CN1070358C - 呈气溶胶的化妆用组合物,气溶胶及其容器及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种增压成气溶胶的化妆用组合物,这种组合物在与涂敷表面,特别是与头发相接触时会自发形成泡沫。这种组合物含有:(i)一种含水液体载体,其中含有至少一种具有发泡能力的阴离子聚合物和/或一种具有发泡能力的阳离子聚合物,和(ii)一种推进剂混合物,其中含有二甲醚及与其配合在一起的至少一种另外的推进剂,后者选自于挥发性链烷烃,挥发性卤代链烷烃,及其它们的混合物。
这种组合物特别可以用作卷发、梳理、成形或卷边的组合物。
Description
本发明涉及的是一种增压成气溶胶的新型化妆用组合物,这种组合物在与一种表面,特别是与头发接触时会自发形成泡沫。
为了将化妆品涂敷到要处理的角质物上,可以采取不同的包装形式,特别是在像理发、护发这样的毛发用品领域里,广泛使用气溶胶产品,该产品在其容器顶端出口处可以瞬时产生泡沫。
增压成气溶胶的这些产品的用法是先使气溶胶从容器出口处喷出泡沫到手上,而后用手涂到头发上,将其分散涂匀。若需拿起容器进行第二次操作,如需补加泡沫到手上,那就会将容器搞脏,也可能会使容器掉在地上。因此,用过气溶胶之后需洗手,尤其是要用吹风器吹干头发和/或对头发进行蓬松处理时,更要这样做。
本申请人现已发现这一问题的解决方法,即不再将泡沫直接喷到手上,而是从容器中以液雾状喷出一种特殊的组合物,但从喷出起一段时间后液雾在与涂敷表面接触时会自发地转变成泡沫。
因此,本发明涉及一种增压成气溶胶的化妆用组合物,这种组合物在与涂敷表面,特别是与头发相接触时会自发形成泡沫。这种组合物的特征在于它含有:(ⅰ)一种含水液体载体,其中含有至少一种具有发泡能力的阴离子聚合物和/或一种具有发泡能力的阳离子聚合物;(ⅱ)一种推进剂混合物,其中含有二甲醚及与其配合在一起的至少一种另外的推进剂,后者选自于挥发性链烷烃,挥发性卤代链烷烃及它们的混合物。
按照本发明,泡沫并不在容器出口形成,而只是在与涂敷表面接触之时(滞后作用)形成,因而容易使泡沫涂敷在所希望涂敷的地方,并且液雾的喷洒也使得气溶胶的分布均匀。若无二甲醚,不可能得到上述的滞后作用。
按照本发明,这样的组合物还可以含有一些在化妆用组合物中的通常使用的组分,但是这些组分必须对形成泡沫无影响。
这样的泡沫能瞬时即逝则为更好,就是说最好泡沫形成后又能很快消失,而无须还用手去操作。
本发明还涉及一种用这种组合物处理角质物,特别是头发的方法。
本发明还涉及一种装如上所说组合物的气溶胶的容器。
关于本发明具有发泡能力的聚合物,可以理解为一种聚合物,按照温度已变更,并在20℃条件下所做的Ross Miles试验(标准:AFNOR T73404),0.5%(重量)聚合物水溶液给出的泡沫高度高于1厘米;对溶液进行增压后,泡沫量如其密度低于0.4克/厘米3,低于0.25克/厘米3更好。
在作为参考文献收编在本申请中的法国专利2505348中描述了这些实验。
按照本专利,可以采用满足上述这些实验的任何一种人们所熟悉的阴离子或阳离子聚合物。
如此,一般所使用的阴离子聚合物都是含有羧酸、磺酸或磷酸衍生基的聚合物,其分子量范围约在500到5000000之间。
由下面的分子式所表示的不饱和一元或二元羧酸单体带有羧基:式中n为0-10的整数;A表示一个亚甲基,有时这个亚甲基与不饱和基团的碳原子相连结,或者在n>1时,通过诸如氧或硫杂原子而与相邻亚甲基相连;R1表示氢原子,苯基或苯甲基;R2表示氢原子,低级烷基或羧基;R3表示氢原子,低级烷基,-CH2COOH,苯基或苯甲基。
在上述的分子式中,低级烷基优选地代表1-4个碳原子的烷基,特别是甲基和乙基。
按照本专利,优选的具有羧基可发泡的阴离子聚合物是:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐,特别是ALLIED COLLOID公司的商品VERSICOL E或VERSICOL K,以及BASF公司的商品ULTRAHOLD;以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,其商品名称为RETEN 421,423或425,是HERCULES公司销售的。还有多羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一些单烯单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,这些共聚物还可能接枝到聚(亚烷基)二醇上,如接枝到聚乙二醇上,还可能交联。特别是在法国专利1222944及德国专利申请2330965中都对这样的聚合物进行了描述。在其共聚物链上含有丙烯酰胺结构单元的这种类型的共聚物,可能丙烯酰胺己N-烷基化和/或羟烷基化,这些主要是在卢森堡专利申请75370和75371中作了描述。AMERICAN CYANAMID公司以商品名称为QUADRAMER销售。还可引用丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物,以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸(C1-C20)烷基(例如十二烷基)酯的三元共聚物。这样的共聚物商品是由ISP公司以商品名称为ACRYLIDONE LM销售的。
C)巴豆酸衍生的共聚物,这些共聚物例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯结构单元,可能还有其他单体构成的结构单元,如烯丙酯或甲代烯丙酯,乙烯醚或至少含有例如5个碳原子的长烃链饱和直链或支链的羧酸乙烯酯,这些聚合物可能被接枝和交联,或是α-或β-环羧酸的乙烯酯,烯丙酯或甲代烯丙酯。这样的聚合物,其中在法国专利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110及2439798中作了描述。属于这一类的商品聚合物有28-29-30树脂,26-13-14树脂和28-13-10树脂,是NATIONAL STARCH公司销售的。
D)顺丁烯二酸或其酸酐、反丁烯二酸或其酸酐、亚甲基丁二酸或其酸酐衍生的聚合物,其中含有乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸和其酯;这些聚合物可以酯化。具体地,US2047398、2723248、2102113和GB 839805都对以上这些聚合物进行了描述。这类聚合物的商品名称叫做GANTREZ AN或GANTREZ ES,是ISP公司销售的。
同样属于这类聚合物的还有顺丁烯二酸酐、顺式甲基丁烯二酸酐,亚甲基丁二酸酐等与烯丙酯或甲代烯丙酯的共聚物,这些共聚物的分子链中可能含有丙烯酰胺基,甲基丙烯酰胺基,α-链烯,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,丙烯酸或甲基丙烯酸,或乙烯基吡咯烷酮。其中的酸酐功能团被单酯化或单酰胺化。例如在本申请人的法国专利2350384及2357241中描述过这些聚合物。
E)带有羧酸基(groupements carboxylates)的聚丙烯酰胺。
带有磺酸基的聚合物是带有乙烯基磺酸,苯乙烯磺酸,木质磺酸,萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸结构单元的聚合物。
这类聚合物主要选自:
-聚乙烯基磺酸盐,其分子量约在1000到100000之间;聚乙烯基磺酸盐与一个不饱和共聚单体得到的共聚物,其共聚单体实例是丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯,还有丙烯酰胺或其衍生物,乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮。
-聚苯乙烯磺酸盐,National Starch公司销售的聚苯乙烯磺酸钠Flexan 500(分子量约为500000)和Flexan 130(分子量约为100000)。有关这类化合物的介绍,见专利FR 2198719 。
-由木质素得到的磺酸碱金属及碱土金属盐,特别是木素磺酸钙或木素磺酸钠,商品有American Can公司的Marasperse C-21以及Avébène公司的C10-C14衍生物。
-US 4128631中所述的聚丙烯酰胺磺酸盐,特别是Henkel公司的商品名为COSMEDIA POLYMER HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
按照本发明,阴离子聚合物最好选自于以下聚合物:丙烯酸共聚物,如BASF公司以ULTRAHOLD STRONG为商品名的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;巴豆酸衍生的共聚物,如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物(NATIONAL STARCH公司产品,商品名称:树脂28-29-30);顺丁烯二酸或其酸酐,反丁烯二酸或其酸酐,亚甲基丁二酸或其酸酐与乙烯酯,乙烯醚,乙烯基卤化物,苯乙烯基衍生物,丙烯酸及其酯等结构单元衍生的聚合物,如甲基乙烯基醚与单酯化的马来酸酐的共聚物(ISP公司产品,商品名称为GANTREZ ES 425)。
按照本发明,例如(作为参考文献引入的法国专利2505348曾描述这些阳离子聚合物。
具有发泡能力的阳离子聚合物最好选自以下的化合物:
-交联的聚胺/聚二醇共聚物,如HENKEL公司以POLYQUART为商品名称的产品;
-满足下面分子式(Ⅱ)的阳离子纤维素醚;式中:R为至少具有8个碳原子,优选为10~24个碳原子,最好是10-18个碳原子的烷基;A-是阴离子或阴离子混合物;v为A的化合价;n为50-20000之间的整数,优选100-6000,最好为250-4000;x为0-6之间的整数;y为0-3的整数,最好为0-2,条件是阳离子取代率CS>0 。
在EP-A-189935专利申请中描述了这些化合物及其制备方法。
阳离子取代率(或季碱化作用率)CS定义为每个纤维素结构单元的季氨原子的摩尔平均数。这个取代率大于零,优选为小于1,最好在0.01-0.6之间。
特别优选的化学式(Ⅱ)阳离子纤维素醚的商品名称为QUATRISOFTLM 200,是AMERCHOL公司销售的。
按照本发明的优选实施方式,该组合物含有一种具有发泡能力的阴离子聚合物,并且最好除了含有具有发泡能力的阴离子聚合物之外,还含有一种与之配合的具有发泡能力或无发泡能力的阳离子聚合物。
本发明特别优选的阴离子聚合物/阳离子聚合物的组合是,这种组合含一种甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物和一种羟乙基纤维素/氯化二烯丙基二甲基铵共聚物。
组合物中所述一种或多种聚合物的浓度,例如可以组合物总重量计为0.1%-15%,优选为0.5-10%。
按照本发明,推进剂可为任何液体,其温度低于或等于40.6℃。
按照本发明,链烷最好选自如下:异丁烷、丙烷、丁烷,戊烷和异戊烷;卤代烷最好选自如下:二氟乙烷,四氟乙烷,八氟环丁烷或它们的混合物。
按照本发明特别优选的实施方式的推进剂混合物是由二甲醚和异丁烷组成的。
二甲醚与其它推进剂组成的混合物,其量以化妆用组合物总重量计为5-55%为好,最好是在15-35%之间。
以组合物总重量计,二甲醚的量最好为4-35%。
所述其他一种或多种推进剂的量以组合物总重量计为1-20%(重量)为好,最好为2-15%(重量)。
二甲醚与其它推进剂的重量比可以在95/5和50/50之间变化,优选为90/10和55/45。
用于制备本发明组合物的含水液体载体,应该在与头发接触时最好立刻形成泡沫。
按照本发明,该载体例如由水组成,还可任意含有一些化妆上可以接受的溶剂,其溶剂主要选自于乙醇或异丙醇。
溶剂的用量控制在它不影响组合物的发泡性能的量以内,最好以组合物总重量计为20%以下。
按照本发明,水的用量以组合物总重量计最好为20~90%,更优选为40~80%。
本发明的组合物还可含有一些化妆用组合物中常用的一些组分,但这些组分不能影响本发明之组合物的发泡性能。例如,这些组分是:胶溶剂,表面活性剂,浸润剂,碱化剂,酸化剂,防腐剂,香料,硅酮(挥发性或非挥发性,官能化或非官能化),防锈剂,着色剂,防硒剂,蛋白质,维生素,一些其他的聚合物,植物油,动物油,矿物油,合成油,以及用于这一类组合物中的任何其他添加剂。
本发明组合物的优点之一是可以无任何的表面活性剂。
本发明之组合物可专门地作为毛发用组合物使用,首先将其涂敷在干发或湿发上,而后有时要用水冲洗。因此,本发明之组合物可作为头发任何处理前后使用的涂敷组合物,所述头发任何处理包括,例如,洗发,染发,头发脱色,烫发或把卷发弄直等。
本发明尤其涉及作为毛发用组合物的应用,这种组合物在涂敷后可以不用水洗,作为卷发梳理,定型或卷边组合物。
本发明还涉及该组合物用作染发,头发脱色,烫发或将卷发弄直的组合物。
本发明的目的还在于给出一种处理角质物的方法,该方法在于将上面限定的组合物涂敷于所述的角质物上。
在下面提供作为说明而不是限定的实施例中,给出本发明具体组合物,这是一些典型的实施例,但本发明不受这些实施例的限制。
实施例1:
制备具有下述特征的组合物:
-甲基乙烯基醚/马来酸单丁酯共聚物乙醇溶液,
活性物质为50%,商品名称为GANTREZ
ES 425,ISP公司销售 4g MA
-2-氨基-2-甲基丙醇 适量 pH8.5
-香料,防腐剂 适量
-水 适量至 100g
这一组合物按以下配方增压包装:
-上述组合物 70%
-异丁烷 10%
-二甲醚 20%
将此增压组合物以液雾形式喷洒到湿发上,泡沫即产生于头发上,泡沫不粘,很快在头发上消失,头发干后手感柔软,发型保持稳定。
实施例2:
制备具有如下特征的组合物:
-丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺
三元共聚物,商品名称为ULTRAHOLD STRONG,
BASF公司销售 2g
-2-氨基-2-甲基丙醇 适量 pH8
-香料,防腐剂 适量
-水 适量至 100g
这一组合物按以下配方增压包装:
-上述组合物 75%
-异丁烷 8%
-二甲醚 17%
喷洒到湿发上,此组合物给出的结果与实施例1相同。
实施例3:
制备具有如下特征的组合物:
-甲基乙烯基醚/马来酸单丁酯共聚物乙醇溶
液,活性物质为50%,商品名称为GANTREZ
ES 425,ISP公司销售 3.5g MA
-羟乙基纤维素/氯化二烯丙基二甲基铵共聚
物,商品名称为CELQUAT L 200,NATIONAL
STARCH公司销售 2g
-2-氨基-2-甲基丙醇 适量 pH8
-乙醇 10g
-香料,防腐剂 适量
-水 适量至 100g
这一组合物按以下配方增压包装:
-上述组合物 70%
-正丁烷 10%
-二甲醚 20%
喷洒到湿发上,此组合物给出的结果与实施例1相同。实施例4制备具有下述特征的组合物:-季碱化羟乙基纤维素(按1992年第4版
CTFA命名,叫做Polyquaternium-24,
多季铵-24),商品名为QUATRISOFT LM
200,AMERCHOL公司销售 1g-香料,防腐剂 适量-水 适量至 100g这一组合物按以下配方增压包装:-上述组合物 75%-正丁烷 10%-二甲醚 15%喷洒到湿发上,此组合物给出的结果与实施例1相同。
Claims (17)
1.增压成气溶胶的化妆用组合物,该组合物在与涂敷表面,特别是与头发接触时会自发形成泡沫,其特征在于它含有:(ⅰ)一种含水载体,其中含有至少一种具有发泡能力的阴离子聚合物和/或一种具有发泡能力的阳离子聚合物,所述的一种或多种聚合物的浓度按所述组合物总重量计为0.1-15%;(ⅱ)占所述组合物总重量5-55%的推进剂混合物,其中含有二甲醚及与其配合的至少一种另外的推进剂,后者可以是挥发性链烷烃、挥发性卤代链烷烃或它们的混合物;
其中所述阴离子聚合物选自以下化合物:
-含有由下述式(Ⅰ)的不饱和一元或二元羧酸单体衍生的羧酸结构单元的聚合物:其中n为0~10的整数;A表示亚甲基,这个亚甲基可任意与不饱和基团的碳原子相连接,或者在n>1时,通过如氧或硫之类的杂原子可任意与相邻亚甲基相连接;R1表示氢原子,苯基或苯甲基R2表示氢原子,低级烷基或羧基;R3表示氢原子,低级烷基,-CH2COOH,苯基或苯甲基;和
-含有由磺酸衍生的结构单元例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、木质磺酸及丙烯酰胺烷基磺酸结构单元的聚合物;
其中所述具有发泡能力的阳离子聚合物选自:
-交联的聚胺/聚二醇共聚物;和
-具有下述分子式(Ⅱ)的阳离子型纤维素醚式中R为具有至少8个碳原子,优选为10~24个碳原子,最好是10~18个碳原子的烷基A是阴离子或阴离子混合物;v是A的化合价;n为50~20000之间的整数,优选为100~6000,最好是250~4000之间的整数;x为0~6之间的整;y为0~3之间的整数,最好为0~2,条件是阳离子取代率CS>0。
2.权利要求1的组合物,其特征在于阴离子聚合物选自如下化合物:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐;丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐;多羟基羧酸钠盐;
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,该共聚物可在诸如聚乙二醇之类的聚(亚烷基)二醇上任意接枝并可任意交联;在其链上含有任意N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺结构单元的这类共聚物;丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物;
C)巴豆酸衍生的共聚物,这些共聚物例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯结构单元,还可任意含有共他单体的结构单元如烯丙酯或甲代烯丙酯,乙烯醚或含有如至少5个碳原子的长烃链的直链或支链饱和羧酸乙烯酯,这些聚合物可任意被接枝和交联;
D)顺丁烯二酸或其酸酐、反丁烯二酸或其酸酐、亚甲基丁二酸或其酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯衍生的聚合物;顺丁烯二酸酐、顺式甲基丁烯二酸酐、亚甲基丁二酸酐与烯丙酯或甲代烯丙酯的共聚物,这些共聚物在其链中可任意含有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-链烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、或乙烯基吡咯烷酮结构单元,酸酐官能团是单酯化或单酰胺化的;和
E)含有羧酸基(groupements carboxylates)的聚丙烯酰胺。
3.权利要求1的组合物,其特征在于阴离子聚合物选自:
-丙烯酸的共聚物,如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;
-巴豆酸衍生的共聚物,如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物,和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物;
-顺丁烯二酸或其酸酐、反丁烯二酸或其酸酐、亚甲基丁二酸或其酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯衍生的聚合物,如甲基乙烯基醚/单酯化的顺丁烯二酸酐共聚物。
4.权利要求1的组合物,其特征在于所述一种或几种聚合物的浓度以所述组合物总重量计为0.5%至10%。
5.权利要求1的组合物,其特征在于其中所述链烷烃选自:异丁烷、丙烷、丁烷、戊烷、异戊烷及其混合物。
6.权利要求1的组合物,其特征在于其中所述卤代烷选自:二氟乙烷、四氟乙烷、八氟环丁烷及其混合物。
7.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于所述推进剂混合物是由二甲醚和异丁烷组成的。
8.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于二甲醚/其他推进剂的混合物的量以该组合物总重量计为15~35%。
9.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于二甲醚的量以该组合物总重量计为4-35%。
10.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于所述一种或几种其他推进剂的量以该组合物总重量计为1~20%。
11.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于二甲醚与其他推进剂的重量比为95∶5至50∶50。
12.权利要求11的组合物,其特征在于二甲醚与其它推进剂的重量比为90∶10至55∶45。
13.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于它含有一种具有发泡能力的阴离子型聚合物及与之配合的一种具有或不具有发泡能力的阳离子型聚合物。
14.权利要求1-6之任一权利要求的组合物,其特征在于它含有甲基乙烯基醚/单酯化的顺丁烯二酸酐共聚物和羟乙基纤维素/氯化二烯丙基二甲基铵共聚物。
15.一种气溶胶容器,其特征在于其中装有权利要求1-14之任一权利要求的组合物。
16.角质物的处理方法,其特征在于在角质物上涂敷至少一种权利要求1至14之任一权利要求的组合物。
17.权利要求1至14之任一权利要求的组合物的用途,在头发作任何处理前后例如在洗发、染发或头发脱色、烫发或将卷发弄直前后用作涂敷组合物;或者用作头发卷发、梳理、定型或卷边的组合物;或用作染发、头发脱色、烫发或将卷发弄直的组合物。
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