CN1070334A

CN1070334A - 含氟表面活性剂的发胶组合物

Info

Publication number: CN1070334A
Application number: CN92110878.8A
Authority: CN
Inventors: M·M·佩夫利
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1993-03-31
Also published as: PT100790A; FI940770A; AU2508592A; CZ35194A3; FI940770A0; NZ243995A; HUT67309A; MY137278A; ES2088590T3; SK19394A3; CA2115155A1; WO1993003705A1; AU671598B2; BR9206386A; EP0600013B1; GR3020298T3; MX9204801A; NO940537D0; ATE139436T1; JPH06509808A

Abstract

本发明涉及用于以喷雾施用于头发上的发胶组合物，它含有约0.01％-约2％的离子氟表面活性剂，约0.1％-约15％的离子树脂和一种液体赋形剂。

本发明也涉及用于以喷雾施用于头发上的发胶组合物，它含有约0.01％-约2％的离子氟表面活性剂，约0.1％-15％的离子的含硅酮大分子的整发树脂和一种液体赋形剂。

本发明还涉及发胶组合物，它含有约0.01％- 约2％的离子氟表面活性剂，约0.1％-约15％的离子的含硅酮大分子的整发树脂，和一种液体赋形剂。

Description

本发明是现已放弃的1991年8月19日申请的，其申请号No.07/747163的部分继续。

本发明涉及将头发保持在原处的发胶组合物，由气溶胶或喷雾分散器，可以方便并均匀地进行分散。

人们普遍要求，使头发充分保持在特定的发型。为此最常用的方法是使用一种组合物，将头发润湿，然后洗涤或/和护发或干燥，并将头发成型而完成。这些组合物提供了暂时整发的优点，在用水或香波洗涤时就会失去。用于提供整发优点的组合物材料一般是树脂，并以乳脂冻，凝胶，洗剂或喷剂形式施用。

许多人要求使用发胶组合物，以使发型高水平地保留或保持。一般发胶是通过使用树脂，如由National Starch and Chemical Company提供的AMPHOMER

和由GAF提供的GANTREZ SP 225

而达到保持发型。这些树脂的重均分子量一般为大约40000到约150000。当将这种树脂掺入到泵或气溶胶发胶中时，能提供持久性和优良的喷雾性。通常，用发胶组合物以增加发型保留时间，但头发的触感变得更硬和更稠密，这是不受欢迎的。因此要求能提供一种能保持发型并兼有头发触感好的发胶产品。

现已发现，使用较高的重均分子量的树脂是有益的，由于这些树脂可以提供一般所要求的增加发型的持久性，而且减少了达到优良发型保持所必要而掺入的树脂用量。

可惜，使用这种较高分子量树脂，如那些具有重均分子量大于约300000的树脂，在气溶胶和喷雾胶制剂中是比较困难的。这种制剂具有较差的喷雾性能，例如，它们所具有的喷雾花样的特征是湿润的液滴状中心，或其所具有的喷雾特征是液流状的，而不是细雾状的发胶颗粒。由于在喷雾较高分子量树脂中的困难导致实际的忧虑，如粘附以及差的使用稳定性，以及通常导致差的头发触感和保持性，则本发明的目的是提供一种发胶组合物，它具有高分子量树脂所具有的优点，而不会有因喷雾这种组合物的困难以性质或状态所造成的消极的性能。

通常发胶也是用大量一元醇溶剂，如乙醇和异丙醇和相对少量的水进行配制，因为有水会影响喷雾效果。但是现在特别希望用降低量的挥发性有机溶剂如乙醇和异丙醇来配制发胶组合物。一种方法是增加制剂中的水量。这样做，将有很强的要求，以提供重新配制的产品，它能克服通常与发胶产品中加水有关的问题。特别是，较高量的水能使干燥时间增加，并对头发的触感有坏的影响。

将含有硅酮大分子（macromer）的整发树脂配制入护发组合物中是特别困难的。使用含硅酮大分子聚合物可使发胶组合物同时具有发定型（或整发）和改良的发感，如，与通常的发定型聚合物相比有柔软性。这种含硅酮大分子聚合物能按各种范围分子量进行使用。较低分子量聚合物，如由约50000～300000的，比通常的整发聚合物具有差的喷雾质量的特性。而较高分子量是难以配制进有好的喷雾性质的组合物中。用于这种类型组合物的树脂分子量与最商用的发胶的树脂相比是高得多，因此加重了喷雾质量问题。

氟化的表面活性剂，本文称为氟表面活性剂，是周知用于香波和冲洗组合物中。1980年1月15日发布的Goebel等人的美国专利4183367公开了在香波和冲洗组合物中使用氟化阳离子的和两性的表面活性剂，以通过降低留在头发中的水量而促使更快地干燥洗涤头发。1981年9月30日出版的Callingham等人的英国专利1599414公开了在香波组合物中使用阴离子的，两性的，非离子的或阳离子的氟表面活性剂以得到抗脂效果。

在1976年11月23日发布的Cella等人的美国专利3993745和1976年11月23日发布的Cella等人的美国专利3993744公开了将氟表面活性剂用于含有一般整发树脂和一般的含少量水的发胶中。公开了用这些组合物处理头发，有效地延缓皮脂的过分流出。

现在已发现，在含有离子性树脂和相对高含量水的发胶溶液中加入离子的氟表面活性剂能使发胶具有优良的特性。这种组合物能进一步改善头发的触感，并与通常，低水含量的组合物比较，在保持发型方面没有或很少降低。发现将氟表面活性剂与含硅酮大分子发定型树脂相结合，一般来说，能具有良好的发胶性能，无论是在低的或特别在高的水含量发胶组合物中。在含有特别高的分子量的含离子整发树脂（如约300000及更高些）的发胶中使用氟表面活性剂是特别有利于那些特别难以配制入有良好喷雾性能的喷雾组合物中的高分子量树脂。

由本发明的下面的描述可以证实这些优点和其它的优点是明显的。

本发明涉及使用于在头发上喷雾的发胶组合物，包括约0.01%～约2%的离子氟表面活性剂，约0.1%～约15%离子树脂和一种液体赋形剂，其中发胶组合物的特征是使用含硅酮大分子的整发树脂和/或含有相对大量的水，即含水并含较高量水。（waterand higher）

本发明也涉及可用于在头发上喷雾的发胶组合物，包括约0.01%～约2%的离子氟表面活性剂，约0.1%～约15%含离子硅酮大分子的整发树脂和一种液体赋形剂。

本发明还涉及一种发胶组合物，它含有约0.01%～约2%离子氟表面活性剂，约0.1%～15%含离子硅酮大分子的发定型树脂，以及一种液体赋形剂，其中整发树脂具有至少约300000的重均分子量。

除非另有所指，本文中的全部百分率是按发胶的重量计。

在本发明中所用的主要组分和任选的组分都描述于下面。

氟表面活性剂

本发明的组成含有一种离子氟表面活性剂作为主要组成。离子氟表面活性剂可选自阳离子氟表面活性剂，阴离子氟表面活性剂，两性氟表面活性剂，两性离子的氟表面活性剂及其混合物。

氟表面活性剂是基本上用以获得良好的喷雾能力。可以认为这种优点是因使发胶组合物粘度下降的相互作用而提供的。

氟表面活性剂是一种表面活性的试剂。一般，氟表面活性剂是一种含有亲水部分和含有氟代烃的憎水部分的一种分子。在本组合物中有用的氟表面活性剂可以是线性或支链烷基，链烯基或烷基芳基的氟代烃，它具有的链长为约3～18个碳原子，而且是全部或部分氟化。亲水部分可以是硫酸盐，磷酸盐，膦酸盐，磺酸盐，胺，胺盐，季铵，羧酸盐和任何其结合物。在亲水和憎水部分之间也可以是桥连部分，如一种酰氨基亚烷基。

用于本发明组合物的氟表面活性剂是任何具有离子性质的氟化表面活性剂。这种可用的氟表面活性剂可以是任何具有所需要特征的氟化烃表面活性剂。

用于本发明组合物的一类离子氟表面活性剂是能以下面化学式为代表的全氟化的化合物;

其中Z是有机或无机性质的水增溶性基团，x一般为2～17，最好是7～11的整数，而y是0～4的整数，而且所述化合物可以是阳离子的，阴离子的，两性的或两性离子的，这决定于Z所包含的基团或基团组的性质。Z基团可以是或可以含有硫酸盐，磺酸盐，羧酸盐，胺盐，季铵，磷酸盐，膦酸盐及其结合物。全氟化的化合物在现有技术中是已知的。这些化合物描述于1979年11月27日公布的Cella等人的美国专利4176176，1976年11月23日公布的Cella等人的美国专利3993745和1976年11月23日公布的Cella等人的美国专利3993744，这些均列于本文中作参考。

合适的阴离子氟表面活性剂可以具有包括羧酸盐，硫酸盐，磺酸盐，膦酸盐和磷酸盐或其任何结合物的阴离子部分。因此抗衡离子可以包括钠，铵，镁，钾，三乙醇胺，二乙醇胺，以及类似部分。合适的阳离子氟表面活性剂可以具有包括季胺化合物的阳离子部分，其抗衡离子可以是氯化物或任何其它卤化物，甲硫酸盐，乙硫酸盐，磷酸盐，乙酸根和其它类似部分。合适的阳离子氟表面活性剂也可以具有包括酸的伯、仲和叔胺盐，如盐酸，乳酸，磷酸，硫酸和类似的酸的阳离子部分。两性氟表面活性剂含有-羧酸盐和-胺基团两者。两性离子氟表面活性剂含有如羧酸盐，硫酸盐，磺酸盐和磷酸盐基团或其它类似基团的阴离子部分，以及例如，季铵或胺盐的阳离子部分。应当注意，术语“两性的”和“两性离子的”化学供应公司可以交替使用，而本文的氟表面活性剂的分类可以不同于供应公司所给的分类。

在本组合物中所用的优选的阳离子氟表面活性剂包括具有各种阴离子抗衡离子，包括碘化物，氯化物，甲硫酸盐，磷酸盐和硝酸盐，优选的是碘化物的阴离子抗衡离子的氟化烷基季铵盐，而那些根据化学式R_fCH₂CH₂SCH₂CH₂N⁺（CH₃）₃[CH₃SO₄]^-，其中R_f＝F（CF₂CF₂）₃_₈的氟表面活性剂如Dupont供应的Zonyl FSC^R。优选的氟化烷基季铵碘化物是由3M提供的，以商品名Fluorad FC-135 出售的。

在本发明组合物中所用的优选的阴离子氟表面活性剂是单一和双一全氟烃基磷酸盐，如Dupont提供的Zonyl FSP

，并根据通式（R_fCH₂CH₂O）P（O）（ONH₄）₂（R_fCH₂CH₂O）₂P（O）（ONH₄），其中R_f＝F（CF₂CF₂）₃_₈单一和双一氟代烷基磷酸盐，具有各种阳离子抗衡离子，如铵，钠，钾，三乙醇胺和二乙醇胺盐，优选的是与非氟化季胺（guats）配位化合的铵盐，优选的是脂族季铵甲硫酸盐，如Dupont所提供的Zonyl FSJ

;全氟烃基磺酸，其具有各种阳离子抗衡离子如铵，钠，钾，三乙醇胺和二乙醇胺盐，优选的是铵盐，如Dupont所提供的Zonyl TBS

并根据化学式R_fCH₂CH₂SO₃X，其中R_f＝F（CH₂CH₂）₃_₈，而X＝H及NH₄;调聚物磷酸盐具有各种抗衡阳离子，如铵，钠，钾，三乙醇胺和二乙醇胺盐，优选的是二乙醇胺盐，如Dupont所提供的Zonyl RP 全氟烃基磺酸胺，如3M所提供的Fluorad FC-99

;全氟烃基磺酸铵，如3M提供的Fluorad FC-93

，Fluorad FC-120

和L-12402

;全氟烃基磺酸钾，如3M提供的Fluorad FC-95

和Fluorad FC-98

;氟化的烷基羧酸钾，如Fluorad FC-129

并由3M提供;全氟烃基羧酸铵，如3M提供的Fluorad FC-143

，这些氟表面活性剂按照通式R_fCH₂CH₂SCH₂CH₂CO₂Li，其中Rf＝F（CF₂CF₂）_3-8，如由Dupont提供的Zonyl FSA

。

优选的阴离子氟表面活性剂是混合的单一和双一全氟烃基磷酸盐，铵盐;混合的单一和双一氟化烷基磷酸盐，铵盐，与脂肪族季甲硫酸盐的配位化合物;全氟烷基磺酸，胺盐;混合的调聚物磷酸盐二乙醇胺盐;全氟烃基磺酸胺;全氟烃基磺酸铵;全氟烃基磺酸钾;氟化的烃基羧酸钾;全氟烃基磺酸铵;和全氟烃基羧酸铵。

用于本组合物的优选的两性氟表面活性剂是氟化的烷基两性的，如3M提供的Fluorad FC-100

;以及3M提供的实验的两性氟表面活性剂L-12231。

用于本组合物的优选的两性离子的氟表面活性剂是按照化学式R_fCH₂CH（OCOCH₃）CH₂N⁺（CH₃）₂CH₂CO -₂其中Rf＝F（CF₂CF₂）_3-8的那些氟表面活性剂如Dupont提供的Zonyl FSK

上述氟表面活性剂在本发明的发胶组合物中可以单独使用或结合使用。

在本发明发胶组合物中，优选可以使用两性的或两性离子的和阴离子氟表面活性剂和阴离子的和阳离子氟表面活性剂的混合物。使用的优选两性离子和阴离子混合物是由Dupont提供的Zonyl FSK

和由3M提供的Fluorad FC-100

的混合物和Dupont提供的Zonyl FSK

和Dupont提供的Zonyl TBS

的混合物。优选的阴离子和阳离子氟表面活性剂的混合物是3M以Fluorad FC-95

提供的全氟烃基磺酸钾和由3M以Fluorad FC-135 提供的氟化的烷基季铵碘化物的混合物。

通过将低溶氟表面活性剂与一种易溶解的氟表面活性剂相结合，以提高低溶氟表面活性剂的溶解度是有利的。例如将Zonyl FSK

与一种易溶解的Fluorad FC-100

相混合有助于低溶的Zonyl FSK

的溶解度。

用于本发明发胶组合物的一种离子氟表面活性剂，优选的选自阳离子氟表面活性剂，阴离子氟表面活性剂，两性氟表面活性剂，两性离子的氟表面活性剂及其混合物，其用量为约0.01%～约2%，优选的为约0.01%～约1.5%。最优选的用量是约0.02～约1%。

树脂

用于发定型的离子树脂是本发明的一个主要成份。树脂主要是用于保持发型。

本文所用的“离子树脂”是指能提供整发效益的任何离子聚合物或聚合物，天然的或合成的。这种类型的聚合物在现有技术中是已知的。一般来说，所用的发定型聚合物的量至少为组合物的约0.1%（重量）。通常，它可以是约0.1%～约15%的量，优选的为约0.5%～约8%，更好的为约1%～约5%。

本组合物的聚合物所具有的重均分子量可以是用于提供整发效益的任何分子量。通常，重均分子量至少约30000，一般至少约50000优选的至少约60000。在本发明的特殊情况下，使用十分高平均分子量树脂，它至少约300000。这不能认为对分子量有任何临界上限，只要所得组合物借助于氟表面活性剂必需是可喷雾的。一般来说，分子量可少于10000000，优选的少于5000000，更好的是少于约3000000。

本文含有硅酮大分子的整发树脂，优选的重均分子量至少约50000，更优选的至少约70000，100000甚至优选的由约100000～约1000000，最好的是约125000～约200000。

本文树脂也是离子性质的。这里所用的“离子树脂”“离子聚合物”或术语“离子性质”是关于聚合物或单体，这种聚合物包括意思是指阴离子的、阳离子的、两性的、两性离子的或者能以离解形式存在于发定型组合物的液体赋形剂中的聚合物。

任何类型离子聚合物，只要能溶解或分散于液体载体的都能用于本发明。在现有技术中，这种类型的各种聚合物是已知的。

本发明的离子聚合物可以是均聚物、共聚物、三聚物等。本发明所用的，术语“聚合物”将包括全部这种类型的聚合材料。

作为主要方面，本发明的树脂必需包括离子特征的单体。为便于描述本发明的聚合物，在聚合物中的单体单元可以是那些能由此它们衍生的单体。离子单体可以由可聚合的离子起始单体或由可聚合的，聚合后可改性为离子特性的非离子单体。本发明的离子单体包括本发明所例举的单体的盐、酸和碱。

阴离子单体的实例包括：

（ⅰ）不饱和的羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸半酯、衣康酸、延胡索酸和丁烯酸;

（ⅱ）不饱和多元酸酸酐的半酯，如琥珀酸酐，苯二酸酐等与一含羟基基团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，如羟乙基丙烯酸酯，羟乙基甲基丙烯酸酯，羟丙基丙烯酸酯等反应的;

（ⅲ）具有磺酸基的单体，如苯乙烯磺酸，硫乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等;

（ⅳ）具有磷酸基团的单体，例如磷酸氧乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，3-氯-2-磷酸氧丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等等。

阳离子单体的实例包括：

（ⅰ）由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的单体，在下文中通称为（甲）丙烯酸，以及在烷基中具有1-5个碳原子的三烷基胺的季铵化表卤代醇产品，如（甲）丙烯基氧丙基三甲基铵氯化物和（甲）丙烯基氧丙基三乙铵溴化物;

（ⅱ）由（甲）丙烯酸或（甲）丙烯酰胺衍生的（甲）丙烯酸的胺衍生物或（甲）丙烯酰胺的胺衍生物和具有C₁～C₄烷基的二烃基链烷醇胺，例如二甲基胺基乙基（甲）丙烯酸酯，二乙氨乙基（甲）丙烯酸酯，二甲基氨基丙基（甲）丙烯酸酯，或二甲基氨基丙基（甲）丙烯酰胺;

（ⅲ）上述（ⅱ）组产品的衍生物，通过（1）用酸，如盐酸、或乳酸中和，（2）用卤化的烷基如甲基氯化物、乙基氯化物、甲基溴化物或乙基碘化物改性的，（3）用一种卤化的脂肪酸酯，如-氯乙酸乙基酯或-氯丙酸甲基酯改性的，（4）用二烷基硫酸酯如二甲基硫酸酯或二乙基硫酸酯改性的。

此外，阳离子不饱和单体包括烯丙基化合物的胺衍生物，如二烯丙基二甲基铵的氯化物等。

这些阳离子不饱和单体可以按阳离子方式聚合或者它们能按其前身的方式聚合，然后使其前身改性为阳离子，例如通过季铵化剂（如-氯乙酸乙酯，硫酸二甲酯等等）。

两性单体的实例，包括上面提及的（甲）丙烯酸的胺衍生物或（甲）丙烯酰胺的胺衍生物的两性离子化的衍生物，例如，二甲基氨基乙基（甲）丙烯酸酯，二甲基氨基丙基（甲）丙烯酰胺通过卤化的脂肪酸盐，如-氯乙酸钾、-溴丙酸钠、-氯乙酸的氨基甲基丙醇盐，-氯乙酸的三乙醇胺盐等等;以及（甲）丙烯酸或（甲）丙烯酰胺的胺衍生物，如上所述用丙磺酸内酯改性。

这些两性单体，如上面提及的阳离子单体，可以按两性方式聚合，或者，它们能按其前身的方式聚合然后转化为两性状态。

优选的离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、马来酸、马来酸酐半酯、丁烯酸、衣康酸、二烯丙基二甲基铵氯化物、极性乙烯基杂环，如乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、苯乙烯磺酸酯、及其混合物。特别优选的离子单体包括丙烯酸、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，上面列出的胺和酸的盐以及其混合物。

本发明的聚合物至少会有约1%（重量），离子单体，优选的至少约2%，更优选的至少约5%。

本文的树脂也能含有包括高极性单体和低极性单体二种的非离子单体。

本发明的离子树脂一般含有约1%-100%离子单体和0%-约99%非离子单体，优选的为约2%-约75%离子单体和约25%-约98%非离子单体，更优选的约5%-约50%离子单体和约50%-约95%非离子单体。

非离子单体的代表性实例是C₁-C₂₄醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、t-丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，-5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，具有约1-24个碳原子的醇类其具有的碳原子平均数优选的为约4-18，更优选的为约4-12;苯乙烯;氯苯乙烯;乙烯酯如乙烯基乙酸酯;乙烯基氯;二氯乙烯;丙烯腈;α-甲基苯乙烯;t-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;烷氧基烷基（甲）丙烯酸酯，如甲氧基乙基（甲）丙烯酸酯和丁氧基乙基（甲）丙烯酸酯;及其混合物。其它的非离子单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的衍生物例如烯丙基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，环己基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸酯、油基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、苄基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯和甲基丙烯酸四氢糠酯、乙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二（甲基丙烯酸）酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯和1，3-丁二醇二（甲基丙烯酸）酯双丙酮丙烯酰胺，甲基丙烯酸异冰片酯等等。

优选的非离子单体包括甲基丙烯酸正-丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲基酯、t-丁基丙烯酸酯、t-丁基甲基丙烯酸酯及其混合物。

极性非离子单体的代表包括丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-t-丁基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇（例如C₂-C₈丙烯酸酯醇，如丙烯酸羟乙基酯，丙烯酸羟丙基酯），甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚，如甲基乙烯醚，酰基内酯和乙烯吡啶，烯丙基醇、乙烯醇和乙烯基己内酰胺。

阴离子发胶树脂的实例是乙烯基乙酸酯和丁烯酸的共聚物，乙烯基乙酸酯的三聚物、丁烯酸和α-支链饱和的脂族单羧酸的乙烯基酯例如乙烯基新癸酸酯;和甲基乙烯醚和马来酸酐（摩尔比约1∶1）的共聚物，其中这种共聚物是用含有1-4个碳原子的饱和脂族醇，如乙醇或丁醇50%酯化的;而丙烯酸共聚物和含有丙烯酸或甲基丙烯酸作为阴离子基团的三聚物，含有如用甲基丙烯酸、丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸乙基酯等的共聚物部分。可施用于本发明组合物的丙烯酸聚合物的另一实例是叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酸乙基酯的共聚物。

可用于本发明的两性树脂的实例是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物，在美国专利4192861中所描述，如N-叔辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯的聚合物，其分子量适合用于本发明目的。

阳离子发胶树脂的实例是氨基-官能团的丙烯酸酯单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸的低烷基氨基烷基酯，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，具有可相容的单体如N-乙烯基吡咯烷酮或甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲基酯和甲基丙烯酸乙基酯和丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲基酯和丙烯酸丁基酯的共聚物。含有N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物是由GAF Corp商购的。

还有其它有机的离子树脂，包括羧基甲基纤维素，PVA和丁烯酸的共聚物，PVA和马来酸酐的共聚物，聚苯乙烯磺酸钠，PVP/甲基丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸三聚物，乙烯基乙酸酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物，辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物，聚（甲基乙烯醚-马来酸）的单乙酯，以及辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物。也可以使用聚合物的混合物。

优选的离子树脂是含硅酮的离子聚合物，含硅酮的离子聚合物描述于，例如：EPO申请90307528.1（在1991年1月11日按EPO申请0408311A2出版，Hayama等人）美国专利5061481（1991.10.29公布Suzuki等人），美国专利5106609（Bolich等人，1992.4.21公布），美国专利5100658（Bolich等人，1992.3.31公布），美国专利5100657（Ansher-Jackson等人，1992.3.31公布），美国专利5104646（Bolich等人，1992.4.14公布）美国专利系列No07/758319，（Bolich等人，1991.8.27申请）和美国专利系列No.07/758320（Torgerson等人，1991.8.27申请），以上全部都列于本文作为参考。

优选的含硅酮离子聚合物含有一有机的聚合主链，优选的为乙烯基主链，具有一Tg或Tm，在约-20℃以上，并且将具有重均分子量至少约500，更优选的为约1000～约100000，甚至再优选的为约2000～约50000，最优选的约5000～约20000的硅氧烷大分子接技到主链上的。除了上述接枝共聚物以外，含硅酮的聚合物也包括嵌段共聚物，优选的是含有高达约50%（重量）（更优选的为约10%-约40%）的一个或多个硅氧烷嵌段和一个或多个非硅酮嵌段（如丙烯酸酯或乙烯基）。

用于本文的优选含硅酮离子聚合物是要使在配制成最终的护发组合物并干燥时聚合物相能分成含有硅酮部分的不连续相和含有有机部分的连续相。

含硅酮的离子聚合物一般含有上述的含非离子硅酮的单体与离子单体一起，并且也可含有上述的含非硅酮非离子单体。含硅酮的单体也可以离子性地带电，并对聚合物的总电荷密度贡献部分或全部。

含硅酮离子聚合物的有用实例以及其制备方法详细地描述于美国专利4693935（Mazurek，1987.9月15公布）和美国专利4728571（Clemens等人.1988.3月1日公布），这二篇都列于本文作参考。

本发明的含有硅酮离子聚合物一般含有约0.01%～约50%含硅酮单体，优选的为约0.5%～约40%的离子单体，更优选的为约2%～约25%。

含硅酮的单体具有以下通式;

X（Y）nSi（R）3-mZm

其中X是可与聚合物的其它单体共聚合的乙烯基;Y是-二价的连接基;R是-羟基、低级烷基（如C₁-C₄），芳基，烷基氨基，烷芳基，氢或烷氧基;Z是一具有至少约500数均分子量的一价硅氧烷聚合部分并由上述有机聚合主链悬挂，n是0或1;而m是1～3的整数。当然，Z在聚合条件下基本上不反应。含硅酮单体的优选的重均分子量至少约1000，优选的约1000～约100000，更优选的为约2000～约50000，最优选的约5000～约20000，其优选的化学式为：

其中m是1，2或3（优选的m＝1）;p是0或1;R是烷基或氢;q是2-6的整数;X是

其中，R²是H或-COOH（优选的R²是氢）;R³是氢，甲基或-CH₂COOH（优选的R³是甲基）;Z是

R⁴、R⁵、R⁶各为烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、烷芳基、氢或羟基（优选的烷基、更优选的为甲基）;而r是至少为约5的整数，优选的为约10～约1500，更优选的为约70～约700，最优选的为约100～约250。

本文的离子聚合物的含硅酮单体可按含硅酮单体形式聚合。或者他们能以其含非硅酮的前身进行聚合，然后可以加入硅酮。例如，含羧酸酯单体，例如丙烯酸，可以聚合，然后与有末端的环氧基团的含硅酮化合物进行反应。一般，结果在具有上述化学式X（Y）nSi（R）3-mZm相当结构的聚合物中是含硅酮单体并企图在本文包含的。

用以本发明的优选含硅酮离子聚合物一般含有0%～约98%（优选的约5%～约98%，更优选的约50%～90%）的非离子单体，1%～约98%（优选的约15%～约80%）的离子单体，有约0.1%～约50%（优选的约0.5%～约40%，最优选的约2%～约25%）的单体是含硅酮的单体。含非硅酮单体的结合量优选的为聚合物的约50%～约99%，更优选的约60%～约99%，最优选的为约75%～约95%）。

用于本发明的含硅酮离子聚合物的实例包括以下：

（ⅰ）丙烯酸/正丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅酮（PDMS）大分子-20000分子量

（ⅱ）甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/甲基丙烯酸2-乙基己基酯/PDMS大分子-20000分子量。

（ⅲ）t-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子-10000分子量。

（ⅳ）t-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子-10000分子量。

在现有技术中已知，具有酸性官能度，如羧基基团的聚合物，常常以至少部分中和的形式使用以促进聚合物的溶解度/分散性。此外，使用中和的形式有助于发胶组合物在用香波洗发时更易于由发中移去。一般来说，优选的约10%～约100%，更优选的约20%～约90%，甚至最优选的为约40%～约85%的聚合物中的酸性单体要中和。

任何通常使用的有机或金属的碱，可用于聚合物的中和。在本发明组合物中特别使用金属碱。阳离子为碱金属或碱土金属的氢氧化物是用于本发明发胶组合物的合适中和剂。

用于本发明发胶组合物的优选中和剂是氢氧化钾和氢氧化钠。

可以包括在本发明发胶组合物的合适中和剂的实例包括胺，特别是氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇（AMPD），2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇（AEPD），2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP），2-氨基-1-丁醇（AB），单乙醇胺（MEA），二乙醇胺（DEA），三乙醇胺（TEA），单异丙醇胺（MIPA），二异丙醇胺（DIPA），三异丙醇胺（TIPA）和二甲基硬脂胺（dimethyl stearamine（DMS），特别有用的中和剂是胺和金属碱的混合物。

具有碱性官能度，如氨基基团，的聚合物至少部分用酸，如氯化氢中和的为优选。

一般来说，在本文发胶组合物中，阴离子氟表面活性剂最好不以大量与阳离子树脂结合使用，而阳离子氟表面活性剂同样也不要与阴离子树脂结合使用中。

液体赋形剂

本发明的发胶组合物也包括一种液体赋形剂。这可以包括常用于树脂发胶制剂中的那些。在发胶组合物中液体赋形剂的用量约80%～约99%，优选的约85%～约99%。更优选的液体赋形剂的用量为总组合物的约90%～约98%。

适用于本组合物的液体赋形剂的有机溶剂是C₁～C₅链烷醇，卡必醇，丙酮及其混合物。用于本发明组合物的优选的C₁～C₈链烷醇是C₂～C₄一元醇，如乙醇，异丙醇及其混合物。水也是一种用于本发明发胶组合物的液体赋形剂中优选的溶剂。

优选地，用于本发明组合物的液体赋形剂是选自C₁～C₈链烷醇，水，卡必醇，丙酮及其混合物。更优选地，本发明组合物的液体赋形剂是选自水和C₂～C₄一元醇如乙醇和异丙醇及其混合物。

一般来说，在液体赋形剂中可以没有水，或可以液体赋形剂全部为水。更优选的液体赋形剂是一种水和有机溶剂的混合物。

如果使用水和有机溶剂混合物，例如水-乙醇或水-异丙醇-乙醇，组合物中的水含量一般为总组合物重量的约0.5%～约99%，优选的约5%～50%。在这种混合物中，有机溶剂的含量一般为总组合物重量的约0.5%～约99%，优选的约50%～约95%。

一般来说，本发明的优点是，由于在本发明组合物中使用了氟表面活性剂而改进了雾化性，改进了喷雾实施以及在保持一定发型情况下改进了发的触感。

在发明的一方面，整发树脂为特别高的重均分子量，即其重均分子量高于约300000，特别是高于500000。已经发现，将这些高分子量树脂与氟表面活性剂结合使用时，可得到惊人有效的发胶性能，而氟表面活性剂在发胶组合物中提供使树脂具有能以良好喷雾质量喷雾的特性方面特别有效，尤其是涉及含硅酮大分子的整发树脂，这些树脂优选使用已通常用于惯常的整发树脂的较高分子量的树脂。这是很重要的，由于这种高分子量树脂一般难以配制或具有良好的喷雾质量的能够经喷雾而被施用的产品。

在本发明的另一方面，提供一种发胶组合物，它含有一种含硅酮大分子的离子性整发树脂，一种离子性氟表面活性剂和一种液体赋形剂。含有硅酮大分子的整发树脂的重均分子量可以是任何适于提供有效整发的分子量，一般来说，它至少约50000，更一般地至少约70000，更优选的至少约100000。甚至在相当低的分子量情况下，使用氟表面活性剂可以改善发触感而对发定型或发保持性能没有损害或稍有损害。再者，在较高分子量，如高于175000尤其是约200000和更高的情况下，能够得到对发保持性能下改善发触感以及改善喷雾质量。

本发明在这方面的更优选的方案中，树脂的重均分子量是约70000～约1000000，最优选的为约70000～约500000。

一般来说，本发明树脂的分子量上限是仅限于对配制合适组合物有实际影响的。一般分子量（平均重量）将不大于约10000000，更一般的不大于约3000000，优选的是不大于1000000。

本发明还有另一方面，是提供含有发胶组合物的发胶产品，该组合物含有减低量的挥发性有机溶剂，该有机溶剂是在用来装入并喷雾组合物的容器内。本发明的减低量的挥发性有机溶剂发胶组合物含有整发树脂氟表面活性剂，以及不高于80%的挥发性有机溶剂（为本发明目的挥发性有机溶剂包括挥发性硅酮液体而不考虑水）。本发明所用的挥发性有机溶剂是指具有至少一个碳原子的溶剂，并在20℃具有大于0.1mmHg的蒸汽压。

在本发明的减低的挥发性有机溶剂发胶产品中，发胶组合物含有至少10%水（重量）。也特别考虑可以含有至少约11%，12%，13%，14%，15%或更高的水量。本文的降低量的挥发性有机溶剂组合物可含有高达约90%，优选的高达约70%，更优选的高大约60%，甚至更优选的为不大于约50%的水量;和约10%～约80%，优选的约20%～约80%，更优选的约40%～约80%的挥发性有机溶剂。也考虑到组合物可限于含有不大于约75%，65%，55%或其它量的挥发性有机溶剂。与通常商购的发胶组合物相比，如果使用氟表面活性剂，则含有很高水含量的发胶组合物与挥发性有机溶剂相结合，惊人地显出改善的发胶性能，特别是对一定的整发情况下改善发触感。

本发明的优选的降低挥发性有机溶剂发胶组合物含有约0.01%～约2%的氟表面活性剂，它优选地选自阳离子氟表面活性剂，阴离子氟表面活性剂，两性氟表面活性剂，两性离子的氟表面活性剂及其混合物;约0.1%～约15%的离子性树脂，包括具有重均分子量300000和300000以上的以及低于300000以下的那些，并包括那些没有硅酮大分子部分的那些，而特别是具有硅酮大分子部分的那些;以及液体赋形剂，含有约10%～约45%水和约55%～约80%的有机溶剂，优选的选自乙醇、异丙醇和其混合物。

氟表面活性剂的用量，一般来说，如上所述。但可以认为，必须使用特殊量的氟表面活性剂以达到改善发胶的性能，或达到最佳性能，对特定的发胶组合物可以是不同的，这决定于各种因素，包括所选树脂的特定类型及其分子量，以及在组合物中的含量，特定的氟表面活性剂，水含量以及挥发性有机溶剂的类型和含量以及在体系中所存在的任选组份。一般来说，需要较高量的氟表面活性剂以达到性能的效益，如降低树脂分子量和/或水含量。一般，本发明的组合物要含有至少有效量的氟表面活性剂以改善对所需水平的定发作用或改善喷雾质量的发触感

非氟化的表面活性剂

任选地，发胶组合物可含有一种或多种非氟化的表面活性剂。通常，如果使用这种非氟化表面活性剂则使用的总量可以是组合物总重量的约0.01%～约2%，优选的约0.01%～约1.5%而更优选的为约0.01%～约1%。

能够使用各种不同的非氟化表面活性剂，包括阴离子的，阳离子的，两性的和两性离子的表面活性剂。

阴离子表面活性剂，包括，例如，烷基和链烯基硫酸盐;烷基和链烯基乙氧基化的硫酸盐（优选的具有1～10的平均乙氧基化度）琥珀酰胺酸酯表面活性剂，如烷基磺基琥珀酰胺酸酯和磺基琥珀酸的二烷基酯;中和的羟乙磺酸的脂肪酸酯，和烷基和链烯基磺酸盐，包括如烯烃磺酸盐和β-烷氧基链烷磺酸盐。优选的是烷基和链烯基硫酸盐以及烷基和链烯基乙氧化的硫酸盐如C₁₂～C₁₈硫酸盐和具有1～约6优选的为1-约4的乙氧化程度的乙氧化的硫酸盐。如月桂基硫酸盐和laureth（30）硫酸盐的钠盐和铵盐。

两性表面活性剂包括可广泛描述的脂族仲和叔胺的衍生物之类，其中脂族基团可以是直链或支链，其中一个脂族取代基含有约8～约18个碳原子，而一个含有一阴离子水溶基团，如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。在这定义内的化合物实例是3-十二烷氨基丙酸钠，N-烷基牛磺酸，按照美国专利2658072的报导，将十二烷胺与羟乙磺酸钠反应而制备的，N-高级烷基天冬氨酸，如按照美国专利2438091的报导所生产的那些，以及以商品名“Miranol”出售并描述于美国专利2528378中的产品。其它包括烷基（优选的为C₆～C₂₂，最优选的为C₈～C₁₂）两性甘氨酸盐，烷基（优选的为C₆～C₂₂最优选的为C₈～C₁₂），两性丙酸盐，及其混合物。

用于本组合物的适宜的两性离子表面活性剂的实例可以是广泛描述为脂族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，而其中一个脂族取代基含有约8～18个碳原子另一个含有一阴离子水溶性基团如，羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。这些化合物的通式为：

其中R₂含有一约8～约18个碳原子的烷基，链烯基或羟烷基基团，0～约10个环氧乙烷部分和0～1个甘油基部分;Y是选自氮、磷和硫原子;R³是含有1～约3个碳原子的烷基或一羟基烷基;当Y是硫或磷时x是1，当Y是氮时x是1或2，R⁴是1～约4个碳原子的链烯基或羟基链烯基而Z是选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐的基团。两性离子的种类包括烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱以及烷基酰氨基甜菜碱。

用于本发明组合物的阳离子表面活性剂通常含有氨基或季铵亲水部分，当溶于本发明的水相组合物中时，它们是正电荷。用于本文中的阳离子表面活性剂公开于以下文献中，这些文献都列入以作参考：M.C.Pullishing Co.McCutcheon′s Detergents & Emulsifiers（North American edition 1979）;Schwartz等人，Surface Active Agents，Their Chemistry and Technology，New York;Interscience Publishers，1949;1964年11月3日公布的Hilfer的美国专利3155591;1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3929678;1976年5月25日公布的Bailey等人的美国专利3959461;1983年6月7日公布的Bolich，Jr的美国专利4387090。

本文所用的含季铵阳离子表面活性剂中是具有以下通式的那些：

其中R₁是1～22个碳原子的脂族基团，或12～22个碳原子的芳族基团，芳基或烷芳基基团;R₂是1～22个碳原子的脂族基团;R₃和R₄各为1～3个碳原子的烷基基团，X是选自卤素、乙酸基、磷酸基、硝酸基和烷基硫酸基基团的阴离子。脂族基团除碳和氢原子外可以含有醚键，和其它基团如酰氨基。本文中有用的其它的季铵盐是双季铵盐。

优选的季铵盐包括二烷基二甲基铵氯化物，其中在烷基基团中有12～22个碳原子而且是由长链脂肪酸，如氢化的动物脂肪酸中得到的。（动物脂肪酸产生的季铵化合物中，R₁和R₂主要是16～18个碳原子）。

伯、仲、叔脂肪胺的盐也是用于本发明的合适的阳离子表面活性剂。这些胺的烷基基团，优选的具有12～22个碳原子，并可以是取代的或未取代的。仲和叔胺是优选的，叔胺是特别优选。本发明有用的这种胺包括，硬脂酰胺基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺、二甲基豆胺（soyamine），豆胺，十四烷基胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油丙烷二胺乙氧化的（5摩尔E.O）硬脂胺，二羟基乙基硬脂基胺和廿烷基山嵛基胺。在本发明中有用的阳离子胺表面活性剂公开于1981年6月23日公布的Nachtigal的美国专利4275055（在此列入作为参考。

合适的阳离子表面活性剂的盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。

非离子表面活性剂也能包括入本组合物中。优选地，非离子表面活性剂具有少于或等于约7的平均HLB（亲水-亲脂平衡值）。

测定HLB的方法在现有技术中是熟知的，任何这种方法都可以用于HLB的测定。HLB体系的描述和HLB测定方法描述于“The HLB System：a time Saving guide to emulsifier selection”ICI Americas Inc;Wilmington，Delaware;1976。

非离子表面活性剂包括烷基苯酚的聚乙烯氧的缩合物（优选的为C₆～C₁₂烷基，约1～约6的乙氧化度）环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产品，脂族醇和环氧乙烷的缩合产品，长链（即一般C₁₂～C₂₂）叔胺氧化物，长链叔膦氧化物，含一长链烷基或羟烷基基团和一短链（一优选C₁-C₃）基团的二烷基亚砜，硅酮共聚醇以及具有C₈-C₂₂酰基部分酸的C₁-C₄烷醇酰胺。

离子强度改性剂体系

任选地，本发明的发胶组合物可含有一种有效量的非表面活性离子强度改性剂体系以降低发胶组合物的粘度。如果使用，则离子强度改性剂在本组合物中的含量至少为组合物重量的约0.01%。其上限决定于离子强度改性剂的最大量，该量可以在本文特定的组合物中存在而使整发树脂仍然保持溶解或分散。本领域的技术人员应理解，组合物的离子强度增加则树脂最终将由溶液中析出，或不再在液体载体中保持溶解或分散。离子强度改性剂体系的上限随着在组合物中所存在的特定离子强度改性剂、液体赋形剂、树脂、及其它组成而不同。因此，例如对于有含少量水的液体赋形剂的组合物比含水量较多的赋形剂的组合物，其所用的离子强度改性剂的最大量就可以低些。一般来说，组合物将含有约4%（重量），或更少的离子强度改性剂，更一般的约2%或更少而通常约1%或更少。优先地，本文组合物将含有约0.01%～0.5%，更优选地约0.01%～约1%的离子强度改性剂体系。

离子强度改性剂体系包括单体的阳离子和阴离子的混合物。本文的离子强度改性剂体系的离子是非表面活性的，即它们不明显地降低表面张力。为本发明的目的，非表面活性是指那些在0.5%水溶液浓度，表面张力的降低不大于5.0达因/cm²的离子。通常，本文的离子强度改性剂体系的离子特征是在任何脂链或直链或支链的有机杂链中，每电荷最高具有4个或更少个碳原子，优选的为2或更少碳原子。

离子强度改性剂体系包括酸碱反应产物类型的单体离子。因此，碱和酸的离子OH^-和H⁺不构成本文离子强度改性剂的部分，虽然它们可以在组合物中存在。本文的离子是按它们在组合物中以游离离子存在，即以分解形式存在的形式而掺入组合物的。没有必要全部加入的离子在组合物中都以游离离子存在，但必须至少有部分在组合物中是溶解的或分解的。离子强度改性剂可以掺入发定型组合物中，例如加入可溶盐，或加入酸和碱的混合物或其结合物。将离子强度改性剂体系的阴离子和阳离子均列入本组合物是本发明的必要方面。

使用的合适阳离子包括例如碱金属，如锂、钠和钾;以及碱土金属如镁、钙和锶。优选的二价阳离子是镁。优选的一价金属离子是锂、钠和钾，特别是钠和钾。本发明加入到组合物中的合适方法包括，例如，按碱加入，如氢氧化物，氢氧化钠和氢氧化钾，以及按溶于液体载体的盐加入，如下面所述的单体阴离子的盐。

其它合适的阳离子包括有机离子，如季铵离子和阳离子胺，如铵、单一、双一和三一乙醇胺、三乙胺、吗啉、氨甲基丙醇（AMP），氨乙基丙二醇等。优选的铵和胺是按盐的形式如氯化氢盐提供。

可以使用的单体阴离子包括卤素离子如，氯化物、氟化物、溴化物和碘化物、特别是氯化物、硫酸盐、乙基硫酸盐、甲基硫酸盐、环己基氨基磺酸盐、硫代硫酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、己二酸盐、琥珀酸盐、糖精酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、硼酸盐、羟乙基磺酸盐、酒石酸盐以及其它能在发定型组合物中呈分解形式的单体阴离子。阴离子，例如以酸或盐的形式，可加入本文组合物中，这些酸或盐至少是部分溶解在液体赋形剂中，如乙酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、氯化物、硫酸盐等的钠或钾盐。优选地，这些盐是完全溶于赋形剂。

使用离子强度改性剂在降低挥发性有机溶剂组合物中特别有用，最特别的是那些使用含硅酮大分子的聚合物。

发胶组合物

本发明的发胶组合物能由容器分散，该容器是气溶胶分散器或泵喷雾分散器。这种分散器即容器，对本领域技术人员是熟知的而且可由各厂商市购，包括American National Can Corp.和Continental Can Corp.

当发胶组合物由压力气溶胶容器进行分散时，包括一个或多个通常已知的气溶胶推进剂的一种推进剂可用于推进组合物。使用的合适推进剂可以是通常用于气溶胶的任何液态气体。

使用的合适推进剂是挥发性烃推进剂，它可包括3～4个碳原子的液化低级烃，如丙烷、丁烷、异丁烷。其它合适的推进剂是氢氟碳物如1，2-二氟乙烷（Hydrofluorocarbon 152A），由Dupont以Dymel 152A供应。推进剂的其它实例是二甲醚，氮，二氧化碳，氧化亚氮和大气。

优选的是烃，特别是异丁烷，可单独使用或与其它烃相混合而使用。

气溶胶推进剂可以与本组合物混合，而要混合的推进剂量是由气溶胶现有技术熟知的正常因素所控制。一般，对可液化的推进剂，推进剂的用量为总组合物重量的约10%～约60%，优选的为总组合物重量的约15%～约50%。

或者，可以使用加压气溶胶分散器这时推进剂是与发胶组合物的接触分开，如二个隔罐的类型，由Americal National Can Corp按商品名SEPRO出售。

其它合适的气溶胶分散器是以推进剂为压缩空气为特征的那些，通过泵或相当的装置在使用前可将压缩空气充入分散器。这种分散器描述于美国专利4077441（1978年3月7日，Olofsson）和4850577（1989年7月25日，TerStege），两篇都列于此，以作参考，以及在美国系列申请No07/839648（Gosselin等人，1992年2月21日申请）也列于此作为参考。压缩空气气溶胶容器也适宜于目前市售的，由Procter & Gamble Conpany，按其商品名VIDAL SASSOON AIRSPRY^R发胶供应。

通常的非气溶胶泵喷雾分散器，如喷雾器，也能使用。

本发明的发胶制剂能任选地含有常用的发胶助剂。一般，全部助剂能含有约0.05%～约5%（重量），优选的为约0.1%～约3%（重量）。这种常用的任选助剂对本领域专业人员来说是熟知的，包括增塑剂、硅酮、软化剂、润滑剂和渗透剂例如各种羊毛脂化合物，蛋白水解产物以及其它蛋白衍生物;乙烯加合物和聚氧乙烯胆留醇;颜料，染发剂和其它着色剂;防晒剂;以及香料。

制备方法

本发明的发胶组合物可以使用通常的制剂和混合技术。优选的是在加入以前将氟表面活性剂与水予混合。如果在组合物中不用水，则最好将氟表面活性剂与有机溶剂如乙醇予混合。本发明发胶的组合物的制备方法在以下实施例中更详细地描述。

使用方法

本发明的发胶组合物以通常方式使用以提供本发明发定型/保持的优点。这种方法一般包括在头发定型之前和/或以后施用有效量的产品以干燥和/或稍润湿头发。“有效量”是指考虑到头发的长度和特性的，以足够提供所要求的发保持和定型的效果之量。按这种方式使用本发明组合物，显示良好喷雾能力的同时可最佳地保持发型。

以下实施例进一步说明在本发明范围内的优选方案。所例的实施例仅仅用于说明的目的，而不是限制本发明，在不脱离本发明的精神和范围内可以对本发明作很多改进。

实施例1

适于泵喷雾分散器的本发明的发胶组合物按下列方法制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 78.92%

异丙醇 10.00%

树脂¹3.00%

KOH（45%）²0.88%

DRO水³7.00%

Fluorad FC-109（25%）⁴0.20%

1 60%丙烯酸叔丁基酯/20%丙烯酸/20%硅酮大分子（重均分子量＝10000），具有约690000重均分子量，

2 氢氧化钾溶液，含有45%氢氧化钾和55%的水及次要组成（minors）由Fisher Scientific提供。

3 双反相渗透水

4 Fluorad FC-109

由3M提供，含有25%氟烷基羧酸钾（一种阴离子氟表面活性剂），12%丙醇，2%乙醇和61%水和次要组成。

实施例1的发胶制剂是通过将树脂在异丙醇中制成予混合物而制备的。将异丙醇予混合物加到乙醇中，然后用氢氧化钾溶液中和。然后制备氟表面活性剂和水的予混合物，并加入到中和的予混合物中。然后可以加入其它助剂，如香料。使用一种磁性或空气搅拌器混合成份，直到树脂溶解，一般约1～2小时。

实施例Ⅱ

适用于泵喷雾分散器的本发明的发胶组合物，按下述制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 89.45%

树脂¹3.00%

KOH（45%） 0.88%

DRO水 7.00%

Zonyl FSK （47%）²0.11%

1 60%丙烯酸叔丁基酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约690000的重均分子量。

2 ZonYl FSK

含有47%根据化学式R_fCH₂CH（OCOCH₃）CH₂N⁺（CH₃）₂CH₂CO -₂，其中R_f＝F（CF₂CF₂）_3-8的氟表面活性剂和53%乙酸和次要成分，具有两性离子性质，由Dupont供应。

组合物按实施例1制备。

实施例Ⅲ

一种适用于泵喷雾分散器的本发明的发胶组合物，按下述制备。

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 79.05%

树脂¹2.60%

KOH（45%） 0.75%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-120

（25%）²0.20%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有重均分子量约800000。

2 Fluorad FC-120 由3M供应，具有阴离子性质并含有25%混合的全氟烃基磺酸铵，37.5%乙醇和37.5%水和次要成份。

实施例Ⅲ的发胶制剂通过制备一种树脂于乙醇的予混合物而制备。然后用氢氧化钾溶液中和乙醇予混合物。然后制备氟表面活性剂与水的予混合物并加到中和的予混合物中。然后可加入其它助剂，如香料。使用磁的或空气搅拌器混合组成，直到树脂溶解，一般约1～2小时。

实施例Ⅳ

一种适用于泵喷雾分散器的本发明的发胶组合物，按如下制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 79.10%

异丙醇 10.40%

树脂¹2.60%

KOH（45%） 0.75%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-120

（25%） 0.10%

Zonyl FSK（47%） 0.05%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约800000的重均分子量。

组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例Ⅴ

一种适用于泵喷雾分散器的本发明发胶组合物，按如下制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 78.86%

异丙醇 10.40%

树脂¹2.60%

KOH（45%） 0.69%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-120 （25%） 0.40%

Zonyl FSK

（47%） 0.05%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均：mw＝10000的硅酮大分子，具有约1700000重均分子量。

组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例Ⅵ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 89.55%

树脂¹2.60%

KOH（45%） 0.75%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-135

（50%）²0.10%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝20000的硅酮大分子，具有约800000重均分子量。

2 Fluorad FC-135

由3M供应，具有阴离子性质，含有20%混合的全氟烃基磺酸铵，37.5%乙醇和37.5%水和次要成份。

该组合物按实施例Ⅱ制备。

实施例Ⅶ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 90.20%

树脂¹2.00%

KOH（45%） 0.60%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-100

（25%）²0.20%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约800000重均分子量。

2 Fluorad FC-100

由3M供应，具有两性性质，并含有25%混合的全氟烃基磺酸铵，37.5%乙醇和37.5%水和次要成份。

该组合物按实施例Ⅱ制备。

实施例Ⅷ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 71.18%

异丙醇 9.52%

树脂¹2.38%

KOH（45%） 0.59%

DRO水 16.19%

Zonyl TBS

（35%）²0.14%

2 Zonyl TBS

由Dupont供应，具有阴离子性质，并含有30～35%全氟烃基磺酸，铵盐，2.4%乙酸和65%～70%水和次要成份。

该组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例Ⅸ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 80.00%

树脂¹2.38%

KOH（45%） 0.59%

DRO水 16.94%

Zonyl FSK

（47%） 0.10%

该组合物按实施例Ⅱ制备。

实施例Ⅹ

一种适用于泵喷雾分散器的本发明发胶组合物，按下面制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 71.20%

异丙醇 9.52%

树脂¹2.38%

KOH（45%） 0.59%

DRO水 16.19%

Zonyl FSK

（47%） 0.05%

Zonyl TBS

（35%） 0.07%

1 75%甲基丙烯酸乙酯/20%丙烯酸/20%丙烯酸/5%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约1000000的重均分子量。

该组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例Ⅺ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 78.99%

异丙醇 10.40%

树脂¹2.60%

AMP²0.16%

KOH（45%） 0.63%

DRO水 7.00%

Fluorad FC-120

（25%） 0.10%

Zonyl FSK （47%） 0.05%

Zonyl TBS

（35%） 0.07%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约860000的重均分子量。

2 氨基甲基丙醇

该组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例Ⅻ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 96.06%

树脂¹3.33%

AMP 0.41%

Fluorad FC-120^R（25%） 0.20%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约624000重均分子量。

该组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例ⅩⅢ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 80.00%

树脂¹2.60%

KOH（45%） 0.44%

DRO水 16.00%

Fluorad FC-120 （25%） 0.76%

香料 0.20%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约2000000的重均分子量。

该组合物按实施例Ⅰ制备，除了氟表面活性剂是与乙醇予混而不是异丙醇外。

实施例ⅩⅣ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 70.73%

异丙醇 8.80%

树脂¹2.20%

KOH（45%） 0.37%

DRO水 17.00%

AE₃S（28%）²0.30%

Fluorad FC-100

（25%） 0.40%

香料 0.20%

2 Ammonium Laureth Sulfate溶液，含有28%laureth硫酸铵，3摩尔乙氧分子和72%水及次要成分由Stepan供应。

该组合物按实施例Ⅰ制备。

实施例ⅩⅤ

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 79.00%

树脂¹4.00%

KOH（45%） 0.84%

DRO水 15.86%

气溶胶OT

²0.25%

Fluorad FC-120 0.20%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约500000的重均分子量。

2 气溶胶OT

，一种二异辛基（diioctyl）磺琥珀酸钠表面活性剂，由American Cyanamid按75%在水和乙醇中的活性溶液购得。

该组合物按实施例Ⅱ制备。

实施例ⅩⅥ

一种适用于气溶胶分散器的本发明发胶组合物，按下面制备：

组成重量%

乙醇，200标准酒精度 96.38%

树脂¹3.00%

AMP²0.37%

Zonyl FSJ （40%）³0.25%

1 60%丙烯酸叔丁酯/20%丙烯酸/20%重均mw＝10000的硅酮大分子，具有约690000的重均分子量。

2 氨甲基丙醇

3 Zonyl FSJ

由Dupont供应，具有阴离子性质，并含有40%混合的单一和双一氟代烷基磷酸盐，铵盐，与脂族季铵甲硫酸盐相配位化合的，15%异丙醇和40～45%水。

该组合物按实施例Ⅰ制备，除了氟表面活性剂是与乙醇予混合而不是与异丙醇混合。

实施例ⅩⅦ-ⅩⅩ

制备了以下发胶组合物，能分散于非气溶胶中，泵喷雾容器是以压缩空气，泵喷雾容器或与在通常的气溶胶容器的化学推进剂相结合的：

组成实施例^#(重量%)

XVII XVIII XIX XX

乙醇,200标准酒精 78.76 78.00 78.00 78.76

水 15.55 14.15 14.62 16.14

fluorad FC-120(25%活性) 0.14 0.14 0.14 0.14

Amphomer ¹4.00 5.20 4.50 3.5

氨甲基丙醇(AMP) 0.66 0.86 0.74 0.58

二甲硅酮共聚醇

(Dimethicone Copolyol) 0.50 0.10 0.25 0.24

环甲硅酮(Cyclomethicone) 0.24 1.00 1.00 0.44

香料和其它次要组份 0.16 0.56 0.75 0.15

1 Amphomer

辛基丙烯酰胺（octoylacrylamide）/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯的共聚物，由National Starch and Chemical Co（Bridgewater NJ.USA）购得，重匀mw约70000。

全部上述组合物，当喷雾在发上时具有良好的喷雾性能，发触感并可维持发型。

在上述实施例和本发明组合物中使用硅酮大分子接枝的定型树脂，通过除去不反应的含硅酮单体而可以要求纯化定型树脂，而且硅酮大分子-接枝聚合物在25℃具有约10000000厘斯的粘度和更小的粘度。例如这可以通过己烷提取而进行。在由其反应溶剂干燥树脂后，反应产物的己烷提取可以通过加入过量己烷于反应产物中而进行，并加热到接近聚合物非硅酮部分的Tg。在该温度下保持该混合物并搅拌约30分钟然后冷却到室温。通过真空抽吸以除去己烷。最好是按上述同样方法再进行二次己烷提取循环。在第三次循环后，与产品一起留下的残留己烷通过蒸馏和真空干燥而除去。

Claims

1、一种发胶组合物，其特征在于包括：

a)约0.01%～约2%(重量)的离子性氟表面活性剂；

b)约0.1%～约15%的具有重均分子量至少约300000的离子性树脂；

c)一种液体赋形剂。

2、一种按照权利要求1的发胶组合物，其中离子性氟表面活性剂是选自以下：

ⅰ）阳离子氟表面活性剂;

ⅱ）阴离子氟表面活性剂;

ⅲ）两性氟表面活性剂;

ⅳ）两性离子的氟表面活性剂;和

Ⅴ）其混合物。

3、一种按照权利要求1的发胶组合物，其中所述的离子氟表面活性剂包括一种阴离子氟表面活性剂和一种两性或两性离子的氟表面活性剂或两者的混合物。

4、一种按照权利要求1的发胶组合物，其中所述离子树脂包括约2%～约75%离子单体和约25%～98%非离子的单体。

5、一种按照权利要求4的发胶组合物，其中所述离子的单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，季胺化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，马来酸，马来酸酐的半酯，丁烯酸，衣康酸，二烯丙基二甲基铵氯化物，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，苯乙烯磺酸盐及其混合物。

6、一种按照权利要求5的液体发胶组合物，其中所述非离子单体是选自C₁～C₂₄醇的丙烯酸酯，C₁～C₂₄醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯，乙烯基丙酸酯，偏二氯乙烯，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯基甲苯及其混合物。

7、一种发胶组合物，其特征在于包括：

a）约0.01～约2%（重量）的离子氟表面活性剂;

b）约0.1%～约15%的具有至少约300000重均分子量的离子树脂，所述离子树脂含有含硅酮的单体，其中当组合物干燥时，发定型树脂分离成包含所述树脂的硅酮部分的不连续相和包含非硅酮部分的连续相;以及

c）液体赋形剂。

8、一种按照权利要求7的一种液体发定型组合物，其中所述聚合物包括至少约0.5%的含硅酮单体。

9、一种按照权利要求8的液体发定型组合物，含有约5%～约95%的离子单体和约5%～95%的非离子单体。

10、一种按照权利要求9的液体发定型组合物，其中所述组合物含有约2%～25%的含硅酮单体。

11、一种发胶组合物，其特征在于包括：

a）约0.01～约2%（重量）的离子氟表面活性剂;

b）约0.1%～约15%的具有至少约300000重均分子量的离子树脂，所述含硅酮大分子单体的化学式为：

X（Y）nSi（R）3-mZm

其中X是-乙烯基团;Y是二价连结基团;R是氢，羟基，低级烷基，芳基，烷芳基，烷基氨基或烷氧基;Z是具有至少约500数均分了量的一价硅氧烷聚合部分;n是0或1;m是1～3的整数;以及

c）液体赋形剂。

12、一种按照权利要求11的液体发胶组合物，其中所述含硅酮大分子单体是：

其中m是1，2或3，p是0或1，q是2～6的整数，X是

R¹是-H或-COOH，R²是-H，-CH₃，或CH₂COOH，R⁴是烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，烷基芳基，氢或羟基，而Z是

其中r是至少约5的整数，

13、一种按照权利要求7的液体发胶组合物，其中所述离子单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，马来酸，马来酸酐的半酯，丁烯酸，衣康酸，二烯丙基二甲基铵氯化物，乙烯吡啶，乙烯基咪唑，苯乙烯磺酸盐及其混合物。

14、一种按照权利要求13的液体发胶组合物，其中所述聚合物含有约15%～约80%的所述离子单体，约50%～约90%的非离子的单体，该单体选自C₁～C₂₄醇的丙烯酸酯，C₁～C₂₄醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯，乙烯基丙酸酯，偏二氯乙烯，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯基甲苯及其混合物和约2%～约25%的所述含硅酮单体。

15、一种按照权利要求12的液态发胶组合物，其中所述离子单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯，马来酸，马来酸酐的半酯，丁烯酸，衣康酸，二烯丙基二甲基铵氯化物，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，苯乙烯磺酸盐或其混合物。

16、一种按照权利要求15的液体发胶组合物，其中所述聚合物包括15%～80%的所述离子单体，约50%～约90%的非离子单体，它选自C₁～C₂₄醇的丙烯酸酯，C₁～C₂₄醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯，乙烯基丙酸酯，偏二氯乙烯，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯基甲苯和其混合物，以及约20%～约25%所述含硅酮单体。

17、一种按照权利要求1的发胶组合物，其中离子氟表面活性剂是选自：

1）氟化的烷基季铵碘化物;

2）单一和双一全氟烃基磷酸盐，单一或双一氟代烷基磷酸盐，与脂族季铵甲硫酸盐相配位化合的;全氟烃基磺酸盐;调聚物磷酸盐二乙醇胺盐，全氟烃基磺酸胺;全氟烃基磺酸铵;全氟烃基磺酸钾;氟化的烷基羧酸盐;

3）氟化的烷基磺酸盐;和

4）其混合物。

18、一种按权利要求1的发胶组合物，其中离子氟表面活性剂是一种全氟烃基磺酸盐和氟化的烷基季铵碘化物的混合物。

19、一种按照权利要求1的发胶组合物，其中所存在的液体赋形剂为约80%～约99%，而且选自C₁～C₈链烷醇，水，卡必醇，丙酮以及其混合物。

20、一种按照权利要求2的发胶组合物，其中离子树脂具有至少约500000的重均分子量。

21、一种具有液状可喷雾的发胶组合物的发胶产品和一种装载和喷雾所述发胶组合物的喷雾分散器工具，所述发胶组合物是装在所述喷雾分散器工具中，其中所述发胶组合物的特征包括：

a）约0.01%～约2%（重量）的离子氟表面活性剂;

b）约0.1%～约15%（重量）的含硅酮大分子的整发树脂;以及

c）一种含有水，一元醇或其混合物的液体赋形剂。

22、一种按权利要求21的发胶产品，其中所述树脂具有至少约70000的重均分子量。

23、一种按权利要求22的发胶产品，其中所述树脂具有至少约100000的重均分子量。

24、一种按权利要求23的发胶产品，其中所述树脂具有约100000～约1000000的重均分子量。

25、一种按权利要求24的发胶产品，其中所述树脂具有约125000～约200000的重均分子量。

26、一种按权利要求21的发胶产品，其中所述树脂包括约2%～约75%（重量）离子单体和约25%～约98%（重量）非离子单体，而且其中所述树脂含有至少约0.5%（重量）的含硅酮单体。

27、一种按照权利要求21的发胶产品，其中所述树脂包括丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，马来酸，马来酸酐的半酯，丁烯酸，衣康酸，二烯丙基二甲基铵氯化物，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，苯乙烯磺酸盐或其混合物。

28、一种按照权利要求27的发胶产品，其中所述树脂是选自C₁～C₂₄醇的丙烯酸酯，C₁～C₂₄醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯，乙烯基丙酸酯，偏二氯乙烯，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯基甲苯，及其混合物。

29、一种按权利要求28的发胶产品，其中所述树脂含有具有含以下化学式的单体的硅酮大分子：

X（Y）nSi（R）3-mZm

其中X是-乙烯基团;Y是-二价连接基团;R是-氢原子、羟基、低级烷基、芳基、烷芳基、烷基氨基或烷氧基;Z是一种具有至少约500数均分子量的一价硅氧烷聚合部分，n是0或1;而m是1～3的整数。

30、一种按权利要求29的发胶产品，其中所述氟表面活性剂是一种全氟烃基磺酸盐或一种氟化的烷基季胺氯化物，或其混合物。

31、一种按权利要求30的发胶产品，其中所述的用于装载和喷雾所述组合物的工具是一种气溶胶喷雾容器。

32、一种按权利要求31的发胶产品，还含有一种安置在所述容器中的气溶胶推进剂。

33、一种按权利要求31的发胶产品，其中所述气溶胶喷雾容器是一种泵喷雾容器，其中空气是用作一种推进剂。

34、一种按权利要求21的发胶产品，其中所述的用于装载和喷雾所述组合物的工具是一种非气溶胶泵喷雾容器。

35、一种低挥发性有机溶剂发胶产品，包括一种发胶组合物和一个用于装载和喷雾所述发胶组合物的喷雾分散器工具，所述发胶组合物是装载于所述喷雾分散器工具中，其中所述发胶组合物的特征在于包括：

a）约0.01%～约2%（重量）的离子氟表面活性剂;

b）约0.1%～约15%（重量）的离子整发树脂;和

c）一种液体赋形剂，含有组合物重量10%～约70%的水，和组合物重量约30%～约80%的一元醇。

36、一种按权利要求35的发胶产品，其中所述组合物含有约1%～约60%水。

37、一种按权利要求36的发胶产品，其中所述组合物含有约13%～约50%的水。

38、一种按权利要求37的发胶产品，其中所述组合物含有约14%～约50%水。

39、一种按权利要求35的发胶产品，其中所述树脂含有约2%～约75%（重量）离子单体和约25%～约98%（重量）非离子单体，而且其中所述树脂含有至少0.5%（重量）的含硅酮单体。

40、一种按权利要求35的发胶产品，其中所述树脂基本上由有机单体组成。

41、一种按权利要求39的发胶产品，其中所述树脂，含有丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、马来酸、马来酸酐的半酯、丁烯酸、衣康酸、二烯丙基二甲基铵氧化物、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸盐或其混合物。

42、一种按权利要求41的发胶产品，其中所述树脂选自：C₁～C₂₄醇的丙烯酸酯、C₁～C₂₄醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子、乙烯基乙酸酯、乙烯基氯、乙烯基丙酸酯、偏二氯乙烯、α-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯及其混合物。

43、一种按权利要求42的发胶产品，其中所述树脂包括具有以下分子式的含硅酮大分子的单体：

X（Y）nSi（R）3-mZm

其中X是乙烯基团，Y是二价连结基团，R是-氢、低烷基、芳基或烷氧基;Z是具有至少约500的数均分子量的一价硅氧烷聚合部分;n是0或1而m是1～3的整数。

44、一种按照权利要求1的发胶组合物，还含有至少约0.01%的离子强度改性剂体系，它基本上由单体阳离子和单体阴离子的混合物所组成，其中所述阳离子和阴离子是非表面活性的而且是至少部分溶于所述液体赋形剂中。

45、一种按照权利要求21的发胶组合物，还含有至少约0.01%的离子强度改性剂体系，它基本上由单体阴离子和单体阴离子的混合物所组成，其中所述阳离子和阴离子是非表面活性的，而且是至少部分溶于所述液体赋形剂中。

46、一种按照权利要求41的发胶组合物，还含有至少约0.01%的离子强度改性剂体系，它基本上由单体阳离子和单体阴离子的混合物所组成，其中所述阳离子和阴离子是非表面活性的，而且是至少部分溶于所述液体赋形剂中。

47、一种按权利要求35的发胶产品，其中所述用于装载和喷雾所述组合物是一种气溶胶喷雾容器。

48、一种按权利要求47的发胶产品，还含有一种安置在所述容器内的气溶胶推进剂。

49、一种按权利要求47的发胶产品，其中所述气溶胶喷雾容器是一种泵喷雾容器，其中空气用作推进剂。

50、一种按权利要求35的发胶产品，其中所述用于装载和喷雾所述组合物是一种非气溶胶泵喷雾容器。

51、一种在发上提供整发效益的方法，包括将有效量的权利要求1的组合物喷雾到头发上。

52、一种在发上提供整发效益的方法，包括将有效量的权利要求7的组合物喷雾到头发上。

53、一种在发上提供整发效益的方法，包括将有效量的权利要求11的组合物喷雾到头发上。

54、一种在发上提供整发效益的方法，包括将有效量的权利要求21的组合物喷雾到头发上。

55、一种在发上提供整发效益的方法，包括将有效量的权利要求35的组合物喷雾到头发上。