CN113267421A - 测定贵金属含量的方法 - Google Patents
测定贵金属含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113267421A CN113267421A CN202110748187.3A CN202110748187A CN113267421A CN 113267421 A CN113267421 A CN 113267421A CN 202110748187 A CN202110748187 A CN 202110748187A CN 113267421 A CN113267421 A CN 113267421A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- noble metal
- acid
- salt
- inorganic
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 527
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 91
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 30
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 172
- -1 metal halide salt Chemical class 0.000 claims description 120
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 95
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 86
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 58
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 54
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 39
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 3-propanoyl-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)N(C(=O)CC)C2=C1 VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 claims description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 claims description 6
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 5
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004886 process control Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 19
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019020 PtO2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- FSEUPUDHEBLWJY-HWKANZROSA-N diacetylmonoxime Chemical compound CC(=O)C(\C)=N\O FSEUPUDHEBLWJY-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
- G01N5/04—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种测定贵金属化合物溶液或贵金属化合物固体中贵金属含量的方法，包括将所述贵金属盐结晶，脱除结晶水，然后称量计算，其中所述贵金属为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。本发明的方法具有分析精度高，分析过程简单，易于操作，分析周期短，使用试剂少，设备投资少等优点，可广泛应用于金属结算，精确控制及制程控制等目的的分析。
Description
技术领域
本发明涉及一种测定贵金属含量的方法。特别地，本发明涉及一种测定贵金属化合物溶液或贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法。
背景技术
贵金属元素如铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)等铂族元素作为重要的催化剂广泛用于车辆的汽油、柴油发动机的尾气净化装置中。在应用过程中，通常使用贵金属化合物的高纯度溶液作为原料。由于贵金属化合物的价格非常高，因此需要测定这些溶液的精确贵金属含量，从而确定溶液的出售价格，同时在贵金属化合物及溶液生产及使用中也需要对贵金属含量进行精确控制和制程控制等。贵金属化合物也可以以晶体或固体形式提供。这些晶体可能在储存期间发生结晶水含量的变化或者贵金属化合物固体在储存期间因吸水而发生水含量的变化，从而导致其贵金属含量与标称值不一致。在这种情况下，也需要对贵金属晶体或固体的贵金属含量进行精确地测定。
传统分析方法主要有重量分析法和仪器分析法。
传统重量分析法的主要步骤为：称量-去硝化-络合(例如，与二丁酮肟络合)/还原(例如，与肼类反应)-过滤-灰化-氢气还原-称量计算。该方法分析精度高，但分析过程复杂，对操作人员的要求较高，且使用试剂较多，分析周期较长(约3至4个工作日)。
仪器分析法包括例如电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法和分光光度法等。
ICP-OES法的主要步骤为：ICP-OES设备预热-仪器校正-样品制备(称量稀释)-仪器测试-计算。ICP-OES法的分析过程简单，周期较短，但分析精度不足，测量误差为约5％，且分析设备价格较高，因此主要用于对分析精度要求不高的内部控制。例如，CN102023154A公开了一种测定钯碳催化剂中钯含量的方法，包括通过称取0.15g左右样品于烧杯中，加入高氯酸和一定比例盐酸、硝酸，盖好表面皿在电热板上加热至白烟消失，溶液呈澄清状，同时加入0.15g左右活性炭粉末，加入高氯酸和一定比例盐酸、硝酸，制备空白液和标准液，通过等离子发射光谱仪进行分析。
CN102954942A公开了一种通过分光光度法测定钯含量的方法，包括制备待检测液和标准溶液，将待检测液和标准溶液于波长635nm处测量试液吸光度A；根据不同浓度的钯标准溶液与对应的吸光度制作标准曲线，计算标准曲线回归方程的斜率k和截距b；根据方程计算钯量。该方法需要制备标准溶液和标准曲线，程序繁琐，而且精度不高。
因此，本领域需要一种能快速、可靠且精确地测定贵金属含量的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种能快速、可靠且精确地测定贵金属化合物水溶液或贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法。
所述目的通过一种测定贵金属化合物水溶液中的贵金属含量的方法实现，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐水溶液中的贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化成贵金属卤化物盐，将所述贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐水溶液蒸发至干，进一步加热至无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
本发明的目的还通过一种测定贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法实现，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐固体脱除可能的结晶水或吸收水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解在水中得到贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液，将水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化成贵金属卤化物盐并将贵金属卤化物盐蒸发结晶；将贵金属卤化物盐晶体脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐固体加热至完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
适用于本发明的贵金属化合物溶液中的贵金属化合物的纯度通常非常高，基本上不含其它杂质，其纯度可例如大于99.95重量％。
具体实施方式
在本发明的第一方面中，本发明涉及一种测定贵金属化合物水溶液中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐水溶液中的贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化成贵金属卤化物盐，将所述贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐水溶液蒸发至干，进一步加热至无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
所测的贵金属可为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。
所述贵金属卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，更优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种。
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种。
所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种。
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
当所述贵金属盐为硝酸盐或羧酸盐时，由于贵金属的硝酸盐或羧酸盐不稳定，在加热过程中容易分解，从而导致测量精度变差。因此，在本发明的实施方案中，在结晶之前，将硝酸盐或羧酸盐转化为卤化物盐。将硝酸盐或羧酸盐转化为卤化物盐的方法是现有技术所已知的，例如在溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐。在本文中，术语“足量”的含义是本领域技术人员所公知的，其意指足以将全部硝酸盐或羧酸盐转化为卤化物盐的浓氢卤酸的量，例如氢卤酸与贵金属的摩尔比为大于或等于10:1，优选大于或等于30:1，更优选大于或等于50:1。
所述氢卤酸选自盐酸、氢溴酸或氢碘酸中的一种，优选选自盐酸或氢溴酸中的一种，最优选选自盐酸。
NO3 -或羧酸根的脱除可在沸腾条件下进行，脱除时间可例如为0.5至3小时，优选为1至2小时。然后，将得到的卤化物盐蒸发至干，以使其结晶。然后，脱除结晶水并称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
在所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐的情况下，所述方法包括将所述贵金属卤化物盐结晶；或者在所述贵金属盐为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐时，所述方法包括在将所述贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化为贵金属卤化物盐之后，将得到的贵金属卤化物盐结晶。合适的结晶方法是本领域技术人员所已知的，包括例如蒸发溶剂至干。在蒸发溶剂的过程中，需要对溶液进行加热。过高的温度可能导致溶液沸腾飞溅，造成样品损失，从而导致最终的分析精度降低。因此，优选地，所述结晶在较低温度，例如40至100℃，优选50至90℃，更优选60℃至80℃，例如70℃下进行。结晶时间没有特别的限制，只要最终将溶液蒸发至干即可。
在结晶之后，得到了含有结晶水的贵金属卤化物盐。由于含结晶水的贵金属卤化物盐在加热条件下不稳定，其可能在结晶期间的加热过程中失去部分结晶水，如果不完全脱除结晶水的话，这会影响最终测量结果的准确性。因此，在本发明的方法中，在结晶之后，将所得晶体的结晶水完全脱除。结晶水的脱除应在高于结晶水的脱除温度下进行。贵金属卤化物盐晶体的结晶水的脱除温度是本领域所已知的，可以由文献资料得知。此外，结晶水的实际脱除温度不应过高，因为过高的话，贵金属卤化物盐可能发生分解，从而影响测量精度。因此，结晶水的实际脱除温度不能高于贵金属卤化物盐的分解温度。贵金属卤化物盐的分解温度也是本领域技术人员所已知的，可以由各种文献资料得知。例如，结晶水的脱除温度可为120℃至500℃，优选为160℃至350℃，更优选为180℃至250℃。结晶水的脱除终点以最终达到恒定重量为准。在脱除结晶水之后，可将得到的产物在例如干燥器中冷却至室温，然后精确称量。称量可使用分析天平进行。
在称量后，由称量结果计算贵金属盐溶液中的贵金属含量。以硝酸钯(如果在结晶之前转化为氯化钯)或氯化钯为例，根据下式计算Pd含量：
在(iii)的情况下，无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐必须在足以转化成金属单质的条件下进行。这些条件是本领域技术人员所已知，例如可由各种化学百科全书得知。例如，氯铂酸或氯铂酸铵在低温下(<500℃)分解生成PtCl4，PtO2和Pt的混合物，这使得对贵金属的定量变得困难。然而，氯铂酸或氯铂酸铵在高温下(>550℃，例如在820℃可快速分解)即使空气氛围下也可以实现Pt单质的生成，这对于贵金属的精确测量是非常有利的。因此，在本发明中，将氯铂酸或氯铂酸铵在高温下加热以完全分解成铂单质。
在本发明的一个优选实施方案中，提供了一种测定贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中的贵金属含量的方法，包括：
a)向所述溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
b)使所述卤化物盐结晶；
c)脱除结晶水；和
d)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
更优选地，在如上所述的实施方案中，使用浓盐酸作为浓氢卤酸。此外，在步骤ii)中，优选通过蒸发使氯化物盐结晶。
在本发明的第二方面中，本发明涉及一种测定贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐固体脱除可能的结晶水或吸收水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解在水中得到贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液，将水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化成贵金属卤化物盐并将贵金属卤化物盐蒸发结晶；将贵金属卤化物盐晶体脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐固体加热至完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
所述贵金属卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，更优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种。
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种。
所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种。
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
在(i)和(ii)的情况下，脱除结晶水的工艺条件如上文在第一方面中所述。
如上文所述，由于贵金属硝酸盐或羧酸盐不稳定，容易在脱除结晶水的过程中分解，从而导致测量精度变差。因此，在本发明的实施方案中，在脱除结晶水之前，将所述贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐溶解在例如去离子水中，然后转化为贵金属卤化物盐。将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化为贵金属卤化物的方法如上文在第一方面中所述。在转化为贵金属卤化物盐以后，可以根据本发明的第一方面所述的方法来测定贵金属卤化盐含量，即，将溶液中的所述卤化物盐结晶，脱除结晶水，然后称量计算。结晶条件和脱除结晶水的条件如上文在第一方面中所述。
在(iii)的情况下，无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐必须在足以转化成金属单质的条件下进行。这些条件是本领域技术人员所已知，例如可由各种化学百科全书得知。例如，氯铂酸或氯铂酸铵在低温下(<500℃)分解生成PtCl4，PtO2和Pt的混合物，这使得对贵金属的定量变得困难。然而，氯铂酸或氯铂酸铵在高温下(>550℃，例如在820℃可快速分解)即使空气氛围下也可以实现Pt单质的生成，这对于贵金属的精确测量是非常有利的。因此，在本发明中，将氯铂酸或氯铂酸铵在高温下加热以完全分解成铂单质。
因此，在本发明的一个优选实施方案中，本发明涉及一种测定贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体中的贵金属含量的方法，其包括：
a)将所述贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解在水中，从而得到溶液；
b)向所述溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
c)使所述卤化物盐结晶；
d)脱除结晶水；和
e)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
更优选地，在如上所述的实施方案中，使用浓盐酸作为浓氢卤酸。此外，在步骤c)中，优选通过蒸发使氯化物盐结晶。
与传统分析方法相比，本发明的方法具有如下优点，可广泛应用于金属结算，精确控制及制程控制等目的：
-分析精度高，例如绝对精度可达到0.1％，与传统重量分析法一致，
-分析过程简单，易于操作，分析周期短，如仅需约3小时，
-使用试剂少，例如在硝酸盐的情况下，仅仅使用了实验室最常见的盐酸溶液，
-设备投资少，例如仅需加热设备，干燥器及分析天平。
具体地，本发明涉及如下实施方案：
1.一种测定贵金属化合物水溶液中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐水溶液中的贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化成贵金属卤化物盐，将所述贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐水溶液蒸发至干，进一步加热至无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
2.如实施方案1所述的方法，其中所述贵金属为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。
3.如实施方案1或2所述的方法，所述贵金属卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，更优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种；
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种；
所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种；
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
4.如实施方案1-3中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物水溶液中贵金属化合物的纯度大于99.95重量％。
5.如实施方案1-4中任一项所述的方法，其中结晶在40℃至100℃，优选50℃至90℃，更优选60℃至80℃，例如70℃的温度下进行。
6.如实施方案1-5中任一项所述的方法，其中将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐的步骤包括在溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐。
7.如实施方案6所述的方法，其中所述氢卤酸选自盐酸、氢溴酸或氢碘酸，优选选自盐酸或氢溴酸，最优选选自盐酸。
8.根据实施方案1-7中任一项所述的方法，所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，所述方法包括：
a)向贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
b)使所述卤化物盐结晶；
c)脱除结晶水；和
d)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
9.一种测定贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐固体脱除可能的结晶水或吸收水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解在水中得到贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液，将水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化成贵金属卤化物盐并将贵金属卤化物盐蒸发结晶；将贵金属盐晶体脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐固体加热至完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
10.如实施方案9所述的方法，其中所述贵金属为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。
11.如实施方案9或10所述的方法，其中：
所述卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，最优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种；
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种；
其中所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种；
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
12.如实施方案9-11中任一项所述的方法，其中将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化为卤化物盐的步骤包括在溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐。
13.如实施方案12所述的方法，其中所述氢卤酸选自盐酸、氢溴酸或氢碘酸中的一种，优选选自盐酸或氢溴酸中的一种，最优选选自盐酸。
14.如实施方案9-13中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物的纯度为大于99.95重量％。
15.如实施方案9-14中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，所述方法包括：
a)将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解于水中，从而得到水溶液；b)向所述水溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
c)使所述卤化物盐结晶；
d)脱除结晶水；和
e)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
实施例
使用以下实施例来阐述本发明，然而其不能解释为对本发明范围的限制。
一般程序
程序(I)—Pd(NO3)2水溶液中的Pd含量测定
称量1g Pd(NO3)2水溶液样品；将10ml浓盐酸加入到Pd(NO3)2溶液中，在100℃下反应1小时，从而将Pd(NO3)2转化为PdCl2。将得到的溶液在70℃下蒸发至干，得到PdCl2·2H2O晶体。将得到的晶体在200℃下加热，直至重量恒定，得到无水PdCl2。将得到的无水PdCl2在干燥器中冷却至室温，然后称量并按照下式计算Pd(NO3)2溶液中的Pd含量：
程序(II)—PdCl2水溶液中的Pd含量测定
称量1g PdCl2水溶液样品；将所述溶液在70℃下蒸发至干，从而得到PdCl2·2H2O晶体。将得到的晶体在200℃下加热，直至重量恒定。得到无水PdCl2。将得到的无水PdCl2在干燥器中冷却至室温，然后称量并按照下式计算PdCl2溶液中的Pd含量：
根据上述一般程序测定各种样品的Pd含量，其中结果见下表1和2。
此外，为了进行了对比，使用传统称重法和ICP-OES法测定了样品的Pd的含量，结果也汇总在下表1和2中。
对于传统称重法，其程序如下：称量1g PdCl2水溶液样品；在溶液中加入0.75g二丁酮肟并搅拌5分钟，在室温下静置2小时，得到悬浮络合物；过滤，然后将滤出物在700℃下灰化；将灰化产物在0.5L/min流速的H2流下在800℃下还原0.5小时；将还原产物称重；计算Pd含量。
表1实施例1
表2实施例2
从上表1和2可以看出，本发明的方法的分析精度高，再现性与传统称重法相当，分析周期短(约3小时)，使用试剂少(在硝酸盐的情况下，仅仅使用了实验室最常见的盐酸溶液)，设备投资少(仅需加热设备，干燥器及分析天平)等优点，可广泛应用于金属结算，精确控制及制程控制等目的。
Claims (15)
1.一种测定贵金属化合物水溶液中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐水溶液中的贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化成贵金属卤化物盐，将所述贵金属卤化物盐蒸发结晶，脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐水溶液蒸发至干，进一步加热至无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述贵金属为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。
3.如权利要求1或2所述的方法，所述贵金属卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，更优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种；
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种；
所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种；
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物水溶液中贵金属化合物的纯度大于99.95重量％。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中结晶在40℃至100℃，优选50℃至90℃，更优选60℃至80℃，例如70℃的温度下进行。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐的步骤包括在溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述氢卤酸选自盐酸、氢溴酸或氢碘酸，优选选自盐酸或氢溴酸，最优选选自盐酸。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，所述方法包括：
a)向贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
b)使所述卤化物盐结晶；
c)脱除结晶水；和
d)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
9.一种测定贵金属化合物固体中的贵金属含量的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐、贵金属硝酸盐、贵金属羧酸盐、无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐中的一种，所述方法包括：
(i)如果所述贵金属化合物为贵金属卤化物盐，则将贵金属卤化物盐固体脱除可能的结晶水或吸收水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(ii)如果所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，则将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解在水中得到贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐水溶液，将水溶液中的贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化成贵金属卤化物盐并将贵金属卤化物盐蒸发结晶；将贵金属盐晶体脱除结晶水，然后称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
(iii)如果所述贵金属化合物为无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐，则将无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐固体加热至完全分解为贵金属单质，然后称量所得贵金属单质的重量，按照下式计算贵金属含量：
其中各式中的Wt表示重量，M表示摩尔质量。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述贵金属为铂族元素，优选为Pt、Pd或Rh中的一种，更优选为Pd。
11.如权利要求9或10所述的方法，其中：
所述卤化物盐为氯化物、溴化物或碘化物盐中的一种，更优选为氯化物盐或溴化物盐中的一种，最优选为氯化物盐中的一种，例如氯化铂、氯化钯或氯化铑中的一种；
所述贵金属硝酸盐为硝酸铂、硝酸钯或硝酸铑中的一种；
其中所述贵金属羧酸盐选自贵金属C1-C20羧酸盐中的一种，优选选自贵金属C2-C10羧酸盐中的一种，最优选选自贵金属乙酸盐或贵金属辛酸盐中的一种；
所述无机贵金属酸或无机贵金属酸铵盐为无机卤化贵金属酸或无机卤化贵金属酸铵盐中的一种，优选为无机氯化贵金属酸或无机氯化贵金属酸铵盐，或无机溴化贵金属酸或无机溴化贵金属酸铵盐中的一种；更优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵、氯钯酸或氯钯酸铵、溴钯酸或溴钯酸铵、氯铑酸或氯铑酸铵、溴铑酸或溴铑酸铵中的一种；最优选为氯铂酸或氯铂酸铵、溴铂酸或溴铂酸铵中的一种。
12.如权利要求9-11中任一项所述的方法，其中将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐转化为卤化物盐的步骤包括在溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述氢卤酸选自盐酸、氢溴酸或氢碘酸中的一种，优选选自盐酸或氢溴酸中的一种，最优选选自盐酸。
14.如权利要求9-13中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物的纯度为大于99.95重量％。
15.如权利要求9-14中任一项所述的方法，其中所述贵金属化合物为贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐，所述方法包括：
a)将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐固体溶解于水中，从而得到水溶液；
b)向所述水溶液中加入足量的浓氢卤酸，然后在沸腾条件下加热以脱除NO3 -或羧酸根，从而将贵金属硝酸盐或贵金属羧酸盐完全转化为贵金属卤化物盐；
c)使所述卤化物盐结晶；
d)脱除结晶水；和
e)称量所得无水贵金属卤化物盐的重量，按照下式计算贵金属的含量：
其中Wt表示重量，M表示摩尔质量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110748187.3A CN113267421A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 测定贵金属含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110748187.3A CN113267421A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 测定贵金属含量的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113267421A true CN113267421A (zh) | 2021-08-17 |
Family
ID=77236300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110748187.3A Pending CN113267421A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 测定贵金属含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113267421A (zh) |
Citations (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2255318A1 (de) * | 1972-06-22 | 1974-01-10 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur bestimmung von kohlenstoff und wasserstoff in organischen substanzen |
| JP2005077365A (ja) * | 2003-09-03 | 2005-03-24 | Shimadzu Corp | 熱重量測定を用いた金属成分の定量方法及び装置 |
| RU2288288C1 (ru) * | 2005-05-25 | 2006-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский геологоразведочный институт цветных и благородных металлов" (ФГУП "ЦНИГРИ") | Способ пробирного определения золота в рудах и продуктах их переработки |
| CN101493395A (zh) * | 2008-01-24 | 2009-07-29 | 中山火炬职业技术学院 | 镀液中铑含量的测定方法 |
| CN101819121A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-09-01 | 广州杰赛科技股份有限公司 | 浓缩硫酸型铑电镀液中金属铑含量的测定方法 |
| CN102181650A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-09-14 | 湖北省丹江口开泰激素有限责任公司 | 一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺 |
| CN102213704A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-10-12 | 太原重工股份有限公司 | 硅钙合金中硅钙元素含量的测定法 |
| CN103154722A (zh) * | 2010-10-08 | 2013-06-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 测定贵金属的方法 |
| CN103454179A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-12-18 | 贵州航天精工制造有限公司 | 一种测定航空紧固件材料蒙乃尔合金中镍含量的方法 |
| CN103528913A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-22 | 中国海洋石油总公司 | 一种含铑化合物中铑含量测定方法 |
| CN105466910A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-04-06 | 成都光明光电股份有限公司 | 强化弥散铂金中锆及氧化锆含量的测量方法 |
| CN105842102A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-10 | 大冶有色设计研究院有限公司 | 一种银阳极泥中金银的快速分析方法 |
| CN106124691A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 武汉钢铁股份有限公司 | 还原球团中金属铁含量的测定方法 |
| WO2017000972A1 (en) * | 2015-07-02 | 2017-01-05 | Knauf Gips Kg | Apparatus for simultaneously and continuously determining a change in length and a change in weight of heated samples and method therefore |
| CN107037037A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-08-11 | 贵研铂业股份有限公司 | 一种icp‑aes准确测定溶液中贵金属含量的方法 |
| CN107607432A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-01-19 | 赣州华兴钨制品有限公司 | 高钼高磷钨矿中三氧化钨的测定方法 |
| CN108163873A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-15 | 中南大学 | 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法 |
| CN109387450A (zh) * | 2017-08-08 | 2019-02-26 | 上海老凤祥首饰研究所有限公司 | 一种铂钯合金饰品中铂含量测定方法 |
| CN109813624A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-05-28 | 通标标准技术服务（天津）有限公司 | 油漆中甲醛和苯的含量的检测方法 |
| CN109975164A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-07-05 | 昆山全亚冠环保科技有限公司 | 含金溶液的火试金分析方法 |
| CN110646317A (zh) * | 2019-09-22 | 2020-01-03 | 宁波锦锐能源科技有限公司 | 一种磷酸铁锂电池回收金属含量的检测方法 |
| CN112067490A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-11 | 励福(江门)环保科技股份有限公司 | 一种测定王水中金含量的新型重量法 |
| CA3144711A1 (en) * | 2019-07-26 | 2021-02-04 | Wolfgang Rohde | Process for the recovery of lithium from waste lithium ion batteries |
-
2021
- 2021-06-29 CN CN202110748187.3A patent/CN113267421A/zh active Pending
Patent Citations (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2255318A1 (de) * | 1972-06-22 | 1974-01-10 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur bestimmung von kohlenstoff und wasserstoff in organischen substanzen |
| JP2005077365A (ja) * | 2003-09-03 | 2005-03-24 | Shimadzu Corp | 熱重量測定を用いた金属成分の定量方法及び装置 |
| RU2288288C1 (ru) * | 2005-05-25 | 2006-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский геологоразведочный институт цветных и благородных металлов" (ФГУП "ЦНИГРИ") | Способ пробирного определения золота в рудах и продуктах их переработки |
| CN101493395A (zh) * | 2008-01-24 | 2009-07-29 | 中山火炬职业技术学院 | 镀液中铑含量的测定方法 |
| CN101819121A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-09-01 | 广州杰赛科技股份有限公司 | 浓缩硫酸型铑电镀液中金属铑含量的测定方法 |
| CN103154722A (zh) * | 2010-10-08 | 2013-06-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 测定贵金属的方法 |
| CN102213704A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-10-12 | 太原重工股份有限公司 | 硅钙合金中硅钙元素含量的测定法 |
| CN102181650A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-09-14 | 湖北省丹江口开泰激素有限责任公司 | 一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺 |
| CN103454179A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-12-18 | 贵州航天精工制造有限公司 | 一种测定航空紧固件材料蒙乃尔合金中镍含量的方法 |
| CN103528913A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-22 | 中国海洋石油总公司 | 一种含铑化合物中铑含量测定方法 |
| WO2017000972A1 (en) * | 2015-07-02 | 2017-01-05 | Knauf Gips Kg | Apparatus for simultaneously and continuously determining a change in length and a change in weight of heated samples and method therefore |
| CN105466910A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-04-06 | 成都光明光电股份有限公司 | 强化弥散铂金中锆及氧化锆含量的测量方法 |
| CN105842102A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-10 | 大冶有色设计研究院有限公司 | 一种银阳极泥中金银的快速分析方法 |
| CN106124691A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 武汉钢铁股份有限公司 | 还原球团中金属铁含量的测定方法 |
| CN107037037A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-08-11 | 贵研铂业股份有限公司 | 一种icp‑aes准确测定溶液中贵金属含量的方法 |
| CN109387450A (zh) * | 2017-08-08 | 2019-02-26 | 上海老凤祥首饰研究所有限公司 | 一种铂钯合金饰品中铂含量测定方法 |
| CN107607432A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-01-19 | 赣州华兴钨制品有限公司 | 高钼高磷钨矿中三氧化钨的测定方法 |
| CN108163873A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-15 | 中南大学 | 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法 |
| CN109813624A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-05-28 | 通标标准技术服务（天津）有限公司 | 油漆中甲醛和苯的含量的检测方法 |
| CN109975164A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-07-05 | 昆山全亚冠环保科技有限公司 | 含金溶液的火试金分析方法 |
| CA3144711A1 (en) * | 2019-07-26 | 2021-02-04 | Wolfgang Rohde | Process for the recovery of lithium from waste lithium ion batteries |
| CN110646317A (zh) * | 2019-09-22 | 2020-01-03 | 宁波锦锐能源科技有限公司 | 一种磷酸铁锂电池回收金属含量的检测方法 |
| CN112067490A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-11 | 励福(江门)环保科技股份有限公司 | 一种测定王水中金含量的新型重量法 |
Non-Patent Citations (10)
| Title |
|---|
| J.C.VAN LOON , 蔡树型: "贵金属的准确测定", 地质地球化学, no. 09, 28 September 1986 (1986-09-28), pages 64 - 70 * |
| PARKES, MARIE V.; STAIGER, CHAD L.;PERRY, JOHN J.; ALLENDORF, MARK D.; GREATHOUSE, JEFFERY A.: "Screening metal-organic frameworks for selective noble gas adsorption in air: effect of pore size and framework topology", PHYSICAL CHEMISTRY CHEMICAL PHYSICS, vol. 15, no. 23, 17 July 2013 (2013-07-17), pages 9093 - 9106 * |
| WU, YUN; SONG, LIMIN; ZHANG, SHUJUAN; WU, XQ; ZHANG, SHUNA; TIAN, HAIFENG; YE, JIAYI: "Sonocatalytic performance of AgBr in the degradation of organic dyes in aqueous solution", CATALYSIS COMMUNICATIONS, vol. 37, 3 July 2013 (2013-07-03), pages 14 - 18 * |
| 于桂莲;: "化学分析法在实践应用中的影响因素分析", 化工管理, no. 03, 21 January 2017 (2017-01-21), pages 23 * |
| 刁建元;张绍军;: "无氰镀金用亚硫酸金钠含金量的测定", 三门峡职业技术学院学报, vol. 9, no. 03, 20 September 2010 (2010-09-20), pages 120 - 122 * |
| 廖波;马丽;: "ICP-OES在火试金重量法分析铜精矿中金、银的研究和应用", 化工管理, no. 06, 21 February 2020 (2020-02-21), pages 33 - 34 * |
| 徐昌;李钟玮;: "大庆地区城市污泥中重金属元素含量水平调查与分析", 中国无机分析化学, vol. 3, no. 03, 15 September 2013 (2013-09-15), pages 33 - 36 * |
| 田继兰，乌兰其其格，吕雅娟: "分析化学分析方法及其应用的研究", vol. 2020, 31 May 2021, 中国原子能出版社, pages: 179 - 183 * |
| 石玉敏, 王承伟: "四氯化铂中铂的测定", 理化检验(化学分册), vol. 37, no. 8, 28 August 2001 (2001-08-28), pages 379 - 379 * |
| 韩蕴华, 高宝岩, 徐爽: "钨酸钠纯度测定方法的研究", 天津工业大学学报, no. 05, 30 October 2001 (2001-10-30), pages 45 - 47 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ayres et al. | Spectrophotometric study of platinum (IV)-tin (II) chloride system | |
| Tymoshuk et al. | Spectrophotometric determination of ru (iv) using 5-hydroxyimino-4-imino-1, 3-thiazolidin-2-one as a novel analytical reagent. | |
| CN110646272B (zh) | 一种亲水性离子液体的纯化方法 | |
| Holth | Separation of calcium from magnesium by oxalate method | |
| CN113267421A (zh) | 测定贵金属含量的方法 | |
| CN102731392B (zh) | 一种铂特征络合剂及制备方法与萃取富集测定铂的应用 | |
| CN112014381A (zh) | 一种检测超细锌铝合金粉浆化学成分及固体含量的方法 | |
| Meek et al. | Spectrophotometric Determination of Beryllium in Aluminum with Sulfosalicylic Acid | |
| Ayres et al. | Spectrophotometric Study of Ruthenium-Dithio-oxamide Complex | |
| Marczenko et al. | Flotation—spectrophotometric method for determining palladium by means of the ion-association complex of pentabromopalladate (II) with Rhodamine 6G | |
| JP5523153B2 (ja) | 金属粉表面のベンゾトリアゾールの定量方法 | |
| Meyer et al. | Spectrometric Determination of Rhenium and Its Separation from Molybdenum | |
| Thompson | Determination of Impurities in Titanium Metal | |
| Ogburn Jr et al. | The quantitative determination of palladium by means of 6-nitroquinoline | |
| Tymoshuk et al. | A New Reagent for Spectrophotometric Determination of Ir (IV): 5-[2-(4-Hydroxyphenyl) hydrazineylidene]-4-iminothiazolidin-2-one (HPIT). | |
| Noyes et al. | THE EFFECT OF SALTS ON THE SOLUBILITY OF OTHER SALTS. II. | |
| Marczenko et al. | Extraction of iridium with tetraphenylarsonium chloride and its flotation—spectrophotometric determination with rhodamine 6g | |
| CN110567775A (zh) | 基于离子液体的固体食品样品前处理方法 | |
| Harrington et al. | Determination of ruthenium and iridium in anode coatings by atomic-absorption spectroscopy | |
| CN114112783A (zh) | 一种磷酸锂中锂含量的检测方法 | |
| Mahgoub et al. | Spectrophotometric determination of palladium (II) using phenylazobenzaldehyde oxime | |
| Havezov et al. | Electrothermal AAS determination of bismuth, antimony and tin in high-purity WO 3 | |
| Kemula et al. | Microdetermination of chloride in water | |
| Yokota et al. | Determination of impurities in zirconium disilicide and zirconium diboride by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry | |
| JP3584620B2 (ja) | 試料の調整方法および分析方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |