给出样品测试溶液B中铂、铑、钌、金含量值。根据定重稀释倍数计算得到样品中铂、铑、钌、金含量。平行称取试样3份，测定计算得到该样品中铂、铑、钌、金含量及精密度。结果见表1。
表1贵金属溶液中铂、铑、钌、金含量测定结果及精密度(n＝3)
可见，采用本方法测定四种元素测定结果的精密度均在0.90％以内，准确度与经典的硝酸六氨合钴重量法、滴定法、光度法及原子吸收法接近。但应用本法，一个方法同时测定多个元素，检测速度大大提高。如果溶液只含单一种贵金属元素(Au,Pt,Pd,Rh,Ir,Ru)，本方法同样适用。
实施例2
复杂贵金属二次资源物料中Pt、Pd、Ir、Rh、Ru含量准确测定。
这类复杂贵金属二次资源物料一般是火法冶金过程中获得的富集料。里面含有较高的Pt、Pd、Ir、Rh、Ru(含量从0.x％-xx％)，还含有铁、钛、铅、锌、镍、硅、铝、锆等元素。典型代表为王水不溶渣、钌渣等。对于1x％以上含量贵金属测定，一般是采用贵金属合金及化合物的分析方法(重量法、容量法等)。但由于此类物料中含有的铁、钛、镍、锆等元素严重干扰重量法和容量法测定，使检测结果异常。因此常常只能采用ICP-AES进行测定。但ICP-AES的测定波动较大，使检测结果相对标准偏差常常在2％～5％之间甚至更高，不能很好的满足提取工艺及贸易要求。采用本方法可以克服以上问题。具体测定步骤如下：
(1)1.000mg/g铂标准贮备溶液、1.000mg/g钯标准贮备溶液、1.000mg/g铑标准贮备溶液、1.000mg/g铱标准贮备溶液、1.000mg/g钌标准贮备溶液(配制方法略)；
(2)1.000mg/g铟内标贮备溶液(配制方法略)；
(3)Pt、Pd、Rh、Ir、Ru混合标准工作溶液的配制：取六个100mL干燥洁净的塑料瓶，分别进行称重后，用记号笔将质量标于瓶上。往各瓶中分别称重加入0.0g、0.1g、0.5g、1.0g、2.0g、5.0g(1)中的铂、钯、铑、铱、钌单标准贮备溶液，再各加入1.0g铟内标溶液、10mL盐酸，用水稀释定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均匀。得到铂、钯、铑、铱、钌含量均为0.0、1.0、5.0、10.0、20.0、及50.0μg/g的系列标准工作溶液。
(4)复杂贵金属二次资源物料测试溶液的制备：采用万分之一天平，称取0.1g物料试样于30mL高铝坩埚中，采用Na2O2和NaCO3混合熔剂熔融后，热水浸出、盐酸中和至溶液清亮无沉淀后，转移入已称重质量为17.5284g的100mL洁净干燥的塑料瓶中，补加水使溶液体积约100mL，称重获得溶液净质量为99.7543g(117.2827-17.5284)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得样品浓度约为1.00mg/g的样品溶液A。移取A溶液10mL(称取质量为10.9871g)至100mL预先称取质量为17.2235g的洁净干燥塑料瓶中，往瓶中加入铟内标贮备溶液1mL(称取质量为1.00501g)、10mL浓HCl，按所加入铟内标溶液质量的整100倍100.5010g补加入水定重(117.7245-17.2235)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得用于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)进行测定的样品测试溶液B。
(5)测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)测试条件(选取合适的铂、钯、铑、铱、钌和铟测定波长)，测定铂、钯、铑、铱、钌系列工作溶液，绘制标准曲线，使标准曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品溶液B。仪器自动查找给出样品测试溶液B中铂、钯、铑、铱、钌含量值。根据定重稀释倍数计算得到样品中铂、钯、铑、铱、钌含量。平行称取试样3份，测定计算得到该样品中铂、钯、铑、铱、钌含量及精密度。结果见表2。
表2复杂贵金属二次资源物料中铂、钯、铑、铱、钌含量测定结果及精密度(n＝5)
序号 Pt Pd Rh Ir Ru
1 2.08％ 3.82％ 8.88％ 32.19％ 21.76％
2 2.06％ 3.81％ 8.76％ 32.31％ 21.89％
3 2.09％ 3.87％ 8.90％ 32.05％ 21.61％
平均值 2.08％ 3.83％ 8.85％ 32.18％ 21.75％
SD 0.000153 0.000322 0.000758 0.00131 0.00141
RSD 0.74 0.84 0.86 0.41 0.65
备注 它法：2.13％ 滴定法：3.79 重量法干扰 滴定法：32.25％ 光度法21.48％
可见，采用本方法铂、钯、铑、铱、钌测定结果的精密度均在1％以内，准确度与其它方法基本一致，而且一个方法代替五个方法，测定速度至少提高了四倍。
实施例3
三苯基膦氯化铑产品中铑含量准确测定：
三苯基膦氯化铑，又称威尔金森催化剂，为绛红色晶体，主要用于催化加氢、醛脱羰基反应、烯选择性加氢、羰基化、甲酰化反应等的催化剂，广泛应用于石化、生物、化工、化学等领域。一般其铑含量的理论值为11.12％。随着国内三苯基膦氯化铑产品市场的开拓，需要对三苯基膦氯化铑产品中铑含量及杂质元素进行准确分析。GB/T23519-2009三苯基膦氯化铑标准中规定了铑含量及杂质元素的检测方法，其铑质量分数的测定是取三苯基膦氯化铑于管式电炉中灼烧通氢还原制备成为铑粉后，转入聚四氟乙烯溶样罐中酸溶解，按YS/T 561-2009硝酸六氨合钴重量法进行测定。采用本方法测定步骤如下：
(1)1.000mg/g铑标准贮备溶液(配制方法略)；
(2)1.000mg/g铟内标贮备溶液(配制方法略)；
(3)铑标准工作溶液的配制：取六个100mL洁净干燥的塑料瓶，分别进行称重后，用记号笔将质量标于瓶上。往各瓶中分别称重加入0.00g、0.10g、0.50g、1.00g、2.00g、5.00g的铑标准贮存溶液，各加入1.00g铟内标溶液、10mL盐酸，用水稀释定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均匀。得到铑含量分别为0.00、1.00、5.00、10.00、20.00、及50.00μg/g的系列标准工作溶液。
(4)测试溶液的制备：采用万分之一天平，称取约0.1g三苯基膦氯化铑试样于100mL烧杯中，按照合适的溶解方法进行溶解后，将清亮无沉淀的溶液转移入已称重质量为17.1523g的100mL洁净干燥的塑料瓶中，补加水使溶液体积约100mL，称重获得溶液净质量为100.256g(117.4083-17.1523)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得样品浓度为0.99745mg/g的三苯基膦氯化铑样品溶液A。移取溶液A 10mL(称取质量为10.8955g)至100mL预先称取质量为16.9361g的洁净干燥塑料瓶中，往瓶中加入10mL浓HCl、铟内标贮备溶液1mL(称取质量为1.00529g)，按照所加入铟内标溶液质量的整100倍100.529g补加入水定重(117.4652-16.9361)。密封好塑料瓶，充分混合均匀。获得用于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)进行测定的贵金属样品测试溶液B。
(5)测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)测试条件(选取合适的铑和铟测定波长)，测定铑标准工作溶液，绘制铑标准曲线，使铑标准曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品测试溶液B。仪器自动查找给出样品测试溶液B中铑含量值。根据定重稀释倍数计算得到贵金属样品中铑含量。平行称取三苯基膦氯化铑试样7份，测定计算得到该样品中Rh含量及精密度。并与经典的硝酸六氨合钴重量法结果进行比较，见表3。
表3三苯基膦氯化铑产品中铑含量测定结果及精密度(n＝7)
可见，采用本方法测定结果的精密度为0.46％，准确度与经典的硝酸六氨合钴重量法测定结果一致，测定速度却比硝酸六氨合钴重量法快。

Claims (5)

1.一种采用ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，其特征在于含有以下工艺步骤：
(1)贵金属单元素标准贮备溶液的配制：采用万分之一天平，称取100mg质量分数≥99.99％高纯贵金属单质m1，按照常规的溶解方法制备成为清亮无沉淀的溶液，转移入已称重质量为m2单位为g的带100mL体积刻度的塑料瓶中，加入合适的介质溶液使体积近100mL左右，称重获得溶液总质量为m3单位为g，密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得贵金属单元素标准贮备溶液，该溶液中贵金属单元素含量为wp＝m1/(m3-m2)，单位为mg/g，贵金属单元p＝Au,Pt,Pd,Rh,Ir或Ru；
(2)铟内标贮备溶液的配制：称取1000mg高纯金属铟m4，质量纯度≥99.99％，加入适量硝酸，低温加热溶解完全，冷却至室温，用水移入已称重质量为m5单位为g的1000mL的洁净干燥的塑料瓶中，加入水使体积至1000mL左右，并称重获得总质量为m6单位为g，密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得铟内标贮备溶液，该溶液中铟含量为wIn＝m4/(m6-m5)，单位为mg/g；
(3)贵金属标准工作溶液的配制，贵金属可为单一元素标准也可为几种贵金属元素混合标准：分别称取m7＝0.0g、m8＝1.0g、m9＝5.0g、m10＝10.0g、m11＝20.0g、m12＝50.0g的贵金属单质标准贮备溶液至已预先称重单位为g，质量为m13、m14、m15、m16、m17、m18的6个100mL的洁净干燥的塑料瓶中，再各加入10mL浓HCl，分别加入铟内标贮备溶液1mL，取质量分别为m19、m20、m21、m22、m23、m24，单位为g，按照所加入内标贮备溶液质量的100倍补加入水定重，最终必须使溶液净质量是加入铟内标贮备溶液质量的整100倍，密封好塑料瓶，充分混合均匀，每个点贵金属标准工作溶液浓度计算为：wp0-5＝(m7-12×wp)/(m19-24×100)，单位为mg/g，获得用于电感耦合等离子体发射光谱即ICP-AES进行测定的贵金属级差标准工作溶液；
(4)贵金属样品测试溶液的制备：采用万分之一天平，根据含量范围，称取100mg～500mg高含量贵金属样品m25，可含一种或多种贵金属，按照常规的酸溶或碱熔融方式获得清亮无沉淀的溶液，转移入已称重质量为m26单位为g的100mL体积的洁净干燥的塑料瓶中，加入合适的介质溶液使体积约100mL，并称重获得总质量为m27单位为g，密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得样品溶液A，根据贵金属标准工作溶液的质量浓度范围，称取适当质量m28，单位为g的样品溶液A至100mL的预先称取质量为m29单位为g的洁净干燥的塑料瓶中，加入10mL浓HCl及铟内标贮备溶液约1mL，称重质量为m30，单位为g，按照所加入内标贮备溶液质量的整100倍补加入水定重，密封好塑料瓶，充分混合均匀，获得用于电感耦合等离子体发射光谱即ICP-AES进行测定的贵金属样品测试溶液B；
(5)测定：选取合适的电感耦合等离子体发射光谱仪即ICP-AES测试条件，包括内标模式的设定，测定贵金属标准工作溶液系列绘制工作曲线，使工作曲线线性≥0.99995，再在同等条件下测定样品测试溶液B，仪器自动查找给出样品测试溶液B中贵金属含量值ws，单位为mg/g，根据定重稀释倍数计算得到贵金属样品中贵金属含量ωp＝(ws×m30×100×m27)×100/(m28×m25)，单位为％。
2.根据权利要求1所述的一种采用ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的：wp0-5＝(m7-12×wp)/(m19-24×100)为wp1＝(m7×wp×10)/m19，wp2＝(m8×wp×10)/m20，wp3＝(m9×wp×10)/m21，wp4＝(m10×wp×10)/m22，wp5＝(m11×wp×10)/m23，wp6＝(m12×wp×10)/m24。
3.根据权利要求1所述的一种采用ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，其特征在于：所述贵金属标准工作溶液的配制和贵金属样品测试溶液的制备，主要区别于常规方法的是采用了称重定重稀释和按质量比加入内标溶液的方法。
4.根据权利要求1所述的一种采用ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，其特征在于：所述用于测定的贵金属单元素或多元素标准工作溶液的浓度范围在0～50μg/g之间，标准工作溶液和样品溶液中内标溶液的加入浓度为10μg/g，且标准工作溶液和样品溶液中内标元素的质量浓度必须完全一致。
5.根据权利要求1所述的一种采用ICP-AES准确测定溶液中贵金属含量的方法，其特征在于：所述的贵金属单质标准贮备溶液、铟内标贮备溶液的配制区别于传统贮备溶液采用体积稀释配制的不同之处是采用了称重定重稀释配制贮备溶液的方法。
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